JPH02247248A - ポリカーボネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリカーボネ
ートを含有する樹脂組成物に関し、溶融安定性の改善を
目的とする。

［従来の技術１ ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ートのような芳香族ポリエステルの優れた成形性及び耐
薬品性と、芳香族ポリカーボネートの優れた耐衝撃性及
び高いガラス転移点等を夫々活かすために、両樹脂を混
合することは公知である（特開昭４８−５４１６０及び
特開昭４９−１０７３５４　）　、。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、芳香族ポリエステルと芳香族ポリカーボネート
との組成物から成る成形品は、溶融安定性が悪く、滞預
成形時にビカー（Ｖｉｃａｔ　）軟化点が低下するとい
う問題がある。

［課題を解決するための１手段］ 本発明者は、芳香族ポリカーボネートの末端基の比を従
来とは異る様することにより、芳香族ポリエステルと芳
香族ポリカーボネートとの組成物の溶融安定性が署しく
改善されることを見出した。

すなわち本発明は、芳香族ポリエステル１〜９０重量％
及び芳香族ポリカーボネート９９〜１０重量％を含有す
る樹脂組成物において、芳香族ポリカーボネートとして
下記式（Ｉ＞で示されるフェノール性末端基と下記式（
ＩＩ）で示される非フェノール性末端基との比が１７１
９以上である芳香族ポリカーボネートを含有することを
特徴とする樹脂組成物 （Ｒ１およびＲ２は互に同じ又は異ることができ、夫々
、水素原子又は２０個以下の炭素原子を有するアルキル
基であり、ハロゲン置換されていてもよい）である。

芳香族ポリカーボネートの末＠基比の調節は、エステル
交換法によって芳香族ポリカーボネートを作り、その際
に原料のジフェニルカーボネートとジフェノール（たと
えばビスフェノールＡ）のモル比を変えることによって
容易に行うことができる。本発明において芳香族ポリカ
ーボネートは、式 ％式％ （各Ｒはフェニレン、ハロゲン置換フェニレン又はＣ１
〜２ｏアルキル置換フエニレンを示し、Ａ及びＢは水素
原子、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜１２炭化水素基又
は隣接炭素原子と共にシクロアルカン基を形成する基を
示ｔ＞で示される繰返し単位を主に有する。たとえばビ
スフェノールＡとジフェニルカーボネートをエステル交
換させた場合には、ポリカーボネートの末端は、ビスフ
ェノールＡに由来するフェノール性残基又はジフェニル
カーボネートに由来するフェニル基である。従って、エ
ステル交換反応の際に、ビスフェノールＡのモル比を高
くすると、生成ポリカーボネートにおいてフェノール性
末端基の割合が高くなる。　なあ、芳香族ポリカーボネ
ートは分枝していてもよい。そのような分枝ポリカーボ
ネートは、多官能性芳香族化合物をジフェノール及び／
又はカーボネート先駆体と反応させることにより、分枝
した熱可塑性ランダム分枝ポリカーボネートどして得ら
れる。

従来一般に使用されている芳香族ポリカーボネート、特
にホスゲン法により作られた芳香族ポリカーボネートに
おいては、フェノール性末端基と非フェノール性末端基
の比は１７２０以下である。

すなわら、ビスフェノールＡとホスゲンを反応させてポ
リカーボネートを作るのであるが、原料中に又は反応途
中に少量のフェノールを加えることによりポリマー末端
をフェノールで封止（ヒドロキシル基が反応）している
。

本発明に従い芳香族ポリカーボネートのフェノール性末
端基の比を１７１９以上、好ましくは１７１０以上、特
に１７５以上、Ｉｌｏまでとすることによって、これと
芳香族ポリエステルとの組成物の溶融粘度が著しく改善
される。

フェノール性末端基のＯＨ基）開度は、ＦＴＩＲの３６
００ｒｆｆｌ”での吸収強度を測定することにより決定
される。全末端基濃度は、塩化メチレン溶液で測定した
ＩＶ（固有粘度）値をもとに平均分子量を求めることに
より、計算される。ＩＶ値を平均分子量に換算する際に
は５ｃｈｎｅｌ　ｌの式を用いた。

−４０，８３ ＩＶ＝１．２３ｘ１０　　Ｍ　　　　（Ｍ＝粘度平均分
子量）本発明において用いた芳香族ポリエステルは特に
限定されないが、具体的には、芳香族シカルボン酸また
はその誘導体と二価アルコールまたは二価フェノール化
合物とから得られる重縮合ポリエステル、ジカルボン酸
またはその誘導体と環状エーテル化合物とから得られる
重縮合ポリエステル、ジカルボン酸の金属塩とジハロゲ
ン化合物とから得られる重縮合ポリエステル、環状エス
テル化合物の開環重合によるポリエステルが挙げられる
。ここで酸の誘導体とは、酸無水物、エステル化物、酸
塩化物をいう。ジカルボン酸としては、例えばテレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロルフタル酸等が挙
げられるが、好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸
あるいはこれらの混合物を挙げることができる。

二価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ヘ
キサメチレングリコール等が挙げられるが、好ましくは
、エチレングリコール、ブタン１．４−ジオールを挙げ
ることができる。二価フェノール化合物としては、例え
ば、ビスフェノールＡ、レゾルシノール等が挙げられる
。環状エーテル化合物としては、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド等を挙げることができる。また環
状化合物としては、ε−カプロラクトン等を挙げること
ができる。ジカルボン酸金属塩と反応させるジハロゲン
化合物とは、上記二価アルコールまたは二価フェノール
化合物の二つの水酸基を塩素または臭素といったハロゲ
ン原子で置換することによって得られる化合物をいう。

ポリエステルとしては、特にポリ（１，４−ブチレンテ
レフタレート）、ポリエチレンテレフタレートが好まし
く用いられる。

本発明において芳香族ポリエステルと芳香族ポリカーボ
ネートの量比は夫々、１〜９０重量％及び９９〜１０重
量％、好ましくは夫々２０〜８０重量％及び８０〜２０
重量％である。一方が夫々上記より少いと、それが有す
る好ましい物性が発揮されない。

さらに本発明の樹脂組成物質は、その物性を損なわない
限りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の樹脂、添加剤
、たとえば顔料、染料、強化剤、充填剤、耐熱剤、酸化
劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤
、流動性改良剤、帯電防止剤などを添加するこ、とがで
きる。

強化充填剤は、微粉砕のアルミニウム、鉄またはニッケ
ルなど、金属酸化物および非金属、例えば炭素フィラメ
ント、珪酸塩、例えば雲母、珪酸アルミニウム（粘土）
、タルク、石綿、二酸化チタン、珪灰石、ツバキュライ
ト、チタン酸カリウムおよびチタン酸塩ウィスカー、ガ
ラスフレーク、ガラスピーズおよびガラス繊維ならびに
ポリマー繊維のなかから選択するか、またはこれらの組
合せとすることができる。

強化充填剤は強化作用を呈し得る量使用すればよいので
あるが、普通組成物の総重量の１〜６０重量％とする。

好適な範囲は５〜５０重量％である。

好適な強化剤はガラスであり、例えばガラスフィラメン
ト、またはガラスとタルク、ガラスと雲母、ガラスと珪
酸アルミニウムの混合物を使用するのが好適である。プ
ラスチック補強用のフィラメントは機械的引張りによっ
てつくるのか好適である。

ガスフィラメントの直径は約０．０００１２〜０．００
０７５インチが好ましいが、このことは本発明にとって
必須ではない。

本発明の組成物が臭素化ビスフェノールからなるポリカ
ーボネートを含む場合、これにより達成される難燃性を
相乗的に高めるために、本発明の組成物中にさらに無機
または有機アンチモン化合物を配合し得る。適当な無機
アンチモン化合物は酸化アンチモン（Ｓｂ２０３）：燐
酸アンチモン；ＫＳｂ　（ＯＨ）６　：ＮＨ４５ｂ）−
６：５ｂＳ３　　：等を包含する。広範囲の有機アンチ
モン化合物、たとえば有ｌａｄとのアンチモンエステル
、環式アルキル亜アンチモン酸エステル、アリールアン
チモン酸化合物等も使用し得る。代表的な有機アンチモ
ン化合物の例はＫＳｂ酒石酸塩、ｓｂカプロン酸塩、Ｓ
ｂ　（ＯＣＨ２ＣＨ３）：　Ｓｂ　［０Ｃ１−１（ＣＨ
３）ＣＨ２ＣＨ３］３；Ｓｂポリメチレングリコレート
、トリフェニルアンチモン等を包含する。アンチモン化
合物を使用する。場合、好ましいアンチモン化合物は酸
化アンチモンである。

安定剤、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール、ホ
スファイト、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩等を混入す
ること力（できる。

本発明の樹脂組成物を製造するに際しては、従来から公
知の方法で各成分を混合することができる。例えば、各
成分をターンプルミキサーやヘンシェルミキサーで代表
される高速ミキサーで分散混合した後、押出機、バンバ
リーミキサ−、ロール等で溶融混練する方法が適宜選択
される。

「実施例」 以下の実施例において、「部」は重量部でおる。

実施例において用いた本発明に従う芳香族ポリカーボネ
ートは、ジフェニルカーボネートとビスフェノール△と
をエステル交換させて得たものであり、塩化メチレン中
、２５°Ｃで測定した固有粘度は０．５１ＣＩＩ／ｇで
ある。フェノール性末端基と非フェノール性末端基の比
は、１／９　、３〆７及び９／１であった。これらは、
ジフェニルカーボネートとビスフェノールＡとのモル比
を変えることにより作られた。これらを夫々、Ｐ　Ｃ（
１０）、ｐ　Ｃ（３０）及びＰ　Ｃ（９０）と表す。

比較のためには、ビスフェノールＡをホスゲン法により
重合し、フェニル基で末端封止してフェノール性末端基
の比を約１７９９とした芳香族ポリカーボネート（Ｌｅ
Ｘａ旧４１、商標、ゼネラルエレクトリック社、塩化メ
チレン中２５°Ｃでの固有粘度０５１ｄｌ／ｇ）を用い
た。これをＰ　Ｃ（１）と表す。

芳香族ポリエステルとして、ポリブチレンテレフタレー
ト（Ｖａｌｏｘ３１５　、商標、ゼネラルエレクトリッ
ク社）を用いた。これをＰＢＴと表す。

樹脂組成物の溶融粘度は、東京、東洋精器製作新製の毛
管溶融粘度計（キャビログラフ）で測定した。この装置
は加熱用シリンダーとＡＳＴＨ−０１２３８記載のメル
トインデックス測定装置と同じ寸法のオリフィスから成
る。樹脂サンプルを予熱した後、毛細管の壁で６秒−１
の剪断速度を与えるように選択された一定速度で機械的
手段により駆動させられるピストンで毛管オリフィス中
を通過せしめる。

測定中溶融粘度を２５０’Ｃ又は２８０°Ｃに保つ。ピ
ストンに加えられた力をロードセルで測定し、ストリッ
プチャートに連続的に記入する。溶融粘度はピストン上
の力と毛細管壁での剪断速度から計算される。　ビカー
軟化点の測定は、ＡＳＴ）Ｉ−０１５２５に準じ下記条
件で行った。

昇温速度１２０’Ｃ／ｈ テストピース　１／８　”　Ｘｉ／２”Ｘ２．５°“実
施例１及び比較例１ ＰＢＴ４０部及びＰ　Ｃ（３０）又はＰＣ（１）の６０
部をヘンシェルミキサーで混合した後、８５ｍシングル
スクリユー押出はで押出してペレット状の組成物を作っ
た。

次にペレットを乾燥し、２７０℃で所定時間滞留させた
後に溶融粘度を測定した。結果を第１表に示す。

第１表 比較例１　　実施例 ＰＢＴ　　（部）　　　　　　４０　　　　４０ＰＣ（
１）　　（部）６０ ５分間滞沼後　　　　　４１００　　　　４０００１０
分間滞留後　　　　　６４００　　　　３３００２０分
間滞留後　　　　　３０００　　　　３１００３０分間
滞留後　　　　　２６００　　　　３０００フェノール
性末端基の少いＰＣ（１）を用いた比較例１においては
、溶融粘度が一旦上昇し、その後急に低下した。

一方、フェノール性末端基の多いＰ　Ｃ（３０）を用い
た実施例１では、溶融粘度は徐々に低下づるのみであり
、安定している。

実施例２〜４、比較例２ ＰＢＴ４０部及びＰＣ（１）　、ＰＣ（１０）、Ｐ　Ｃ
（３０）又はＰ　Ｃ（９０）の６０部より実施例１と同
様にペレットを作った。

各ペレットを用いで、シリンダー温度２７０℃に設定し
た押出成形機により通常のようにテストピース（１）を
作った。また、溶融した組成物を成形機中に１５分間滞
留させた後に、同様に押出してテストピース（２）を作
った。

テストピース（１）及び（２）のどカー軟化点を測定し
た。結果を第２表に示す。

ＢＴ ＰＣ（１） ＰＣ（１０） ＰＣ＜３０） ＰＣ（９０） ビカー軟化点 テストピース（１） テストピース（２） 差 比較例２ではテストピース（２）のどカー軟化点が著し
く低下しており、テストピース（１）と（２）との差も
大きい。

一方、実施例２〜４ではテストピース（１）と（２）と
の差が小さくなっており、安定した軟化点が達成された
。

出　願　人：　　日本ジ−イープラスチックス株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族ポリエステル１〜９０重量％及び芳香族ポリカー
   ボネート９９〜１０重量％を含有する樹脂組成物におい
   て、芳香族ポリカーボネートとして下記式（ I ）で示
   されるフェノール性末端基と下記式（II）で示される非
   フェノール性末端基との比が１／１９以上である芳香族
   ポリカーボネートを含有することを特徴とする樹脂組成
   物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ｒ＿１およびＲ＿２は互に同じ又は異ることができ、
   夫々、水素原子又は２０個以下の炭素原子を有するアル
   キル基であり、ハロゲン置換されていてもよい）。