JPH02243678A - アミン化合物、製造法およびウレタン化反応用触媒 - Google Patents
アミン化合物、製造法およびウレタン化反応用触媒Info
- Publication number
- JPH02243678A JPH02243678A JP1064581A JP6458189A JPH02243678A JP H02243678 A JPH02243678 A JP H02243678A JP 1064581 A JP1064581 A JP 1064581A JP 6458189 A JP6458189 A JP 6458189A JP H02243678 A JPH02243678 A JP H02243678A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amine
- ethyl
- morpholino
- compound
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
- C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
- C08G18/2081—Heterocyclic amines; Salts thereof containing at least two non-condensed heterocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明はアミン化合物、製造法およびウレタン化反応用
触媒に関する。
触媒に関する。
〔従来の技術］
メチルモルホリンやエチルモルホリンがウレタン化反応
用触媒として使用されている。
用触媒として使用されている。
［発明が解決しようとする課題］
しかし、これらは低沸点でアミン臭がきつ（。
作業環境を悪化している。
［課題を解決するための手段］
本発明者等は低臭気のウレタン化反応用触媒を開発すべ
（検討した結果、本発明に到達した。
（検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は一般式
（式中、凡、鳥、 Ｒ，、Ｒ４，Ｒ，、Ｒ，は水素、メ
チル基またはエチル基である。）で示されるアミン化合
物；一般式（１）で示されるアミン化合物と酸との塩ニ
一般式 （式中、Ｒ１，鳥、凡、 Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，は水素、メ
チル基またはエチル基である。）で示されるアルカノー
ルアミン化合物と硫酸を加熱する一般式（１）で示され
るアミン化合物の製造法−一般式（１）で示されるアミ
ン化合物またはその塩からなるウレタン化反応用触媒；
ポリイソシアネートとポリオールを発泡剤、触媒および
その他の助剤の存在下に反応させてウレタン発泡体を製
造する方法において、触媒の少な（とも一部として一般
式（１）で示されるアミン化合物またはその塩を使用す
ることを特徴とするウレタン発泡体の製造法；ポリイソ
シアネートと多官能活性水素化合物を触媒およびその他
の助剤の存在下に反応させてウレタン樹脂を製造する方
法において、触媒の少なくとも一部として一般式（１）
で示されるアミン化合物またはその塩を使用することを
特徴とするウレタン樹脂の製造法である。
チル基またはエチル基である。）で示されるアミン化合
物；一般式（１）で示されるアミン化合物と酸との塩ニ
一般式 （式中、Ｒ１，鳥、凡、 Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，は水素、メ
チル基またはエチル基である。）で示されるアルカノー
ルアミン化合物と硫酸を加熱する一般式（１）で示され
るアミン化合物の製造法−一般式（１）で示されるアミ
ン化合物またはその塩からなるウレタン化反応用触媒；
ポリイソシアネートとポリオールを発泡剤、触媒および
その他の助剤の存在下に反応させてウレタン発泡体を製
造する方法において、触媒の少な（とも一部として一般
式（１）で示されるアミン化合物またはその塩を使用す
ることを特徴とするウレタン発泡体の製造法；ポリイソ
シアネートと多官能活性水素化合物を触媒およびその他
の助剤の存在下に反応させてウレタン樹脂を製造する方
法において、触媒の少なくとも一部として一般式（１）
で示されるアミン化合物またはその塩を使用することを
特徴とするウレタン樹脂の製造法である。
一般式（１）においてＲ６鳥、九、 Ｒ，、Ｒ，、九は
同じでも異なっていてもよい。好ましくはＲ１゜鳥、凡
、Ｒ４，丸、九が水素およびＲ３，鳥、丸、＆、 Ｒ，
、Ｒ，がメチル基である。
同じでも異なっていてもよい。好ましくはＲ１゜鳥、凡
、Ｒ４，丸、九が水素およびＲ３，鳥、丸、＆、 Ｒ，
、Ｒ，がメチル基である。
一般式（１）で示される化合物としては１例えばトリス
（２−（４−モルホリノ）エチル）アミン、トリス（２
−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）エチル）アミ
ン、トリス（２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノ
）エチル）アミン、トリス（２−（２−メチル−４−モ
ルホリノ）エチル）アミン、トリス（２−（２−エチル
−４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２゜
６−シメチルー４−モルホリノ）エチル）−（２−（４
−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２，６−
シメチルー４−モルホリノ）エチル）−（２−（２，６
−ジエチル−４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（
２−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）エチル）−
（２−（２−メチル−４−モルホリノ）エチル）アミン
、ビス（２−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）エ
チル）−（２−（２，６−エチル−４−モルホリノ）エ
チル）アミン、ビス（２−（２，６−ジエチル−４−モ
ルホリノ）エチル）−（２−（４−モルホリノ）エチル
）アミン、ビス（２−（２，６−ジエチル−４−モルホ
リノ）エチル）−（２−（２，６−シメチルー４−モル
ホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２，６−ジエチ
ル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（２−メチル−
４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２゜６
−ジエチル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（２−
エチル−４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−
（２−メチル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（４
−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２−メチ
ル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（２，６−シメ
チルー４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（
２−メチル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（２゜
６−ジエチル−４−モルホリノ）エチル）アミンビス（
２−（２−メチル−４−モルホリノ）エチル）−（２−
（２−エチル−４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス
（２−（２−エチル−４−モルホリノ）エチル） −（
２−（４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（
２−エチル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（２，
６−シメチルー４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス
（２−（２−エチル−４−モルホリノ）エチル）−（２
−（２，６−ジエチル−４−モルホリノ）エチル）アミ
ン、ビス（２−（２−エチル−４−モルホリノ）エチル
） −（２−（２−メチル−４−モルホリノ）エチル）
アミン、（２−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）
エチル）−ビス（２−（４−モルホリノ）エチル）アミ
ン、（２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノ）エチ
ル）−ビス（２−（４−モルホリノ）エチル）アミン、
（２−（２−メチル−４−モルホリノ）エチル）−ビス
（２−（４−モルホリノ）エチル）アミン（２−（２−
エチル−４−モルホリノ）エチル）−ビス（２−（４−
モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２−メチル
−４−モルホリノ）エチル）−（２−（４−モルホリノ
）エチル）アミン、ビス（２−（２−メチル−４−モル
ホリノ）エチル）−（２−（２，６−ジエチル−４−モ
ルホリノ）エチル）アミンが挙げられる。好ましくはト
リス（２−（４−モルホリノ）エチル）アミン、トリス
（２−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）エチル）
アミンである。
（２−（４−モルホリノ）エチル）アミン、トリス（２
−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）エチル）アミ
ン、トリス（２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノ
）エチル）アミン、トリス（２−（２−メチル−４−モ
ルホリノ）エチル）アミン、トリス（２−（２−エチル
−４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２゜
６−シメチルー４−モルホリノ）エチル）−（２−（４
−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２，６−
シメチルー４−モルホリノ）エチル）−（２−（２，６
−ジエチル−４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（
２−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）エチル）−
（２−（２−メチル−４−モルホリノ）エチル）アミン
、ビス（２−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）エ
チル）−（２−（２，６−エチル−４−モルホリノ）エ
チル）アミン、ビス（２−（２，６−ジエチル−４−モ
ルホリノ）エチル）−（２−（４−モルホリノ）エチル
）アミン、ビス（２−（２，６−ジエチル−４−モルホ
リノ）エチル）−（２−（２，６−シメチルー４−モル
ホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２，６−ジエチ
ル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（２−メチル−
４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２゜６
−ジエチル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（２−
エチル−４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−
（２−メチル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（４
−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２−メチ
ル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（２，６−シメ
チルー４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（
２−メチル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（２゜
６−ジエチル−４−モルホリノ）エチル）アミンビス（
２−（２−メチル−４−モルホリノ）エチル）−（２−
（２−エチル−４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス
（２−（２−エチル−４−モルホリノ）エチル） −（
２−（４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（
２−エチル−４−モルホリノ）エチル）−（２−（２，
６−シメチルー４−モルホリノ）エチル）アミン、ビス
（２−（２−エチル−４−モルホリノ）エチル）−（２
−（２，６−ジエチル−４−モルホリノ）エチル）アミ
ン、ビス（２−（２−エチル−４−モルホリノ）エチル
） −（２−（２−メチル−４−モルホリノ）エチル）
アミン、（２−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）
エチル）−ビス（２−（４−モルホリノ）エチル）アミ
ン、（２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノ）エチ
ル）−ビス（２−（４−モルホリノ）エチル）アミン、
（２−（２−メチル−４−モルホリノ）エチル）−ビス
（２−（４−モルホリノ）エチル）アミン（２−（２−
エチル−４−モルホリノ）エチル）−ビス（２−（４−
モルホリノ）エチル）アミン、ビス（２−（２−メチル
−４−モルホリノ）エチル）−（２−（４−モルホリノ
）エチル）アミン、ビス（２−（２−メチル−４−モル
ホリノ）エチル）−（２−（２，６−ジエチル−４−モ
ルホリノ）エチル）アミンが挙げられる。好ましくはト
リス（２−（４−モルホリノ）エチル）アミン、トリス
（２−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）エチル）
アミンである。
本発明のアミン化合物は酸との塩とすることができる。
酸としては通常の有機酸および無機酸が使える。有機酸
としては脂肪族カルボン酸（ぎ酸、酢酸、オクチル酸な
どのモノカルボン酸、コハク酸、アジピン酸などのポリ
カルボンＭ）、芳香族カルボン酸（安息香酸などのモノ
カルボン酸、フタル酸、トリメリット酸などのポリカル
ボン酸）、フェノール類（フェノール、カテコールなと
）、スルホン酸１（ｐ−トルエンスルホン酸、メタンス
ルホン酸など）が挙げられる。無機酸としては炭酸、塩
酸、硫酸、燐酸、硝酸などが挙げられる。
としては脂肪族カルボン酸（ぎ酸、酢酸、オクチル酸な
どのモノカルボン酸、コハク酸、アジピン酸などのポリ
カルボンＭ）、芳香族カルボン酸（安息香酸などのモノ
カルボン酸、フタル酸、トリメリット酸などのポリカル
ボン酸）、フェノール類（フェノール、カテコールなと
）、スルホン酸１（ｐ−トルエンスルホン酸、メタンス
ルホン酸など）が挙げられる。無機酸としては炭酸、塩
酸、硫酸、燐酸、硝酸などが挙げられる。
本発明のアミン化合物は一般式（２）で示されるアルカ
ノールアミン化合物と硫酸を加熱しアルカノールアミン
化合物を脱水閉環することによって製造することができ
る。
ノールアミン化合物と硫酸を加熱しアルカノールアミン
化合物を脱水閉環することによって製造することができ
る。
アルカノールアミン化合物はトリス（２−アミノエチル
）アミンにアルキレンオキサイドを６モル付加すること
でできる。
）アミンにアルキレンオキサイドを６モル付加すること
でできる。
トリス（２−アミノエチル）アミンは市販の物が使用で
きる。
きる。
本発明におけるアルキレンオキサイドとしては炭；Ｗａ
が通常２〜４のアルキレンオキサイド例えばエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイドあるいはブチレンオキ
サイドなどが挙げられる。これらのアルキレンオキサイ
ドは単独または２種以上混合して用いることができる。
が通常２〜４のアルキレンオキサイド例えばエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイドあるいはブチレンオキ
サイドなどが挙げられる。これらのアルキレンオキサイ
ドは単独または２種以上混合して用いることができる。
好ましくはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
である。
である。
アルキレンオキサイドをトリス（２−アミノエチル）ア
ミンに付加するには通常の方法で行なゎうことができる
。トリス（２−アミノエチル）アミンに５０〜２００℃
、好ましくは１００〜１８０℃で反応させればよい。
ミンに付加するには通常の方法で行なゎうことができる
。トリス（２−アミノエチル）アミンに５０〜２００℃
、好ましくは１００〜１８０℃で反応させればよい。
脱水閉環反応はアルカノールアミン化合物１０ＯＩｔ量
部に対して通常７０〜２００重量部、好ましくは９０〜
１５０重量部の硫酸を１３０〜２８０℃、好ましくは１
５０〜１８０℃で２〜１０時間加熱すればよい。
部に対して通常７０〜２００重量部、好ましくは９０〜
１５０重量部の硫酸を１３０〜２８０℃、好ましくは１
５０〜１８０℃で２〜１０時間加熱すればよい。
脱水開環後水酸化ナトリウムなどのアルカリ性化合物で
中和し、必要により分液、乾燥した後蒸留することで本
発明のアミン化合物な単離することができる。
中和し、必要により分液、乾燥した後蒸留することで本
発明のアミン化合物な単離することができる。
本発明のアミン化合物またはその塩はウレタン化反応用
触媒として使用できる。
触媒として使用できる。
本発明におけるウレタン化反応とはポリイソシアネート
と多官能活性水素化合物との反応である。
と多官能活性水素化合物との反応である。
ポリイソシアネートとしては公知の物が全て使用できる
０例えば芳香族ポリイソシアネート（トリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）、
脂肪族ポリイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネートなど）、これらの
変性物（例えば部分カルボジイミドまたはヌレート変性
など）およびこれらと多官能活性水素化合物との反応に
よる遊離イソシアネート含有プレポリマーなどが挙げら
れる。これらのポリイソシアネートは単独または２種以
上混合して用いることができる。
０例えば芳香族ポリイソシアネート（トリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）、
脂肪族ポリイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネートなど）、これらの
変性物（例えば部分カルボジイミドまたはヌレート変性
など）およびこれらと多官能活性水素化合物との反応に
よる遊離イソシアネート含有プレポリマーなどが挙げら
れる。これらのポリイソシアネートは単独または２種以
上混合して用いることができる。
本発明における多官能活性水素化合物としては例えば水
、低分子ポリオール、高分子ポリオールおよびポリアミ
ンが挙げられる。これらの多官能活性水素化合物は単独
または２種以上を混合して用いることができる。
、低分子ポリオール、高分子ポリオールおよびポリアミ
ンが挙げられる。これらの多官能活性水素化合物は単独
または２種以上を混合して用いることができる。
本発明において低分子ポリオールとしては公知の物が全
て使用できる０例えばトリエタノールアミン、ジェタノ
ールアミンなどのアーミン系低分子ポリオール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール
、トリメチロールプロパン、グリセリン、ｐ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）フェニレンエーテルなどの窒素を
有しない低分子ポリオールが挙げられる。これらの低分
子ポリオールは単独または２種以上を混合して用いるこ
とができる。
て使用できる０例えばトリエタノールアミン、ジェタノ
ールアミンなどのアーミン系低分子ポリオール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール
、トリメチロールプロパン、グリセリン、ｐ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）フェニレンエーテルなどの窒素を
有しない低分子ポリオールが挙げられる。これらの低分
子ポリオールは単独または２種以上を混合して用いるこ
とができる。
本発明において高分子ポリオールとしては公知の物が全
て使用できる。例えばアルキレンオキサイド（エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイドなど）の水、低分子
ポリオール（エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノ
ールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗
糖など）およびポリアミン（エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、ピペラジン、Ｎ−アミノアルキルピペラジン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノアルキルアミンシクロヘキシレンジ
アミンなど）に付加した構造を有するポリエーテルポリ
オール、ポリエーテルポリオールとエチレン性不飽和単
量体（アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチ
ル、ブタジェンなど）を反応させた重合体ポリオール（
米国特許第３．３８３．３５１号明細書）、ポリカルボ
ン酸（コハク酸、マレイン酸、セバシン酸アジピン酸、
フマル酸、フタル酸、タイマー酸など）と上記の低分子
ポリオールとの反応によるポリエステルポリオールなど
が挙げられる。これらの高分子ポリオールは単独または
２種以上を混合して用いることができる。
て使用できる。例えばアルキレンオキサイド（エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイドなど）の水、低分子
ポリオール（エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノ
ールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗
糖など）およびポリアミン（エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、ピペラジン、Ｎ−アミノアルキルピペラジン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノアルキルアミンシクロヘキシレンジ
アミンなど）に付加した構造を有するポリエーテルポリ
オール、ポリエーテルポリオールとエチレン性不飽和単
量体（アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチ
ル、ブタジェンなど）を反応させた重合体ポリオール（
米国特許第３．３８３．３５１号明細書）、ポリカルボ
ン酸（コハク酸、マレイン酸、セバシン酸アジピン酸、
フマル酸、フタル酸、タイマー酸など）と上記の低分子
ポリオールとの反応によるポリエステルポリオールなど
が挙げられる。これらの高分子ポリオールは単独または
２種以上を混合して用いることができる。
本発明においてポリアミンとしては公知の物が全て使用
できる０例えばトリレンジアミン、キシリレンジアミン
、ジアミノジフェニルメタン、メチレンビス−〇−クロ
ルアニリンなどが挙げられる。これらのポリアミンは単
独または２種以上を混合して用いることができる。
できる０例えばトリレンジアミン、キシリレンジアミン
、ジアミノジフェニルメタン、メチレンビス−〇−クロ
ルアニリンなどが挙げられる。これらのポリアミンは単
独または２種以上を混合して用いることができる。
本発明のアミン化合物あるいはその塩は単独で軟質・硬
質および半硬質ウレタン発泡体ないしはウレタン樹脂製
造の触媒として使用することができる。また必要により
他の公知の触媒と併用することができる。
質および半硬質ウレタン発泡体ないしはウレタン樹脂製
造の触媒として使用することができる。また必要により
他の公知の触媒と併用することができる。
公知の触媒としては例えば１．４−ジアザビシクロ（２
，２，２）オクタン、１，３．５−トリス（３−ジメチ
ルアミノプロピル）へキサヒドロ−８−トリアジン、Ｎ
、Ｎ、Ｎ’ Ｎ’−テトラメチルへキサメチレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリス（ジメチルアミノプロピル）
アミン、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ビス（ジメチルアミノプ
ロピル）アミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、
１２−ジメチルイミダゾール、ｌ、８−ジアザビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７などのアミン系触媒が挙
げられる。
，２，２）オクタン、１，３．５−トリス（３−ジメチ
ルアミノプロピル）へキサヒドロ−８−トリアジン、Ｎ
、Ｎ、Ｎ’ Ｎ’−テトラメチルへキサメチレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリス（ジメチルアミノプロピル）
アミン、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ビス（ジメチルアミノプ
ロピル）アミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、
１２−ジメチルイミダゾール、ｌ、８−ジアザビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７などのアミン系触媒が挙
げられる。
本発明のアミン化合物と上記アミン系触媒との重量比は
通常１：１０〜１０：１好ましくはｌ：４〜４：ｌであ
る。
通常１：１０〜１０：１好ましくはｌ：４〜４：ｌであ
る。
本発明のアミン化合物は金属触媒（スタナスオクトエー
ト、ジブチルチンジラウレート、メルカプタン錫など）
と併用することもできる。
ト、ジブチルチンジラウレート、メルカプタン錫など）
と併用することもできる。
本発明のアミン化合物と金属触媒との重量比は通常１：
１０〜１：０．０１好ましくはｌ：５〜１：０．１であ
る。
１０〜１：０．０１好ましくはｌ：５〜１：０．１であ
る。
本発明においてはウレタン発泡体またはウレタン樹脂の
製造には必要により架橋剤、乳化剤、安定剤、セル調整
剤としての界面活性剤、発泡剤、充填剤１着色剤、酸化
安定剤なども使用することができる。
製造には必要により架橋剤、乳化剤、安定剤、セル調整
剤としての界面活性剤、発泡剤、充填剤１着色剤、酸化
安定剤なども使用することができる。
本発明において触媒の使用量はウレタン発泡体の製造に
おいてはポリオール１００重量部に対して通常０．０１
ないし１０重量部である。ウレタン樹脂の製造において
はウレタンプレポリマー１００重量部に対して通常０．
０１〜５１！Ｕ量部である。
おいてはポリオール１００重量部に対して通常０．０１
ないし１０重量部である。ウレタン樹脂の製造において
はウレタンプレポリマー１００重量部に対して通常０．
０１〜５１！Ｕ量部である。
ウレタン発泡体又はウレタン樹脂の製造は従来と同様の
方法で行なうことができる。
方法で行なうことができる。
［実施例１
以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
ＩＲ（赤外吸収スペクトル）は密着法で、ＮＭＲ（核磁
気共鳴スペクトル）は重クロロホルム中で測定した。全
アミン価は塩酸滴定法で測定した。
気共鳴スペクトル）は重クロロホルム中で測定した。全
アミン価は塩酸滴定法で測定した。
実施例１
［トリス（２−（４−モルホリノ）エチル）アミンの製
造］ トリス（２−アミノエチル）アミン１４６ｇ（１モル）
を加圧反応容器に採り、窒素置換した後、加熱昇温しで
１３０℃とした。１２５〜１３０℃でエチレンオキサイ
ド２７７ ｇ （６，３モル）を小型ボンベから少しず
つ加えて反応した。エチレンオキサイドを全量加えた後
１５０℃に加熱し、１時間同温度に保った後１３Ｑ℃で
減圧して未反応エチレンオキサイドを除いた。冷却して
粘稠なエチレンオキサイド付加物（アルカノールアミン
化合物） ４１０ ｇ（収率９７％）を得た。全アミン
価は４１０■ｇＫＯＨ／ｇであった。
造］ トリス（２−アミノエチル）アミン１４６ｇ（１モル）
を加圧反応容器に採り、窒素置換した後、加熱昇温しで
１３０℃とした。１２５〜１３０℃でエチレンオキサイ
ド２７７ ｇ （６，３モル）を小型ボンベから少しず
つ加えて反応した。エチレンオキサイドを全量加えた後
１５０℃に加熱し、１時間同温度に保った後１３Ｑ℃で
減圧して未反応エチレンオキサイドを除いた。冷却して
粘稠なエチレンオキサイド付加物（アルカノールアミン
化合物） ４１０ ｇ（収率９７％）を得た。全アミン
価は４１０■ｇＫＯＨ／ｇであった。
得られたエチレンオキサイド付加物２０５ｇを硫酸２５
０ｇに撹拌しながら加えた。１７０℃で６時間撹拌した
後６０℃に冷却した。冷却しながら４８％水酸化ナトリ
ウム水溶液ｓｏｏ ｇを加えて硫酸を中和した。室温ま
で冷却した後析出した塩をろ過して除いた後、水層を分
液して除いた。油層を減圧蒸留して蒸留を除いた後、
１ ｓ＋ｓＨｇ２００〜２１０℃の留分９９ｇ（収率５
５％）を得た。ＩＲ，’Ｈ−ＮＭＲおよび全アミン価よ
り本発明のアミン化合物であるトリス（２−（４−モル
ホリノ）エチル）アミンと同定された。ＩＲ，’Ｈ−Ｎ
ＭＲを第１図。
０ｇに撹拌しながら加えた。１７０℃で６時間撹拌した
後６０℃に冷却した。冷却しながら４８％水酸化ナトリ
ウム水溶液ｓｏｏ ｇを加えて硫酸を中和した。室温ま
で冷却した後析出した塩をろ過して除いた後、水層を分
液して除いた。油層を減圧蒸留して蒸留を除いた後、
１ ｓ＋ｓＨｇ２００〜２１０℃の留分９９ｇ（収率５
５％）を得た。ＩＲ，’Ｈ−ＮＭＲおよび全アミン価よ
り本発明のアミン化合物であるトリス（２−（４−モル
ホリノ）エチル）アミンと同定された。ＩＲ，’Ｈ−Ｎ
ＭＲを第１図。
第２図に示す。
全アミン価：４５ｇ（理論値 ４７２）８ｇにＯＨ／ｇ
実施例２ ［トリス（２−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）
エチル））アミンの製造Ｊ 実施例１と同様にしてトリス（２−アミノエチル）アミ
ン１４６ ｇとプロピレンオキサイド３６５ｇ（６，３
モル）を１００〜１１０℃で反応した後％１５０℃に１
時間保った。１３０℃で減圧して未反応プロピレンオキ
サイドを除き、冷却して粘稠なプロピレンオキサイド付
加物（アルカノールアミン化合物）を得た。全アミン価
は３３０ｓ＋ｇＫＯＨ／ｇであった。
実施例２ ［トリス（２−（２，６−シメチルー４−モルホリノ）
エチル））アミンの製造Ｊ 実施例１と同様にしてトリス（２−アミノエチル）アミ
ン１４６ ｇとプロピレンオキサイド３６５ｇ（６，３
モル）を１００〜１１０℃で反応した後％１５０℃に１
時間保った。１３０℃で減圧して未反応プロピレンオキ
サイドを除き、冷却して粘稠なプロピレンオキサイド付
加物（アルカノールアミン化合物）を得た。全アミン価
は３３０ｓ＋ｇＫＯＨ／ｇであった。
得られたプロピレンオキサイド付加物１９８ ｇを硫酸
１８８ｇニ撹拌しながら加えた。１７０−１８０ ’Ｃ
で５時間撹拌した後６０℃に冷却した。冷却しながら４
８％水酸化ナトリウム水溶液４１６ ｇを加えて硫酸を
中和した。室温まで冷却した後析出した塩をろ過して除
いた後、水層を分液して除いた。油層を減圧蒸留して蒸
留を除いた後、０．５〜１ ｍｍＨｇ２０４〜２１２℃
の留分１２５ ｇ （収率７１％）を得た。
１８８ｇニ撹拌しながら加えた。１７０−１８０ ’Ｃ
で５時間撹拌した後６０℃に冷却した。冷却しながら４
８％水酸化ナトリウム水溶液４１６ ｇを加えて硫酸を
中和した。室温まで冷却した後析出した塩をろ過して除
いた後、水層を分液して除いた。油層を減圧蒸留して蒸
留を除いた後、０．５〜１ ｍｍＨｇ２０４〜２１２℃
の留分１２５ ｇ （収率７１％）を得た。
ＩＲ１’ ）（−ＮＭＲおよび全アミン価より本発明の
アミン化合物であるトリス（２−（２，６−シメチルー
４−モルホリノ）エチル）アミンと同定された。ＩＲ，
’Ｈ−ＮＭＲを第３図、第４図に示す。
アミン化合物であるトリス（２−（２，６−シメチルー
４−モルホリノ）エチル）アミンと同定された。ＩＲ，
’Ｈ−ＮＭＲを第３図、第４図に示す。
全アミン価：３７Ｓ（理論値 ３８２ ） ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ実施例３ 実施例１で得られた本発明のアミン化合物をウレタン化
反応用触媒としたときの性能を知るため下記の硬質ウレ
タン発泡処方により、発泡テストを行なった。
Ｈ／ｇ実施例３ 実施例１で得られた本発明のアミン化合物をウレタン化
反応用触媒としたときの性能を知るため下記の硬質ウレ
タン発泡処方により、発泡テストを行なった。
発泡処方
５Ｏ−４６４（傘１） ８０（重量部）Ｅ
Ｄ−４５０（峠）２０ 水 １．５Ｓ
Ｈ−１９３（中３） １
．５フレオン−１１３４ 実施例１の化合物 表に記載 ＭＤＩ−ＣＲ２００（中４） １１０（イン
デックス表示） ＄ｌ：三井東圧化学■製シェガー系ポリオール（ＯＨ−
Ｖ、約４４０） ＄２＝三井東圧化学■製アミン系ポリオール（０）１−
Ｖ、約４５０） ＄３：東し■製シリコン系整泡剤 傘４：三井東圧化学■製クルードＭＤＩ原料温度は２０
℃で通常の方法によりポリオール５０ｇスケールで１５
Ｘ１２Ｘ２０ｃ＋ｓ（高さ）のボックス内で発泡し、プ
ロセッシング・タイム［クリーム・タイム（ｃｔ）、ゲ
ル・タイム（ｇｔ）、タックフリー・タイム（ｔｆｔ）
］を測定した。結果を表１に示す。
Ｄ−４５０（峠）２０ 水 １．５Ｓ
Ｈ−１９３（中３） １
．５フレオン−１１３４ 実施例１の化合物 表に記載 ＭＤＩ−ＣＲ２００（中４） １１０（イン
デックス表示） ＄ｌ：三井東圧化学■製シェガー系ポリオール（ＯＨ−
Ｖ、約４４０） ＄２＝三井東圧化学■製アミン系ポリオール（０）１−
Ｖ、約４５０） ＄３：東し■製シリコン系整泡剤 傘４：三井東圧化学■製クルードＭＤＩ原料温度は２０
℃で通常の方法によりポリオール５０ｇスケールで１５
Ｘ１２Ｘ２０ｃ＋ｓ（高さ）のボックス内で発泡し、プ
ロセッシング・タイム［クリーム・タイム（ｃｔ）、ゲ
ル・タイム（ｇｔ）、タックフリー・タイム（ｔｆｔ）
］を測定した。結果を表１に示す。
表１ プロセッシング・タイム（秒）
実施例４
（軟質ウレタン発泡体の製造）
分子ｆｆ１３０００のポリオール（グリセリンのプロピ
レンオキサイド付加物、三洋化成工業■製；ザンニック
スＧＰ−３０００、ヒドロキシル価５６１ｍｇにＯＨ／
ａｌ ｌ ００部（以下重量部）、水４．５部シリコン
Ｌ−５２０２部、実施例１の化合物０．２部およびオク
チル酸第１錫０．３４部を加え、その混合物にＴＤＩ−
８０５４，８部を加え、高速撹拌機で７秒間撹拌して内
容物をカートンボックスに移した。ライスタイム９６秒
で良好な軟質ウレタン発泡体が得られた。
レンオキサイド付加物、三洋化成工業■製；ザンニック
スＧＰ−３０００、ヒドロキシル価５６１ｍｇにＯＨ／
ａｌ ｌ ００部（以下重量部）、水４．５部シリコン
Ｌ−５２０２部、実施例１の化合物０．２部およびオク
チル酸第１錫０．３４部を加え、その混合物にＴＤＩ−
８０５４，８部を加え、高速撹拌機で７秒間撹拌して内
容物をカートンボックスに移した。ライスタイム９６秒
で良好な軟質ウレタン発泡体が得られた。
【発明の効果］
本発明のアミン化合物はウレタン化反応用触媒として利
用できることは実施例の結果から明らかである０本発明
のアミン化合物は高分子量でありメチルモルホリンやエ
チルモルホリンに比べて沸点が高いため揮発性が極めて
小さく、はとんど臭気がない、したがって、ウレタン発
泡体やウレタン樹脂の製造工程における作業環境が改善
され、作業者にアミン臭気による不快感を与えることが
なくなる。さらに製造されたウレタン発泡体やウレタン
樹脂もアミン化合物に起因する臭気がほとんどないため
、これらの利用者に不快感を与えることがな（なる、ま
たポリウレタン発泡体の製造工程では第３級アミン系触
媒はアミン水溶液あるいはポリオール溶液として使用さ
れることがあるが本発明のアミン化合物は水、ポリオー
ルに対して任意に溶解するためこのような使用法におい
ても・何ら障害とならないなど本発明のアミン化合物は
ウレタン化反応用触媒として有用であり、ウレタン発泡
体およびウレタン樹脂の製造に有用である。
用できることは実施例の結果から明らかである０本発明
のアミン化合物は高分子量でありメチルモルホリンやエ
チルモルホリンに比べて沸点が高いため揮発性が極めて
小さく、はとんど臭気がない、したがって、ウレタン発
泡体やウレタン樹脂の製造工程における作業環境が改善
され、作業者にアミン臭気による不快感を与えることが
なくなる。さらに製造されたウレタン発泡体やウレタン
樹脂もアミン化合物に起因する臭気がほとんどないため
、これらの利用者に不快感を与えることがな（なる、ま
たポリウレタン発泡体の製造工程では第３級アミン系触
媒はアミン水溶液あるいはポリオール溶液として使用さ
れることがあるが本発明のアミン化合物は水、ポリオー
ルに対して任意に溶解するためこのような使用法におい
ても・何ら障害とならないなど本発明のアミン化合物は
ウレタン化反応用触媒として有用であり、ウレタン発泡
体およびウレタン樹脂の製造に有用である。
第１図および第２図はそれぞれ実施例１で得られた本発
明のアミン化合物のＩＲ，’Ｈ−ＮＭＲを示し、第３図
および第４図はそれぞれ実施例２で得られた本発明のア
ミン化合物のＩＲ，’Ｈ−ＮＭＲを示す。
明のアミン化合物のＩＲ，’Ｈ−ＮＭＲを示し、第３図
および第４図はそれぞれ実施例２で得られた本発明のア
ミン化合物のＩＲ，’Ｈ−ＮＭＲを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
＿６は水素、メチル基またはエチル基である。）で示さ
れるアミン化合物。 ２、請求項１記載のアミン化合物と酸との塩。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
＿６は水素、メチル基またはエチル基である。）で示さ
れるアルカノールアミン化合物と硫酸を加熱する請求項
１記載のアミン化合物の製造法。 ４、請求項１記載のアミン化合物またはその塩からなる
ウレタン化反応用触媒。 ５、ポリイソシアネートとポリオールを発泡剤、触媒お
よびその他の助剤の存在下に反応させてウレタン発泡体
を製造する方法において、触媒の少なくとも一部として
請求項１記載のアミン化合物またはその塩を使用するこ
とを特徴とするウレタン発泡体の製造法。 ６、ポリイソシアネートと多官能活性水素化合物を触媒
およびその他の助剤の存在下に反応させてウレタン樹脂
を製造する方法において、触媒の少なくとも一部として
請求項１記載のアミン化合物またはその塩を使用するこ
とを特徴とするウレタン樹脂の製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1064581A JP2665371B2 (ja) | 1989-03-16 | 1989-03-16 | アミン化合物、製造法およびウレタン化反応用触媒 |
| US07/492,937 US5064957A (en) | 1989-03-16 | 1990-03-13 | Novel amine compound and method for the preparation thereof |
| DE4008359A DE4008359A1 (de) | 1989-03-16 | 1990-03-15 | Tertiaere aminverbindungen und verfahren zu deren herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1064581A JP2665371B2 (ja) | 1989-03-16 | 1989-03-16 | アミン化合物、製造法およびウレタン化反応用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02243678A true JPH02243678A (ja) | 1990-09-27 |
| JP2665371B2 JP2665371B2 (ja) | 1997-10-22 |
Family
ID=13262354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1064581A Expired - Fee Related JP2665371B2 (ja) | 1989-03-16 | 1989-03-16 | アミン化合物、製造法およびウレタン化反応用触媒 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5064957A (ja) |
| JP (1) | JP2665371B2 (ja) |
| DE (1) | DE4008359A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04309515A (ja) * | 1991-04-08 | 1992-11-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 湿気硬化型ホットメルト接着剤用組成物 |
| US5646229A (en) * | 1991-04-08 | 1997-07-08 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Compositions for moisture curing hot melt adhesives |
| JP3329049B2 (ja) * | 1994-01-24 | 2002-09-30 | 日本油脂ビーエーエスエフコーティングス株式会社 | 自動車用上塗塗料のクリヤーコート用熱硬化被覆組成物 |
| US5559161A (en) * | 1994-02-18 | 1996-09-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydroxy-functional triamine catalyst compositions for the production of polyurethanes |
| US5508314A (en) * | 1994-02-18 | 1996-04-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydroxyl group-containing blowing catalyst compositions for the production of polyurethanes |
| US5633293A (en) | 1995-11-30 | 1997-05-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydroxy-functional triamine catalyst compositions for polyurethane production |
| KR101738954B1 (ko) * | 2015-11-05 | 2017-05-23 | 한국과학기술원 | 하이드록시 에틸그룹으로 부분 치환하여 개질된 폴리에틸렌이민 및 이의 제조 방법 |
| BR112023021217A2 (pt) * | 2021-04-13 | 2023-12-19 | Huntsman Petrochemical Llc | Método de produção de catalisadores de morfolina para sistemas de espuma rígida e usos dos mesmos |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57123214A (en) * | 1980-12-12 | 1982-07-31 | Bayer Ag | Manufacture of voluntarily foamed polyurethane |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1022434A (en) * | 1961-11-28 | 1966-03-16 | Union Carbide Corp | Improvements in and relating to polymers |
-
1989
- 1989-03-16 JP JP1064581A patent/JP2665371B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-03-13 US US07/492,937 patent/US5064957A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-15 DE DE4008359A patent/DE4008359A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57123214A (en) * | 1980-12-12 | 1982-07-31 | Bayer Ag | Manufacture of voluntarily foamed polyurethane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2665371B2 (ja) | 1997-10-22 |
| DE4008359A1 (de) | 1991-01-03 |
| US5064957A (en) | 1991-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4026840A (en) | Hydroxyalkyl tertiary amine catalysts for isocyanate reactions | |
| EP0182203B1 (en) | Delayed action/enhanced curing catalysis in polyurethane systems | |
| US4094827A (en) | Substituted ureas as polyurethane catalysts | |
| US4049591A (en) | Foams and elastomers prepared in the presence of high tertiary amine content polyurethane catalysts | |
| US4464488A (en) | Polyurethanes using monocarboxylic acid salts of bis(aminoethyl)ether derivatives as catalysts | |
| JPS6314704B2 (ja) | ||
| US5478866A (en) | Flexible polyurethane foam and process for preparing same | |
| US3448065A (en) | Polyurethane catalysis employing n-hydroxyalkyl substituted imidazole | |
| CA1103276A (en) | Bis (dimethylaminopropyl)-amine derivatives as polyurethane catalysts | |
| JP2665371B2 (ja) | アミン化合物、製造法およびウレタン化反応用触媒 | |
| JPH09176266A (ja) | ポリウレタンを製造するためのヒドロキシ官能性トリアミン触媒組成物 | |
| JP2685510B2 (ja) | イミダゾールエーテル化合物、製造法およびウレタン触媒 | |
| US3786005A (en) | Catalyzing urethane foam polymerization with 4-(2-dimethylaminomethyl)morpholine | |
| US3251788A (en) | Preparation of polyurethane foam from 1-{2[bis(2-hydroxypropyl)amino]ethyl}-4-(2-hydroxypropyl) piperazine | |
| US4143071A (en) | High tertiary amine content compositions useful as polyurethane catalysts | |
| JPH03135970A (ja) | アミン化合物、その製造法およびウレタン化反応用触媒 | |
| GB1561618A (en) | Polyurethane formation using high tertiary amine content catalysts | |
| JP2773897B2 (ja) | アミン化合物、製造法およびウレタン化反応用触媒 | |
| US4077919A (en) | Polyurethane catalyst | |
| US3313744A (en) | 1, 4-bis(3-dimethylaminopropyl)piperazine catalyst for polyurethane preparation | |
| US4097426A (en) | Curing agents for polyurethane foams and elastomers and process of use | |
| JP4189937B2 (ja) | ポリウレタン製造用触媒及びそれを用いたポリウレタンの製造方法 | |
| JP3994740B2 (ja) | ポリウレタン樹脂を製造するためのイミダゾール触媒 | |
| JP2000309620A (ja) | ポリウレタンを製造するための新しい触媒組成物 | |
| GB2102410A (en) | Bis(aminoethyl)ether derivatives and their use as catalysts for polyurethanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |