JPH02243672A - イミダゾール類の製法 - Google Patents

イミダゾール類の製法

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JPH02243672A
JPH02243672A JP32280189A JP32280189A JPH02243672A JP H02243672 A JPH02243672 A JP H02243672A JP 32280189 A JP32280189 A JP 32280189A JP 32280189 A JP32280189 A JP 32280189A JP H02243672 A JPH02243672 A JP H02243672A
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chromium
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George Phillip Speranza
ジョージ・フィリップ・スペランザ
Wei-Yang Su
ウェイ・ヤン・スー
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イミダゾールの改良された製造法に関する。
より詳細には、本発明は、イミダゾリンの接触脱水素に
よるイミダゾールの製造法に関する。一実施態様におい
ては、イミダゾリンは、非複素環式原料から合成し、中
間体であるイミダゾリンを単離することなく直接イミダ
ゾールに転化することができる。
イミダゾール類及びイミダゾール誘導体は、長い可使時
間、高い熱変形温度及び低いＰＨＲ要件に基づく経済的
な性能を提供し、アミンよりも毒性が弱い、これらは、
エポキシ樹脂の無水物による硬化及びビスフェノールＡ
による硬化のための促進剤である。イミダゾール環は、
多数の反応において用いることができ、その誘導体は、
特殊エポキシ類について使用することができる０例えば
、イミダゾール類をポリ塩素化塩化ベンゾイルを用いて
アシル化することにより、遅延作用を得ることができる
。米国特許第４，４３６．８９２号を参照するとよい。
イミダゾール類は、その本質的に芳香族的な性質、高い
沸点ならびに酸化及び還元剤に対する良好な安定性を特
徴とする。それらは、典型的な芳香族の反応、例えばニ
トロ化、塩素化及びジアゾカップリングを受ける。２−
アルキル及び２−アルケニルイミダゾール類は、石油類
において強力な洗浄及び乳化作用を示し、金属類をその
ような石油類との接触から保護する。
長鎖の２−アルキルイミダゾール類は、界面活性剤であ
り、対応する第４級化合物は、カチオン界面活性剤の典
型的な殺菌特性を示す、その他の用途としては、繊維軟
化剤（Ｅｕｒｏｐａ　Ｃｈｅｍｉｅ、１９８３年４月３
０日、１９５頁）、抗カビ剤（ＷｏｒｌｄＰｈａｒｍａ
ｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｎｅｗｓ　、　１９８１年４月２０
日、１５頁）、ウレタン樹脂調製用の感光性生成物試薬
、ポリエステル及びポリウレタン調製用の触媒、プラス
チック添加物、抗けいれん薬ならびに抗微生物剤がある
。特定のイミダゾールは、羊毛の害虫であるａｎｔｈｒ
ｅｎｕｓ　ｆｌａｖｉｐｉｅｓの制御において効果的で
ある。
初期の頃のイミダゾールの合成は、１．２−ジカルボニ
ル化合物とアンモニア及びアルデヒドとの反応を伴い、
次式： によって、低収率が与えられた。
有機酸中で酢酸アンモニウムを用いて反応を実行した場
合、収率を増加させることができた。
Ｒａｄｚｉｓｚｅｗｓｋｉ、Ｒ，Ｂｅｒ、　１５．２７
０６　（１８１１２年）を参照するとよい。
米国特許第３，７１５，３６５号において実証されてい
るように、イミダゾールのシュウ酸塩、フマル酸塩、ア
ジピン酸塩、フクル酸塩及び４−メチルイミダゾール、
４．５−ジメチルイミダゾールならびに２−イソプロピ
ルイミダゾールが、ａ、β−ジカルボニル化合物から生
成されている。
Ｗｅｒｄｅｎｈａｚｅｎ、　Ｒ及びＲｉｅｎａｃｋｅｒ
、　Ｈ，、Ｂｅｒ、　７２．５７（１９３９年）は、式
： によって表される、アンモニア性酢酸銅及びアルデヒド
の影響下におけるα−ヒドロキシケトン類からのイミダ
ゾールの生成を実証した。
１９６４年ニューヨークＡｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ
社発行のｒ　Ｎｅｗ　Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｖｅ　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ
第３巻２４１頁において、Ｈ，Ｂｕｄｅｒｅｃｋらは、
式： （ｘ＝ハハロン、ＯＨ，ＮＨ，、又ハ０１．−Ｒ”）に
よって表わされるホルムアミド合成を伴う、もう一つの
方法を記載している。
いくつかの２−メチルイミダゾール類が、アセトアミド
類を用いて調製された。しかし、ホルムアミド以外のア
ミド類を用いた場合、収率は低下した。
イミダゾールの製法としてより魅力的なものが、米国特
許第２．８９１．９６６号において紹介されている。こ
の方法は、１．２−ジアミンとカルボン酸との反応を伴
う１例えば、エチレンジアミンにわずかに過剰量の酢酸
を添加すると発熱が起こり、それにより試薬が溶解した
。均一な溶液を約１００℃に冷却し、予熱器部分を具備
した連続式反応容器に通した（反応容器の部分には白金
を充填）。
次に、反応容器を４３０℃に加熱し、水素を添加した。
蒸発する反応液を凝縮して結晶性の２−メチルイミダゾ
ールを得た。
フランス国の一特許は、２−メチルイミダゾールをｌ−
又は２−メチルナフタレンとともに共蒸留し、その後ペ
ンタン又はトルエンで洗浄することによる２−メチルイ
ミダゾールの精製を記載している。
フランス国特許第１．３６２，６８９号（１９６４年）
を参照するとよい。
その他の方法では、ジアミンを２−アルキルイミグゾリ
ンに転化し、その後ニッケル触媒を用いる脱水素により
対応するイミダゾール化合物とすることができる０例え
ば、ラネーニッケル触媒を用いてイミダゾリン類を加熱
することによるイミダゾール類の製造については、米国
特許第２．３９９．６０１号及び米国特許第２．４０４
．２９９を参照するとよい、この反応は、２２５〜２３
５℃において実施された。収率は、場合により報告され
たなかったか、太き（異なった。これらの特許において
は、中間体のイミダゾリンを単離する必要があった。
Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社の）１．Ａ、Ｇｒｅｅｎは
、１．２−ジアミン類をアルデヒド類と反応させ、その
後白金／アルミナ触媒を用いて３７０℃で加熱すると、
イミダゾール類が得られるということを実証した。エチ
レンジアミンとプロピオンアルデヒドとの反応の場合に
は、収率５６％で２−エチルイミダゾールが得られた。
　１９６２年５月１２日付与の米国特許第３．０３７．
０２８号を参照するとよい。
米国特許第３．０３７．０２８号において、Ｇｒｅｅｎ
は、別の気相反応を利用して、大量の水素を用いてエチ
レンジアミン及びホルムアミドからイミダゾールを得る
ことができることを実証した。同様に。
米国特許第３．２５５．２００号を参照するとよい、用
いた触媒はアルミナ担持の白金であり、アルミナ及びコ
バルトモリブデン酸塩は効果的でないと実証された。２
５〜３０℃でエチレンジアミンを蟻酸メチルで処理する
と、９８．５％のジホルミル（グリオキサール）誘導体
が得られた。
西独国特許公開公報ＤＥ３．００９．６０５号において
は、ジホミル誘導体を４００℃で窒素とともにＮｉＯ：
ＭｏＬ　（６：１４）に通すと、９９．３％の転化率で
イミダゾール６５．７％が得られた。この収率は、該触
媒を２５０時間使用した後でも一定に留まった。
イミダゾリン類を、ＭｏｏｎとＮｉＯ及び／又はＣｏＯ
との触媒ならびにＡｌ＊Ｏｓ　、５ｉｎｓ及び／又はア
ルカリ性ケイ酸塩の触媒上２５０〜５００℃で脱水素し
てイミダゾール類とすることができる。　ＤＥ３、００
９．６３１号を参照するとよい、この反応を用いて、長
鎖の脂肪酸で置換されている、種々の２−アルキルイミ
ダゾール類が生成されてきた。前述と同様、温度の最低
条件は２５０℃である。
イミダゾール類を得るためのもう一つの方法は、ニトリ
ルとジアミンとを銅塩上で反応させてイミダゾリン類を
与え、それをさらにアルミニウム／酸化亜鉛の触媒上で
脱水素してイミダゾールを与える、二つの別々の段階か
ら成っていた。
ＢＡＳＦによるＤＥ３．２３６．５９８−Ａを参照する
とよい。
米国特許筒４．４０９，３８９号では、ヘキサメチレン
−テトラミンを１４０℃でホルムアミドと反応させ、ビ
ス−ホルムアミドを得た。このビス−ホルムアミドとジ
カルボニル化合物及び鉱酸２モルとの反応により、イミ
ダゾール酸塩類が得られた。
ＨＣｌ 西独国特許公開公報第１，９５２．９９１号では、エチ
レンジアミンと蟻酸との溶液を、４８０℃でＣｄ−Ｃｕ
亜クロム酸塩の触媒に通すことによって、イミダゾール
を５３％の収率で生成している。この方法はきわめて高
い温度を必要とし、収率はほどほどであった。
イミダゾリンは、硫黄及び二酸化マンガンを用いて脱水
素されている。
先行技術において見られるイミダゾール類の製法の大部
分は高い温度を必要とし、報告されている収率は望まし
いほどには高くないということを銘記すべきである。い
くつかの方法は、高価な触媒を必要とし、商業用には障
害となるものもある。たいていの手法は、中間体のイミ
ダゾリンの単離及びその後のイミダゾールへの脱水素を
はじめとするいくつかの段階を必要とする。
高い収率のイミダゾリン類を、イミダゾリン中間体を単
離する必要なく、容易に利用できる反応体、例えばカル
ボン酸類及びジアミン類から調製することができるなら
、それは当技術における実質的な進歩となるであろう、
そのような方法は、商業的にもきわめて魅力的となるで
あろう。
先行技術において見られるイミダゾール類の製法の大部
分は高い温度を必要とし、報告されている収率は９９％
からはほど遠いことを銘記すべきである。そのうえ、同
じ方法においてより高い収率及び穏やかな温度が可能に
なることはない０例えば、以前に使用されていたイミダ
ゾール類の製法はどれも、約２００℃又はそれ以下の温
度を用いると、はとんど副産物なしで９９％又はそれ以
上の収率を達成することはできない。
穏やかな条件を用いて、イミダゾール類を本質的に高収
率で製造することができるなら、それは当技術における
実質的な進歩となるであろう、副産物が実質的に形成さ
れないなら、そのような方法は経済的観点から特に魅力
的であろう。
イミダゾール類及びイミダゾール誘導体は。
エポキシ樹脂用の硬化剤として用いることができる。こ
れらは、長い可使時間、高い熱変形温度、低いＰＨＲ要
件に基づく経済的な性能及びアミンよりも溺い毒性を有
する。
本発明は、イミダゾール類の製造のための選択的方法を
紹介する０本発明では、銅及び／又はクロムと合わせた
ニッケルから成る脱水素触媒上でイミダゾリン類を反応
させることができる。穏やかな条件下、副産物の形成を
伴わずにイミダゾール生成物を高い収率で回収すること
ができる。
脱水素触媒上で反応せしめられるイミダゾリン類は、構
造： ＾・ （式中、Ｒは、Ｈ又は１〜１８個の炭素原子を含むアル
キル基であり、 Ｒｏは、Ｈ又は芳香族基もしくは１〜１７個の炭素原子
を含むアルキル基であり、 Ｒ”は、Ｈ又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基で
あり、 Ｒｏは、Ｈ又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基で
ある） を有することが好ましい。
適当なイミダゾリン類は、いくつかの原料から得ること
ができる１例えば、イミダゾリン類は、有機酸類とジア
ミン類から製造することができる。好例としては、オレ
イン酸とＮ−イソブロビルエチレンジアミンから製造さ
れる２−へブタデセニル−１−イソプロピルイミダゾリ
ン及び酢酸とＮ−イソプロピルエチレンジアミンから製
造されるｌ−イソプロピル−２−メチルイミダゾリンが
ある。
本発明の一実施態様は、１５０〜３００℃の温度及び大
気圧〜５００ｐｓｉｇ　（３，５５ＭＰａｌの圧力下の
イミダゾリン類を触媒の存在下で脱水素することによる
、イミダゾール類の製法を提供する。
触媒は、ニッケル／銅、ニッケル／クロム又はニッケル
／銅／クロムから成る。イミダゾリンは、例えば、構造
： ＾・ （式中、Ｒは、Ｈ又は１−１８個の炭素原子を含むアル
キル基であり、 Ｒｏは、Ｈ又は芳香族基もしくは１〜１７個の炭素原子
を含むアルキル基であり、 Ｒ”は、Ｈ又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基で
あり、 Ｒｏは、Ｈ又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基で
ある） を有することができる。
一実施態様においては、ジアミンと有機カルボン酸又は
ニトリルとの反応によりその場でイミダゾリンを生成し
、それを単離することなく直接イミダゾールに転化する
。ジアミンが式：を有し、カルボン酸又はニトリルが式
：Ｒ’ＧＯ，Ｈ又はＲ’ＣＮ を有することが好ましい。
本発明の方法において適当な反応体を提供する他のイミ
ダゾリン類には、ｌ−イソプロピル−２−メチルイミダ
ゾリン、２．４−ジメチルイミダゾリン、２−メチルイ
ミダゾリン及びｌ−メチルイミダゾリンがある。
イミダゾリン類の脱水素に用いられる触媒は、銅及び／
又はクロムと合わせたニッケルから成る。他の方法にお
いてもニッケル触媒は脱水素触媒として用いられてきた
が、驚くべきことに、又は複数の追加の遷移金属類をニ
ッケルと合わせて使用すると、はるかに低い温度の使用
及びはるかに高い転化率が可能となり、副産物をほとん
ど又は全くもたらさないということが本発明において見
い出された。これらの特徴は、商業的理由から非常に魅
力的である。
触媒に用いられるニッケル化合物ならびに銅もしくはク
ロムの量は変化させてもよい０反応は、触媒の総重量を
基準としてニッケルを５０％しか用いなくても進行する
。銅及び／又はクロムの比率は２〜３０％とすることが
好ましい、ニッケル７０〜８０重量％を銅及び／又はク
ロム２０〜３０重量％と合わせて使用することが通常は
望ましい、好ましい一触媒は、　ＵＳ−Ａ−３１５２９
９８に記載されており、これは、ニッケル６０〜８５モ
ル％、銅１４〜３７モル％及びクロム１〜５モル％から
成る。
代替の触媒は： ニッケル８０〜９９重量％及びクロム１〜２０重量％な
らびに ニッケル９５〜９９．８重量％及びクロム０．２〜５重
量％ から成ることができる。
単離なしてのイミダゾリンの生成を伴う代替の実施態様
においては、反応式は以下の経過をたどる： ＾・ （Ｒ，Ｒ’、Ｒ”及びＲ”は上述と同じ意味を有する）
前述のとおり、本発明において有用である反応体は、ジ
アミン類及び有機酸類である。効果のあるジアミン類に
は、アルキレンジアミン類かある。好ましいジアミン類
は、式： ＮＨｉ−ＣＨ−ＣＨａ−ＮＨａ Ｒ″ のエチレンジアミン類又は式： ％式％ のＮ−アルキルエチレンジアミン類である。好例として
は、Ｎ−メチル−１Ｎ−イソプロピル−１Ｎ−インブチ
ル−及びＮ−メチルイソブチル−エチレンジアミン類な
らびに−１，２−プロとレンジアミン類の誘導体がある
。
適当な有機酸類には、主として、１〜１８個の炭素原子
を有する脂肪族カルボン酸がある０例と１．。
では、プロピオン酸、イソ酪酸、酢酸、ラウリン酸及び
ミリスチン酸がある。芳香族カルボン酸を用いてもよい
。
有機酸とジアミンとは加熱するだけでアミドを生成し、
そのアミドな約２００℃で触媒に通すと、中間体である
イミダゾリンを単離することなく、イミダゾール類が得
られる。
他の方法としては、イミダゾール類の二段階合成におい
て、金属触媒が脱水素触媒として使用されてきた。しか
し驚くべきことに、イミダゾール類は、イミダゾリン中
間体を単離することなく、アミノエチルアミド反応生成
物から製造することができることが本発明において見い
出された。
さらに、Ｎ−アルキルエチレンジアミン類を使用すると
、はとんど定量的な収率が得られる。当業者は、このよ
うな特徴が商業的理由からいかに望ましいかを認識する
であろう。
有効に用いることができる温度範囲は可変的であり、と
りわけ圧力及び特定の種類の触媒の選択をはじめとする
他の実験要因に依存する。実行可能な範囲は１５０℃〜
３００℃である。１８０℃〜２５０℃の狭い範囲が好ま
しいが、これは、類似の反応について先行技術で使用さ
れてきた温度よりも相当に穏やかな温度を示している。
Ｃ１−５００ｐｓｉｇ　（３，５５ＭＰａ）の圧力を使
用することができる。大気圧を使用しても実質的な収率
が得られる。
前記のとおり、本発明で実証される具体的な生成物には
以下のものがある： １−３−ペンチル−２−メチルイミダゾールｌ−４゛−
メチル−２°−ペンチル−２−メチルイミダゾール １−イソプロピル−２−メチルイミダゾールｌ−イソプ
ロピル−２−ウンデシルイミダゾール１−イソプロピル
−２−トリデシルイミダゾールこれらのイミダゾール及
び簡単なイミダゾール誘導体は、エポキシ樹脂用の硬化
剤としてより多く使用されている。これらは、長い可使
時間、高い熱変形温度、低いＰＨＲ要件に基づく経済的
な性能及びアミンよりも弱い毒性を有する。これらは、
エポキシ樹脂の無水物による硬化及びビスフェノールＡ
による硬化に有用な促進剤（触媒）であ、る、イミダゾ
ール環は、多数の反応において用いることができ、その
誘導体は、特殊エポキシ類について使用することができ
る。
この方法は、反応ケトル、管状反応容器及びガラス反応
容器中で実施することができる。触媒は、最初に塊状で
反応部分に導入してもよく、合成反応の過程で継続的又
は断続的に該部分に導入してもよい、操作条件は、所望
のイミダゾール生成物の形成を最適化するために、調整
することができる。生成物は、好ましくは分別蒸留によ
り回収する。
生成物は、以下の分析法：すなわち、気体／液体クロマ
トグラフィー（ＩＲＣＩ　、赤外線吸収スペクトル（Ｉ
Ｒ）　、核磁気共鳴吸収スペクトル（ＮＭＲＩ及び質量
スペクトルあるいはこれらの技術の組み合わせの−又は
複数を用いて確認された０分析は基本的に重量部で行な
った。温度はすべて摂氏とし、圧力はすべて平方インチ
ゲージあたりのボンドｆｐｓｉｇ）とした０選択性とは
、反応体のモル数で割った、生成されたイミダゾールの
モル数である。
本発明の方法の種々の実施態様を以下の実施例に沿って
説明するが、該実施態様は下記の態様に限定されるもの
ではない。
Ｈａｒｓｈａｗ　Ｎｉ−２７１５触媒は、有標のＮｉ／
Ｃｕ／Ｃｒ触媒である。
去１ｕ生上 イミダゾール異性体が得られたことを示した。
温度計、コンデンサー、電磁撹拌器及び窒素導入口を具
備した１００ｍＩ２の三つロフラスコに、ｌ−イソプロ
ピル−２−メチルイミダゾリン（５０ｇ、　０．４モル
）及びニッケル／銅／クロム触媒（５，０ｇ）を仕込ん
だ（米国特許第３．１５２．９９１１号の実施例１を参
照）、約２００℃で撹拌しながら、窒素雰囲気下で約５
時間、反応を実施した。　ＧＬＣ分析結果は、出発原料
のイミダゾリンの９９％以上が転換され、９８．５％の
選択率で、相当するイミダゾールを与えたことを示した
。この生成物を減圧下で分別蒸留（８０℃、１．２ｍｎ
＋　Ｈｇ）すると、明澄で無色の液体が約９８％の収率
で得られた。
温度計、コンデンサー、電磁撹拌器及び窒素吸入口を具
備した１００ｍ１１．の三つロフラスコに、２−ヘプタ
デセニル−１−イソプロピルイミダゾリン５０　ｇ（オ
レイン酸及びＮ−イソプロピルエチレンジアミンから製
造）及び実施例１で使用したニッケル／銅／クロム触媒
５．Ｏｇを仕込んだ、約２００℃で撹拌しながら、窒素
雰囲気下で約７時間、反応を実施した。この生成物をＣ
Ｉ″−Ｎ’ＭＲ及びＩＲにより分析すると、はとんどす
べてが２−ヘプタデセニル−１−イソプロピルイミダゾ
ールであると判明した。
２．４−ジメチルイミダゾリン５８．９ｇ及び実施例１
で使用した触媒５．８ｇを仕込んだ以外は、実施例１の
手法を繰り返した。　ＧＬＣ分析結果は、収率９６％で
２．４＋５１−ジメチルイミグゾールが、収率３％で２
−ヘプタデセニルイミダゾリン４８．９　ｇ　（オレイ
ン酸及びエチレンジアミンから製造）及び前記のニッケ
ル／ｆ！４／クロム触媒５．０ｇを仕込んだ以外は、実
施例３の手法を繰り返した。生成物をＣ”−ＮＩＩＲ及
びＩＨにより分析すると、はとんどすべてが２−へブタ
デセニルイミダゾールであると判明した。収率はほとん
ど定量的であった。
比較例１ １バ土上ゑ崖 ｌ−イソプロピル−２−メチルイミダゾリン２６．２ｇ
及びコバルトの水素化触媒３．Ｏｇを仕込んだ以外は、
実施例１の手法を繰り返した。　ＧＬＣ分析結果は、収
率１４％で１−イソプロピル−２−メチルイミダゾール
が得られ、イミダゾリンの転換率は１９％であることを
示した。
１−イソプロピル−２−メチルイミダゾリン５０．０ｇ
及びラネーニッケル／クロム触媒的５ｇを仕込んだ以外
は、実施例１の手法を繰り返した。　ＧＬＣ分析結果は
、収率９８％で１−イソプロピル−２−メチルイミダゾ
ールが得られ、イミダゾリンの転換率は９９％以上であ
ることを示した。
夫胤丞互 １−３°−ペンチルー２−メチルイミダゾールの温度計
、コンデンサー、撹拌器及び窒素導入口を具備した２５
０ｍＩ２の三つロフラスコに、Ｎ−３°−ペンチルエチ
レンジアミン（１０４ｇ、０．＆モル）を仕込んだ、１
０分間かけて酢酸（４８ｇｔ　０．８モル）を滴下した
。該酸の添加終了後、混合物を２時間１３０〜１４０℃
に加熱した。その反応混合物を室温に冷却した。　Ｄｅ
ａｎ−３ｔａｒｋ　トラップを加え。
Ｈａｒｓｈａｗ　Ｎｉ−２７１５触媒をさらに添加した
。混合物を５時間２００℃に加熱した。得られる反応混
合物をろ過すると、約１１８ｇの粗生成物が得られた。
ＧＬＣ分析結果は、この粗生成物が、１−３゛−ペンチ
ルー２−メチル−イミダゾール９９％を含有しているこ
とを示した。この生成物を減圧下で分別蒸留（９２℃、
０．５ｍｓ＋　Ｈｇ）すると、明澄で無色の液体が約９
１％の収率で得られた。
Ｎ−４°−メチル−２°−ベンチルエチレンジアミン１
００．８ｇ　（０，７モル）及び酢酸４２　ｇ　（０，
７モル）を仕込んだ以外は、実施例６の手法を繰り返し
た。
ＧＬＣ分析結果は、この粗生成物が、１−４°−メチル
−２゛−ペンチル−２−メチルイミダゾール９９％を含
有していることを示した。この生成物を減圧下で分別蒸
留（８５℃、０．３５　ｍｍ　Ｈｇ）すると、明澄で無
色の液体が約８９％の収率で得られた。
ジアミンから製造）及び夏１ａｒｓｈａｗ　Ｎｉ−２７
１５触媒３．７ｇを仕込んだ、混合物を５時間２００℃
に加熱した。得られる反応混合物をろ過すると、約２０
．３ｇの淡緑色の液状生成物が得られた。この生成物の
ＩＲスペクトルは、それが１−イソプロピル−２−ウン
デシルイミグゾールであることを示した。
Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン３３．１　ｇ　（０
，３２モル）、酢酸１９．４ｇ　　（０，３２モル）及
びＨａｒｓｈａｗＮｉ−２７１５触媒５．９ｇを用いた
以外は、実施例６の手法を繰り返した。　ＧＬＣ分析結
果は、この粗生成物が、ｌ−イソプロピル−２−メチル
イミダゾール９８％を含有していることを示した。
夾血■ユ 温度計、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ　トラップ、撹拌器及び
窒素導入口を具備した１００ｍＪ２の三つロフラスコに
、Ｎ−２°−イソプロピルアミノエチルドデカンアミド
２６．０　ｇ　（ラウリン酸及びＮ−イソプロピルエチ
レン製 Ｎ−２°−イソプロピルアミノエチルテトラデカンアミ
ド３２．２　ｇ　（ミリスチン酸及びＮ−イソプロピル
エチレンジアミンから製造）及びＨａｒｓｈａｗＮｉ−
２７１５触媒４．４ｇを用いた以外は、実施例４の手法
を繰り返した。約２５．５ｇの淡緑色の液状生成物が得
られた。この生成物のＩＲスペクトルは、それが１−イ
ソプロピル−２−トリデシルイミダゾールであると示し
た。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）イミダゾリン類を、１５０〜３００℃の温度及び
    大気圧〜５００ｐｓｉｇ（３．５５ＭＰａ）の圧力にお
    いて、ニッケル／銅、ニッケル／クロム又はニッケル／
    銅／クロムから成る触媒と接触せしめることを特徴とす
    る、触媒の存在下でイミダゾリン類を脱水素することに
    よるイミダゾール類の製法。
  2. （２）イミダゾリン類が構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは、Ｈ又は１〜１８個の炭素原子を含むアル
    キル基であり、 Ｒ′は、Ｈ又は芳香族基もしくは１〜１７個の炭素原子
    を含むアルキル基であり、 Ｒ″は、Ｈ又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基で
    あり、 Ｒ″′は、Ｈ又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基
    である）を有する請求項１記載の方法。
  3. （３）ジアミンと有機カルボン酸又はニトリルとの反応
    によりその場でイミダゾリンを生成し、それを単離する
    ことなく直接イミダゾールに転化する請求項１記載の方
    法。
  4. （４）ジアミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、カルボン酸又はニトリルが式： Ｒ′ＣＯ＿２Ｈ又はＲ′ＣＮ （Ｒ、Ｒ′、Ｒ″及びＲ″′は、請求項１での意味と同
    じ意味を有する） を有する請求項３記載の方法。
  5. （５）触媒が、銅、クロム又はそれらの混合物２〜３０
    ％と合わせたニッケル７０〜９８重量％から成る請求項
    １〜４のいずれか一に記載の方法。
  6. （６）触媒がニッケル８０〜９９重量％及びクロム１〜
    ２０重量％から成る請求項１〜４のいずれか一に記載の
    方法。
  7. （７）触媒がニッケル６０〜８０重量％、銅１４〜３７
    重量％及びクロム１〜５重量％から成る請求項１〜４の
    いずれか一に記載の方法。
  8. （８）触媒がニッケル９５〜９９．８重量％及びクロム
    ０．２〜５重量％から成る請求項１〜４のいずれか一に
    記載の方法。
JP32280189A 1988-12-15 1989-12-14 イミダゾール類の製法 Pending JPH02243672A (ja)

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