JPH02247193A - アルキルグリコシドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアルキルグリコシドの製造方法に関し、詳しく
は色相が良好なアルキルグリコシドを製造する方法に関
するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕糖誘導
体界面活性剤であるアルキルグリコシドは低刺激性界面
活性剤であり、しかも非イオン性界面活性剤であるにも
拘わらず、それ自身安定な泡を生成するだけではなく、
他の陰イオン性界面活性剤に対して泡安定剤として作用
することが知られており、近年注目されつつある。

しかし、アルキルグリコシドは上記の如く新たな界面活
性剤として注目すべき性質を有しているにもかかわらず
、その実際の製造には多くの困難が伴う。

アルキルグリコシドは糖類とアルコールとの反応によっ
て製造されるが、その中で最も大きい問題は製造工程に
おける種々の操作によって色相の劣化が容易に発生する
ことである。

特にアルキルグリコシドを高級アルコールと糖類との反
応により得ようとする時には、高級アルコールを糖類に
対し相当量過剰に用いるのが一般的であり、このことは
、アルキルグリコシトの工業的な製造を行うにあたって
反応系より回収される未反応アルコールの回収再使用が
アルキルグリコシドをより経済的に製造するために重要
であることを意味している。

しかしながら、反応終了混合物より蒸留等の手段によっ
て回収されるアルコール（以下、回収アルコールと呼ぶ
）をそのまま次のアルキルグリコシドの製造に用いる場
合には、生成するアルキルグリコシドの色相の著しい劣
化を招くことが大きな問題となる。

従来よりアルキルグリコシド製造時における色相劣化を
防ぐ方法が研究されており、いくつかの解決方法が提案
されている。例えば、まず高級アルコールと単１［との
反応によりアルキルグリコシドを生成する反応の段階に
おいて、特開昭５ｉ１３９３９７号公報に開示されてい
るように酸触媒と還元剤とよりなる酸触媒組成物の存在
下反応を行う方法、欧州特許第０１３２０４３号明細書
に記載されている様に触媒としてアニオン活性剤の酸形
を用いる方法、また、欧州特許第０１３２０４６号明細
書に記載されている様に反応を停止するに際し、有機塩
基による中和を行う方法等が提示されている。また、生
成したアルキルグリコシドを未反応の回収アルコールと
分離する段階ではアルキルグリコシドの高い粘度及び不
良な熱安定性ゆえに特に色相の劣化が著しいため粘度減
少剤を添加する方法（特開昭６２１９２３９６号公報）
等の提案がなされている。

しかしながら、これらの色相改良法を行った後もなお、
得られるアルキルグリコシドの色相はそのまま実際の商
品へ配合するに満足なものではない。また、特開昭６１
−３３１９３号公報では製造により最終的に得られたア
ルキルグリコシドを過酸化水素及び二酸化硫黄源を用い
て漂白することを提示しているが、この場合には色相と
は別に匂いの面での劣化や保存安定性といった新たな問
題が発生し、抜本的な解決策とはいえない。

〔課題を解決するための手段〕

上記の事実より回収アルコールを新たなアルキルグリコ
シドの製造に再使用するに際しては、これを未使用のア
ルコールと同等の品質、少なくとも着色の原因に関し同
等の品質に再生することが必要不可欠であることは自明
である。

そこで、本発明者らは上記回収アルコール再使用時の課
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、上記回収アルコ
ール再使用時のアルキルグリコシドの色相の悪化は、反
応終了混合物より蒸留等によって回収されるアルコール
中に、残留還元糖等の熱分解に伴い発生する酸性成分や
フラン誘導体および蒸留中に飛沫として同伴する糖分等
が含有されることに基づくものであることを見い出した
。更にこれらの不純物を含む回収アルコールをアルカリ
と接触させて蒸留あるいは水洗により精製することによ
り上記不純物を効率良く除去し得ること、およびこのよ
うな精製を行った回収アルコールを新たなアルキルグリ
コシドの製造に用いる場合、未使用のアルコールを用い
て製造を行う場合と比較して得られるアルキルグリコシ
ドに意外にも色相１何等の遜色がないという驚くべき効
果を見い出して本発明を完成した。

即ち本発明は、高級アルコールをアルカリ存在下に蒸留
するかあるいはアルカリ水溶液で洗浄したのち、糖、も
しくは糖と低級アルコールとの反応物と反応させること
を特徴とするアルキルグリコシドの製造方法を提供する
ものである。

本発明の方法に用いられる高級アルコールとしては、下
記式（１）で表されるアルコールが挙げられる。

ＲＯ（ＡＯ）、ｌＨ・・・（Ｉ） （式中、Ｒは炭素数６〜２２の直鎖ないし分岐鎖のアル
キル基ないしアルケニル基、又はアルキルフェニル基を
表し、八は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｎはそ
の平均値がＯ〜５の数である。、） 特に本発明に用いられる高級アルコールは、アルキルグ
リコシド製造反応生成物中より分離されたものである。

アルキルグリコシド製造反応化放物は周知の反応方法で
得られるものであって、糖類と高級アルコールとを酸触
媒の存在下に直接反応させる方法、あるいは予め糖類を
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノールな
どの低級アルコールと反応させ、低級アルキルグリコシ
ドとしたのち、高級アルコールと反応させる方法のいず
れの方法で得られたものであってもよく、公知の方法と
条件にて得られる（特公昭４７−２４５３２号、ｕｓｐ
第３８３９３１８号、ＥＰ第０９２３５５号、特開昭５
９−１３９３９７号、特開昭５８−１８９１９５号）。

本発明において、未反応高級アルコールを含有するアル
キルグリコシド製造反応生成物から未反応高級アルコー
ルを回収する方法としては公知の蒸留方法を用いること
ができる。即ち、減圧下に加熱する通常の蒸留方法でも
、減圧下に薄膜蒸発器で蒸留する方法でもよく、粘度減
少剤を添加してトッピングを行ってもよい（特公昭４ｉ
１０７１６号、特開昭５８−１９４９０２号、特開昭６
１１９２３９６号）。

本発明の方法においては、上記のようにして回収された
高級アルコールをアルカリ存在下に蒸留するかあるいは
アルカリ水溶液で洗浄する。

本発明に用いられるアルカリとしては、無機アルカリ、
有機アルカリのいずれでもよく、具体的には水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、水素化ホウ素
ナトリウム、ステアリルアミン、ジステアリルアミン、
ジメチルステアリルアミン等が挙げられる。

本発明の方法において、アルカリの存在下に蒸留を行う
場合は、具体的には回収アルコールにアルカリを添加し
、直ちに、あるいは必要に応じ０〜５時間撹拌又は放置
したのち、蒸留を行つ。アルカリの添加量はアルコール
に対し０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重
量％である。

アルカリの添加は、そのままあるいは水溶液の形のいず
れの形で添加してもよい。蒸留条件は通常行われる温度
、圧力で行われる。−例を示せばデシルアルコールで０
．１〜３０ｍｍ！Ｉ８．１１０〜１５０°Ｃである。

また本発明の方法において、アルカリ水溶液で回収アル
コールを洗浄する場合は、アルカリ水溶液としては濃度
は特に限定されないが、通常０．１〜５０重量％、好ま
しくは０．５〜５重量％水溶液が用いられる。アルカリ
水溶液で洗浄した高級アルコールは、そのまま使用して
もよいが、中和、水洗、あるいは蒸留して用いることも
できる。蒸留、水洗による処理の方式は特に限定されず
、連続式、半連続式、バッチ式のいずれでもよい。

上記のようにして精製された高級アルコールを糖、もし
くは糖と低級アルコールとの反応物と反応させることに
よって、色相の良好なアルキルグリコシドが得られる。

高級アルコールを糖、もしくは糖と低級アルコールとの
反応物と反応させる方法としては前記した公知の方法を
用いることができる。

本発明に用いられる糖類としては、単Ｉｉ類、オリゴ糖
類あるいは多糖類が挙げられる。単糖類の具体例として
はアルドース類、例えばアロース、アルドロース、グル
コース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトー
ス、クロース、リボース、アラビノース、キシロース、
リキソースなどが挙げられる。オリゴ糖類の具体例とし
ては、マルトース、ラクトース、スクロース、マルトト
リオースなどが挙げられる。多糖類の具体例としては、
ヘミセルロース、イヌリン、デキストリン、デキストラ
ン、キシラン、デンプン、加水分解デンプンなどが挙げ
られる。これらのＩｉ類のうち好ましいものは単糖類で
ある。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例によって限定されるものではない
。

実施例１ （ａ）　　デシルアルコール１１４００ｇ（７２，０ｍ
ｏｌ）　、無水グルコース３２４０ｇ（１８，０ｍｏｌ
）及びｐ−）ルエンスルホン酸１水和物９６ｇ（０，５
ｍｏｌ）を３０ｆｆｉ反応槽中で加熱撹拌した。９５°
Ｃまで昇温の後、系内圧力を４０ｍｍＨｇとして脱水反
応を開始した。

この際、反応混合液中にＮ２を５　Ｎ　ＩＶ、／ｍｉｎ
で吹き込み生成する水を効率よく除去する様にした。５
時間後、グルコースが完全に消費されたのを確認した後
、減圧を解除し冷却して、ＮａＯＨ２０ｇで中和した。

副生ずる多糖を濾別した後、１３０℃、０．４ｍｍ１ｇ
の条件テア　）Ｌ／キルグリコシド４２７０ｇと未反応
回収アルコール８４６０ｇとを分離した。

（ｂ）　　（ａ）で得た未反応回収７７１／　コー　ル
２０３０ｇ　ニ５０％ＮａＯＨ水溶液３９ｇを添加した
後５　ｍｍＨｇにて減圧上蒸留し、留分アルコール１８
３０ｇ　（沸点１０５″Ｃ）を得た。

このアルカリ添加蒸留の留分アルコール１１４０ｇ（７
，２ｍｏｌ）　、無水グルコース３２４ｇ（１，８ｍｏ
＋）及びＰ−）ルエンスルホン酸１　水和物９．６ｇ　
（５０ｍｍｏｌ）を用いて上記（ａ）の要領でアルキル
グリコシドを合成しアルキルグリコシド４５７ｇ　（回
収アルコール８５０ｇ）を得た。

実施例２ 実施例１（ａ）の未反応回収アルコール２３２０ｇに水
素化ホウ素ナトリウムのＮａＯＨ水溶液（水素化ホウ素
ナトリウム１２％、ＮａＯＨ４２％を含有する）１１．
６ｇを添加した後５　ｍｍＨｇ減圧下蒸留し、留分アル
コール２２００ｇ　（沸点１０５°Ｃ）を得た。

上記の留分アルコール１１４０ｇを用いて実施例１（ハ
）記載の方法でアルキルグリコシドを合成し、アルキル
グリコシド４３８ｇ　（回収アルコール８５６ｇ）を得
た。

実施例３ 実施例１（ａ）の未反応回収アルコール２０００ｇに１
％ＮａＯＨ水溶液２００　ｍＪを加えて６０°Ｃで５分
間激しく撹拌した。静置分層後、少量のｐ−１−ルエン
スルホン酸でｐＨを中性に調整し水洗アルコール１９９
８ｇを得た。

上記のアルカリ水洗アルコール１１４０ｇを用いて実施
例１い）記載の方法でアルキルグリコシドを合成し、ア
ルキルグリコシド４２０ｇ　（回収アルコール８４０ｇ
　）を得た。

実施例４ 実施例１（ａ）の未反応回収アルコール２０００ｇにス
テアリルアミン２０ｇを添加した後５　ｍｍ１ｇＭ圧下
蒸留し、留分アルコール１９００ｇ（沸点１０５°Ｃ）
を得た。

上記留分アルコール１１４０ｇを用いて実施例１伽）記
載の方法でアルキルグリコシドを合成し、アルキルグリ
コシド４３５ｇ　（回収アルコール８６ｈ）を得た。

比較例１ 実施例１（ａ）の未反応回収アルコール１１４０ｇをア
ルカリ処理せずにそのまま用いて実施例１（ｂ）記載の
方法でアルキルグリコシドを合成し、アルキルグリコシ
ド４５７ｇ　（回収アルコール８５０ｇ）を得た。

比較例２ 実施例１（ａ）の未反応回収アルコール２２４０ｇをｌ
　ｍｍＨｇ減圧下蒸留し、留分アルコール２１３３ｇを
得た。上記の単蒸留の留分アルコール１１４０ｇを用い
て実施例１（ｂ）記載の方法で回収再使用実験を行い、
アルキルグリコシド４０６ｇ　（回収アルコール７９９
ｇ）を得た。

比較例３ 実施例１（ａ）の未反応回収アルコール２０００ｇに蒸
留水２００−を加えて６０°Ｃで５分間激しく撹拌した
。静置分層後、水洗アルコール２０００ｇを得た。

上記の水洗アルコール１１４０ｇを用いて実施例１　（
ｂ）記載の方法でアルキルグリコシド４３ｏｇ（回収ア
ルコール８２０ｇ　）を得た。

試験例１ 実施例１〜４及び比較例１〜３によって得られたアルキ
ルグリコシドの５０％水溶液の色相（ガードナー）を比
較した。結果を表１に示す。

ガードナー値の低い方が色相が良好である。

また、官能評価の結果、実施例１〜４にて得られたアル
キルグリコシドの匂いは無臭であり、良好であった。

表 手続補正書（自発） 表１から、本発明によりアルキルグリコシド製造時に生
成する未反応回収アルコールを繰り返し使用して、色相
の良好なアルキルグリコシドを製造する方法が提供され
ることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高級アルコールをアルカリ存在下に蒸留するかある
   いはアルカリ水溶液で洗浄したのち、糖、もしくは糖と
   低級アルコールとの反応物と反応させることを特徴とす
   るアルキルグリコシドの製造方法。 ２、高級アルコールが、糖と高級アルコールとの反応に
   よって得られる反応生成物中、もしくは糖と低級アルコ
   ールとを反応させ、ついでその反応生成物を高級アルコ
   ールと反応させることにより得られる反応生成物中より
   分離されたものである請求項１記載のアルキルグリコシ
   ドの製造方法。