JPS6330341B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6330341B2 JPS6330341B2 JP54017041A JP1704179A JPS6330341B2 JP S6330341 B2 JPS6330341 B2 JP S6330341B2 JP 54017041 A JP54017041 A JP 54017041A JP 1704179 A JP1704179 A JP 1704179A JP S6330341 B2 JPS6330341 B2 JP S6330341B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic polyester
- polyester polycarbonate
- resin composition
- bis
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は機械的および化学的性質のすぐれた樹
脂組成物に関するものである。詳しくは、成形
性、耐衝撃性および耐溶剤性が改善された芳香族
ポリエステルポリカーボネート樹脂組成物に関す
るものである。 芳香族ポリエステルポリカーボネートは、同一
分子内にエステル結合とカーボネート結合を有す
る線状の樹脂であり、例えば、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノー
ルＡ）、テルフタロイルクロリドおよびホスゲン
を反応させることによつて製造され、すぐれた機
械的性質、耐候性、耐薬品性および透明性を有す
るものであることが知られている。（特開昭52−
158992） しかしながら、このような芳香族ポリエステル
ポリカーボネートは軟化温度が高く溶融粘度も高
いため、成形性が悪い欠点がある。例えば、射出
成形によつて成形品を製造する場合、高い成形温
度、金型温度および射出圧力を必要とするが、高
い温度を採用することはポリマーの熱劣化の原因
となり、高い射出圧力を採用することは製品の歪
の原因となる等の不都合があり、しかもコスト高
となるので、その成形性の改善が望まれていた。 本発明者らは、上記した芳香族ポリエステルポ
リカーボネートの欠点を改良すべく鋭意研究の結
果、芳香族ポリエステルポリカーボネートに芳香
族ポリエステル樹脂を配合するときは、その成形
性を大巾に改善することができるのみならず、耐
衝撃性および耐溶剤性も向上させ得ることを知得
して本発明を完成した。 すなわち本発明は、成形性、耐衝撃性および耐
溶剤性の改善された工業的価値の大きい芳香族ポ
リエステルポリカーボネートを提供することを目
的とするものであり、その要旨とするところは、
一般式 （式中、Ｘは２価の基を示し、芳香核は置換基
を有していてもよい。） で表わされる構造単位と、一般式 （式中、Ｘおよび芳香核は上と同一意義を有す
る。） で表わされる構造単位とからなり、かつジヒドロ
キシジアリール化合物残基：テレフタル酸残基：
カーボネート結合のモル比が１：0.33〜0.75：
0.67〜0.25である芳香族ポリエステルポリカーボ
ネート100重量部に、ポリアルキレンテレフタレ
ート１〜150重量部を配合してなる樹脂組成物で
ある。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で使用する芳香族ポリエステルポリカー
ボネートは、例えば、一般式 （式中、Ｘは、
脂組成物に関するものである。詳しくは、成形
性、耐衝撃性および耐溶剤性が改善された芳香族
ポリエステルポリカーボネート樹脂組成物に関す
るものである。 芳香族ポリエステルポリカーボネートは、同一
分子内にエステル結合とカーボネート結合を有す
る線状の樹脂であり、例えば、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノー
ルＡ）、テルフタロイルクロリドおよびホスゲン
を反応させることによつて製造され、すぐれた機
械的性質、耐候性、耐薬品性および透明性を有す
るものであることが知られている。（特開昭52−
158992） しかしながら、このような芳香族ポリエステル
ポリカーボネートは軟化温度が高く溶融粘度も高
いため、成形性が悪い欠点がある。例えば、射出
成形によつて成形品を製造する場合、高い成形温
度、金型温度および射出圧力を必要とするが、高
い温度を採用することはポリマーの熱劣化の原因
となり、高い射出圧力を採用することは製品の歪
の原因となる等の不都合があり、しかもコスト高
となるので、その成形性の改善が望まれていた。 本発明者らは、上記した芳香族ポリエステルポ
リカーボネートの欠点を改良すべく鋭意研究の結
果、芳香族ポリエステルポリカーボネートに芳香
族ポリエステル樹脂を配合するときは、その成形
性を大巾に改善することができるのみならず、耐
衝撃性および耐溶剤性も向上させ得ることを知得
して本発明を完成した。 すなわち本発明は、成形性、耐衝撃性および耐
溶剤性の改善された工業的価値の大きい芳香族ポ
リエステルポリカーボネートを提供することを目
的とするものであり、その要旨とするところは、
一般式 （式中、Ｘは２価の基を示し、芳香核は置換基
を有していてもよい。） で表わされる構造単位と、一般式 （式中、Ｘおよび芳香核は上と同一意義を有す
る。） で表わされる構造単位とからなり、かつジヒドロ
キシジアリール化合物残基：テレフタル酸残基：
カーボネート結合のモル比が１：0.33〜0.75：
0.67〜0.25である芳香族ポリエステルポリカーボ
ネート100重量部に、ポリアルキレンテレフタレ
ート１〜150重量部を配合してなる樹脂組成物で
ある。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で使用する芳香族ポリエステルポリカー
ボネートは、例えば、一般式 （式中、Ｘは、
【式】−Ｏ−，−Ｓ
−，−SO−または−SO2−などの２価の基、Ｒ
は、水素原子または１価の炭化水素基、R′は、
２価の炭化水素基を示し芳香核はハロゲン原子ま
たは１価の炭化水素基を有していてもよい。） で表わされる、ジヒドロキシジアリール化合物
と、テレフタロイルクロリドとを、塩化メチレン
のような有機溶媒およびピリジンのような酸結合
剤の存在下で反応させ、次いでこの反応混合物に
ホスゲンを導入して重縮合させる溶液重合法（特
開昭52−128992）、あるいは、前示一般式〔〕
で表わされるジヒドロキシジアリール化合物のア
ルカリ性水溶液とテレフタロイルクロリドの有機
溶媒溶液とを反応させ、次いでこの反応混合物に
ホスゲンを導入して末端がクロロホーメート基の
オリゴマーとし、このオリゴマーの有機溶媒に前
示一般式〔〕で表わされるジヒドロキシジアリ
ール化合物のアルカリ性水溶液を加えて重縮合さ
せる界面重合法などによつて製造することができ
る。 工業的には、回収損失が大きく臭気の強いピリ
ジンを使用する必要がない点で、界面重合法が有
利である。 ジヒドロキシジアリール化合物、テレフタロイ
ルクロリド類およびホスゲンの使用量は、得られ
る芳香族ポリエステルポリカーボネート中のジヒ
ドロキシジアリール化合物残基：テレフタル酸残
基：カーボネート結合のモル比が１：0.33〜
0.75：0.67〜0.25、好ましくは１：0.33〜0.49：
0.67〜0.51となるよう適宜選択される。テレフタ
ル酸残基のモル比がこれより少ないとガラス転移
点の改善の点で不満足であり、逆にカーボネート
結合のモル比が少なすぎるとポリカーボネートが
本来有する性質が損なわれる。ただし、この組成
モル比は赤外線スペクトル分析により−COO−
基1740cm-1および−OCOO−基1770cm-1のピーク
比より求めた値である。 前示一般式〔〕で表わされるジヒドロキシジ
アリール化合物の具体例としては、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）メタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）オクタン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）フエニルメタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−
３−第３ブチルフエニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフエニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジブロモフエニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフエニル）プロ
パンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカ
ン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロ
キシアリール）シクロアルカン類、４，4′−ジヒ
ドロキシジフエニルエーテル、４，４−ジヒドロ
キシ−３，3′−ジメチルジフエニルエーテル、の
ようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，
4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド、１，
4′−ジヒドロキシ−３，3′−ジメチルジフエニル
スルフイドのようなジヒドロキシジアリールスル
フイド類、４，4′−ジヒドロキシジフエニルスル
ホキシド、４，4′−ジヒドロキシ−３，3′−ジメ
チルジフエニルスルホキシドのようなジヒドロキ
シジアリールスルホキシド類、４，4′−ジヒドロ
キシジフエニルスルホン、４，4′−ジヒドロキシ
−３，3′−ジメチルジフエニルスルホンのような
ジヒドロキシジアリールスルホン類等があげられ
る。 テレフタロイルクロリド類としては、テレフタ
ロイルクロリドの他に、その核にハロゲン原子、
アルキル基を有するテレフタロイルクロリド、例
えば２，５−ジクロルテレフタロイルクロリド、
２，５−ジブロムテレフタロイルクロリド、クロ
ルテレフタロイルクロリド、メチルテレフタロイ
ルクロリド、２，５−ジメチルテレフタロイルク
ロリドなどがあげられる。また、少量の他の二塩
基酸のクロリド、例えば20％未満のイソフタロイ
ルクロリド、２，６−ナフタリンジカルボン酸ジ
クロリド、４，4′−ベンゾフエノンジカルボン酸
ジクロリドなどを混合して用いてもよい。 このようにして製造された本発明の芳香族ポリ
エステルポリカーボネートは、0.6ｇ／dl塩化メ
チレン溶液を用い20℃で測定したηspから、式 ηsp／Ｃ＝〔η〕＋0.427〔η〕2C により算出した固有粘度〔η〕が、0.4〜1.5、好
ましくは0.43〜1.1であることが望ましい。〔η〕
があまりに大きいと成形性が悪く、逆にあまりに
小さいと機械的性質が十分でない。 また、上記芳香族ポリエステルポリカーボネー
トのガラス転移点（Tg）は、通常160〜190℃、
好ましくは170〜185℃である。さらに、該芳香族
ポリエステルポリカーボネートは、末端カルボキ
シル基が10μ当量／ｇ樹脂以下であることが好ま
しい。 本発明で使用するポリアルキレンテレフタレー
トは、テレフタル酸またはそのジアルキルエステ
ルと、脂肪族グリコール類とを主成分として重縮
合反応を行つて得られる重合体または共重合体で
あり、代表的なものとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが
あげられる。 上記脂肪族グリコール類としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコールなどが
あげられるが、これら脂肪族グリコール類と共に
少量の他のジオール類または多価アルコール類、
例えば脂肪族グリコール類に対して20重量％以下
のシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール、キシリレングリコール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエ
トキシフエニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフエニ
ル）プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ルなどを混合して用いてもよい。 また、テレフタル酸またはそのジアルキルエス
テルと共に少量の他の二塩基酸、多塩基酸または
そのアルキルエステル、例えばテレフタル酸また
はそのジアルキルエステルに対して20重量％以下
のフタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボ
ン酸、ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、トリメシン酸、トリメリツト酸、それ
らのアルキルエステルなどを混合して用いてもよ
い。 本発明で用いるポリアルキレンテレフタレート
は、固有粘度（テトラクロルエタン：フエノール
の１：１重量混合溶媒を用い、樹脂１ｇ／100ml
溶媒の溶液について30℃で測定）が0.4〜1.5、好
ましくは0.6〜1.2程度のものを用いるのがよい。 ポリアルキレンテレフタレートの配合量は、芳
香族ポリエステルポリカーボネート100重量部に
対し、１〜150重量部、好ましくは５〜100重量部
である。ポリアルキレンテレフタレートの量があ
まりに少いと、本発明の効果が期待できなくな
る。逆にあまりに多いと、成形性は改良されるけ
れども、耐衝撃性その他の機械的性質が低下する
ようになるので好ましくない。 芳香族ポリエステルポリカーボネートとポリア
ルキレンテレフタレートとを配合する方法として
は、公知の種々の方法を採用することができ、例
えば、両者の粒状物または粉状物をブレンダーや
ミキサーを用いてドライブレンドする方法、両者
を押出機などを用いて溶融混合する方法、両者の
溶液を混合した混合物から溶媒を蒸発させるか、
または沈澱析出させる方法、あるいは芳香族ポリ
エステルポリカーボネート製造の任意の段階でポ
リアルキレンテレフタレートを添加する方法など
を採用することができる。 本発明の組成物には、その性質を損なわない範
囲において他種の樹脂、例えば、ポリカプロラク
トンのような脂肪族ポリエステル樹脂、ポリリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体のようなポリオレフイン系樹脂、ポリメ
チルメタアクリレート、エチレン−メチルメタア
クリレート共重合体、ポリメタアクリル酸のよう
なポリアクリレート系樹脂、ポリアセタール樹脂
などを配合してもよい。また、リン酸、亜リン
酸、それらのエステル、またはそれらの金属塩の
ような安定剤、ガラス繊維、炭素繊維のような補
強剤、シリカ、アルミナ、シリカーアルミナ、シ
リカーマグネシア、カルシウム化合物のような充
填剤、その他可塑性、滑剤、紫外線吸収剤、難燃
剤、染顔料などの添加剤を加えることもできる。 本発明の組成物は、芳香族ポリエステルポリカ
ーボネートが本来有するすぐれた性質を損なうこ
となく、成形性、耐衝撃性および耐溶剤性が改善
されており、射出成形、押出成形その他の熱成形
による加工が容易であるから、エンジニアリング
プラスチツクとして広範囲の用途に使用すること
ができ、工業的価値が大きい。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 なお、実施例中〓部〓は重量部を示し、引張強
度、曲げ強度およびアイゾツド衝撃強度は、それ
ぞれASTM D638、ASTM D790およびASTM
D256に基いて測定した値である。 また、耐溶剤性は、巾1/2″、厚さ1/8″、長さ
5″の試験片に50Kg／cm3の曲げ応力を加えて室温の
トルエンまたは酢酸ブチルにそれぞれ５分間浸漬
した後、クラツクまたはクレーズの発生の有無を
肉眼判定した。後記表中〇はクラツクまたはクレ
ーズの発生がなかつたこと、×はクレーズの発生
が認められたことを示す。 芳香族ポリエステルポリカーボネートの製造例
テレフタロイルクロリドの３％塩化メチレン溶
液、ビスフエノールＡを５％水酸化ナトリウム水
溶液に溶解して調製したビスフエノールＡナトリ
ウム塩13％の水溶液および２％トリエチルアミン
水溶液を、それぞれ44.2Kg／hr、15.9Kg／hrおよ
び0.2Kg／hrの流量で、内径30mm、長さ1.5ｍのガ
ラス球充填塔に供給し、該塔の供給口から0.75ｍ
の位置からホスゲン0.75Kg／hrを吹込んで反応を
行い、エステル結合を有し、末端にクロロホーメ
ート基を有するオリゴマーを製造した。 反応混合物を分液して得た上記オリゴマーの塩
化メチレン溶液44.0Kg／hr、上記と同じビスフエ
ノールＡナトリウム塩の13％水溶液17.6Kg／hr、
25％水酸化ナトリウム水溶液1.1Kg／hr、２％ト
リエチルアミンの水溶液0.67Kg／hrおよびｐ−タ
−シヤリーブチルフエノール27ｇ／hrを、撹拌槽
に供給し、平均滞留時間が２時間となるようにし
て重縮合反応を行つた。 反応混合物を分液して得たポリマーの塩化メチ
レン溶液を、水、塩酸水溶液、次いで水で洗浄し
た後、塩化メチレンを蒸気させて、〔η〕が0.75
でビスフエノールＡ残基：テレフタル酸残基：カ
ーボネート結合のモル比が１：0.46：0.54の芳香
族ポリエステルポリカーボネートを得た。 実施例１〜５および比較例1.2 上記製造例により製造した芳香族ポリエステル
ポリカーボネートの粉末100部に対し下記表１に
示す量のポリアルキレンテレフタレートを混合し
て押出機を用いて300℃で溶融混合し、押出して
ペレツト化した。 これらのペレツトを、射出成形機（日精樹脂(株)
製TS−100型）およびASTMで規定する試験片
成形用金型を用いて射出成形した。その際の成形
温度、金型温度および射出圧力は下記表１に示す
値が必要であつた。 かくして得られた試験片の機械的性質および熱
変形温度は下記表２に示す通りであつた。 なお、比較のためポリアルキレンテレフタレー
トを配合しなかつた場合、および多量に用いた場
合の結果を併記する。
は、水素原子または１価の炭化水素基、R′は、
２価の炭化水素基を示し芳香核はハロゲン原子ま
たは１価の炭化水素基を有していてもよい。） で表わされる、ジヒドロキシジアリール化合物
と、テレフタロイルクロリドとを、塩化メチレン
のような有機溶媒およびピリジンのような酸結合
剤の存在下で反応させ、次いでこの反応混合物に
ホスゲンを導入して重縮合させる溶液重合法（特
開昭52−128992）、あるいは、前示一般式〔〕
で表わされるジヒドロキシジアリール化合物のア
ルカリ性水溶液とテレフタロイルクロリドの有機
溶媒溶液とを反応させ、次いでこの反応混合物に
ホスゲンを導入して末端がクロロホーメート基の
オリゴマーとし、このオリゴマーの有機溶媒に前
示一般式〔〕で表わされるジヒドロキシジアリ
ール化合物のアルカリ性水溶液を加えて重縮合さ
せる界面重合法などによつて製造することができ
る。 工業的には、回収損失が大きく臭気の強いピリ
ジンを使用する必要がない点で、界面重合法が有
利である。 ジヒドロキシジアリール化合物、テレフタロイ
ルクロリド類およびホスゲンの使用量は、得られ
る芳香族ポリエステルポリカーボネート中のジヒ
ドロキシジアリール化合物残基：テレフタル酸残
基：カーボネート結合のモル比が１：0.33〜
0.75：0.67〜0.25、好ましくは１：0.33〜0.49：
0.67〜0.51となるよう適宜選択される。テレフタ
ル酸残基のモル比がこれより少ないとガラス転移
点の改善の点で不満足であり、逆にカーボネート
結合のモル比が少なすぎるとポリカーボネートが
本来有する性質が損なわれる。ただし、この組成
モル比は赤外線スペクトル分析により−COO−
基1740cm-1および−OCOO−基1770cm-1のピーク
比より求めた値である。 前示一般式〔〕で表わされるジヒドロキシジ
アリール化合物の具体例としては、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）メタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）オクタン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）フエニルメタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−
３−第３ブチルフエニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフエニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジブロモフエニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフエニル）プロ
パンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカ
ン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロ
キシアリール）シクロアルカン類、４，4′−ジヒ
ドロキシジフエニルエーテル、４，４−ジヒドロ
キシ−３，3′−ジメチルジフエニルエーテル、の
ようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，
4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド、１，
4′−ジヒドロキシ−３，3′−ジメチルジフエニル
スルフイドのようなジヒドロキシジアリールスル
フイド類、４，4′−ジヒドロキシジフエニルスル
ホキシド、４，4′−ジヒドロキシ−３，3′−ジメ
チルジフエニルスルホキシドのようなジヒドロキ
シジアリールスルホキシド類、４，4′−ジヒドロ
キシジフエニルスルホン、４，4′−ジヒドロキシ
−３，3′−ジメチルジフエニルスルホンのような
ジヒドロキシジアリールスルホン類等があげられ
る。 テレフタロイルクロリド類としては、テレフタ
ロイルクロリドの他に、その核にハロゲン原子、
アルキル基を有するテレフタロイルクロリド、例
えば２，５−ジクロルテレフタロイルクロリド、
２，５−ジブロムテレフタロイルクロリド、クロ
ルテレフタロイルクロリド、メチルテレフタロイ
ルクロリド、２，５−ジメチルテレフタロイルク
ロリドなどがあげられる。また、少量の他の二塩
基酸のクロリド、例えば20％未満のイソフタロイ
ルクロリド、２，６−ナフタリンジカルボン酸ジ
クロリド、４，4′−ベンゾフエノンジカルボン酸
ジクロリドなどを混合して用いてもよい。 このようにして製造された本発明の芳香族ポリ
エステルポリカーボネートは、0.6ｇ／dl塩化メ
チレン溶液を用い20℃で測定したηspから、式 ηsp／Ｃ＝〔η〕＋0.427〔η〕2C により算出した固有粘度〔η〕が、0.4〜1.5、好
ましくは0.43〜1.1であることが望ましい。〔η〕
があまりに大きいと成形性が悪く、逆にあまりに
小さいと機械的性質が十分でない。 また、上記芳香族ポリエステルポリカーボネー
トのガラス転移点（Tg）は、通常160〜190℃、
好ましくは170〜185℃である。さらに、該芳香族
ポリエステルポリカーボネートは、末端カルボキ
シル基が10μ当量／ｇ樹脂以下であることが好ま
しい。 本発明で使用するポリアルキレンテレフタレー
トは、テレフタル酸またはそのジアルキルエステ
ルと、脂肪族グリコール類とを主成分として重縮
合反応を行つて得られる重合体または共重合体で
あり、代表的なものとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが
あげられる。 上記脂肪族グリコール類としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコールなどが
あげられるが、これら脂肪族グリコール類と共に
少量の他のジオール類または多価アルコール類、
例えば脂肪族グリコール類に対して20重量％以下
のシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール、キシリレングリコール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエ
トキシフエニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフエニ
ル）プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ルなどを混合して用いてもよい。 また、テレフタル酸またはそのジアルキルエス
テルと共に少量の他の二塩基酸、多塩基酸または
そのアルキルエステル、例えばテレフタル酸また
はそのジアルキルエステルに対して20重量％以下
のフタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボ
ン酸、ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、トリメシン酸、トリメリツト酸、それ
らのアルキルエステルなどを混合して用いてもよ
い。 本発明で用いるポリアルキレンテレフタレート
は、固有粘度（テトラクロルエタン：フエノール
の１：１重量混合溶媒を用い、樹脂１ｇ／100ml
溶媒の溶液について30℃で測定）が0.4〜1.5、好
ましくは0.6〜1.2程度のものを用いるのがよい。 ポリアルキレンテレフタレートの配合量は、芳
香族ポリエステルポリカーボネート100重量部に
対し、１〜150重量部、好ましくは５〜100重量部
である。ポリアルキレンテレフタレートの量があ
まりに少いと、本発明の効果が期待できなくな
る。逆にあまりに多いと、成形性は改良されるけ
れども、耐衝撃性その他の機械的性質が低下する
ようになるので好ましくない。 芳香族ポリエステルポリカーボネートとポリア
ルキレンテレフタレートとを配合する方法として
は、公知の種々の方法を採用することができ、例
えば、両者の粒状物または粉状物をブレンダーや
ミキサーを用いてドライブレンドする方法、両者
を押出機などを用いて溶融混合する方法、両者の
溶液を混合した混合物から溶媒を蒸発させるか、
または沈澱析出させる方法、あるいは芳香族ポリ
エステルポリカーボネート製造の任意の段階でポ
リアルキレンテレフタレートを添加する方法など
を採用することができる。 本発明の組成物には、その性質を損なわない範
囲において他種の樹脂、例えば、ポリカプロラク
トンのような脂肪族ポリエステル樹脂、ポリリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体のようなポリオレフイン系樹脂、ポリメ
チルメタアクリレート、エチレン−メチルメタア
クリレート共重合体、ポリメタアクリル酸のよう
なポリアクリレート系樹脂、ポリアセタール樹脂
などを配合してもよい。また、リン酸、亜リン
酸、それらのエステル、またはそれらの金属塩の
ような安定剤、ガラス繊維、炭素繊維のような補
強剤、シリカ、アルミナ、シリカーアルミナ、シ
リカーマグネシア、カルシウム化合物のような充
填剤、その他可塑性、滑剤、紫外線吸収剤、難燃
剤、染顔料などの添加剤を加えることもできる。 本発明の組成物は、芳香族ポリエステルポリカ
ーボネートが本来有するすぐれた性質を損なうこ
となく、成形性、耐衝撃性および耐溶剤性が改善
されており、射出成形、押出成形その他の熱成形
による加工が容易であるから、エンジニアリング
プラスチツクとして広範囲の用途に使用すること
ができ、工業的価値が大きい。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 なお、実施例中〓部〓は重量部を示し、引張強
度、曲げ強度およびアイゾツド衝撃強度は、それ
ぞれASTM D638、ASTM D790およびASTM
D256に基いて測定した値である。 また、耐溶剤性は、巾1/2″、厚さ1/8″、長さ
5″の試験片に50Kg／cm3の曲げ応力を加えて室温の
トルエンまたは酢酸ブチルにそれぞれ５分間浸漬
した後、クラツクまたはクレーズの発生の有無を
肉眼判定した。後記表中〇はクラツクまたはクレ
ーズの発生がなかつたこと、×はクレーズの発生
が認められたことを示す。 芳香族ポリエステルポリカーボネートの製造例
テレフタロイルクロリドの３％塩化メチレン溶
液、ビスフエノールＡを５％水酸化ナトリウム水
溶液に溶解して調製したビスフエノールＡナトリ
ウム塩13％の水溶液および２％トリエチルアミン
水溶液を、それぞれ44.2Kg／hr、15.9Kg／hrおよ
び0.2Kg／hrの流量で、内径30mm、長さ1.5ｍのガ
ラス球充填塔に供給し、該塔の供給口から0.75ｍ
の位置からホスゲン0.75Kg／hrを吹込んで反応を
行い、エステル結合を有し、末端にクロロホーメ
ート基を有するオリゴマーを製造した。 反応混合物を分液して得た上記オリゴマーの塩
化メチレン溶液44.0Kg／hr、上記と同じビスフエ
ノールＡナトリウム塩の13％水溶液17.6Kg／hr、
25％水酸化ナトリウム水溶液1.1Kg／hr、２％ト
リエチルアミンの水溶液0.67Kg／hrおよびｐ−タ
−シヤリーブチルフエノール27ｇ／hrを、撹拌槽
に供給し、平均滞留時間が２時間となるようにし
て重縮合反応を行つた。 反応混合物を分液して得たポリマーの塩化メチ
レン溶液を、水、塩酸水溶液、次いで水で洗浄し
た後、塩化メチレンを蒸気させて、〔η〕が0.75
でビスフエノールＡ残基：テレフタル酸残基：カ
ーボネート結合のモル比が１：0.46：0.54の芳香
族ポリエステルポリカーボネートを得た。 実施例１〜５および比較例1.2 上記製造例により製造した芳香族ポリエステル
ポリカーボネートの粉末100部に対し下記表１に
示す量のポリアルキレンテレフタレートを混合し
て押出機を用いて300℃で溶融混合し、押出して
ペレツト化した。 これらのペレツトを、射出成形機（日精樹脂(株)
製TS−100型）およびASTMで規定する試験片
成形用金型を用いて射出成形した。その際の成形
温度、金型温度および射出圧力は下記表１に示す
値が必要であつた。 かくして得られた試験片の機械的性質および熱
変形温度は下記表２に示す通りであつた。 なお、比較のためポリアルキレンテレフタレー
トを配合しなかつた場合、および多量に用いた場
合の結果を併記する。
【表】
【表】
ただし上表中、PBTは固有粘度1.10のポリブ
チレンテレフタレート（三菱化成工業(株)製、ノバ
ドウール5010）、PETは固有粘度0.66のポリエチ
レンテレフタレート（三菱化成工業(株)製、ノバペ
ツト1065B）である。
チレンテレフタレート（三菱化成工業(株)製、ノバ
ドウール5010）、PETは固有粘度0.66のポリエチ
レンテレフタレート（三菱化成工業(株)製、ノバペ
ツト1065B）である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｘは２価の基を示し、芳香核は置換基
を有していてもよい。） で表わされる構造単位と、一般式 （式中、Ｘおよび芳香核は上記と同一意義を有
する。） で表わされる構造単位とからなり、かつジヒドロ
キシジアリール化合物残基：テレフタル酸残基：
カーボネート結合のモル比が１：0.33〜0.75：
0.67〜0.25である芳香族ポリエステルポリカーボ
ネート100重量部に、ポリアルキレンテレフタレ
ート１〜150重量部を配合してなる138℃以上の熱
変形温度をもち、成形性、耐衝撃性および耐溶剤
性に優れた樹脂組成物。 ２ 芳香族ポリエステルポリカーボネートの固有
粘度が0.4〜1.5である特許請求の範囲第１項記載
の樹脂組成物。 ３ 芳香族ポリエステルポリカーボネートのガラ
ス転移点が、160〜190℃である特許請求の範囲第
１項記載の樹脂組成物。 ４ 芳香族ポリエステルポリカーボネートの末端
カルボキシル基が10μ当量／ｇ樹脂以下である特
許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1704179A JPS55110153A (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1704179A JPS55110153A (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55110153A JPS55110153A (en) | 1980-08-25 |
| JPS6330341B2 true JPS6330341B2 (ja) | 1988-06-17 |
Family
ID=11932906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1704179A Granted JPS55110153A (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55110153A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018040745A1 (zh) * | 2016-08-29 | 2018-03-08 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 在微通道反应器中连续流合成对苯二甲酰氯的方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55131049A (en) * | 1979-04-02 | 1980-10-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Novel thermoplastic resin composition |
| US4645804A (en) * | 1981-05-01 | 1987-02-24 | General Electric Company | Polycarbonate/imide hetero group condensation polymer blends |
| US4461877A (en) * | 1981-05-01 | 1984-07-24 | General Electric Company | Polycarbonate/poly(ethylene terephthalate) resin solutions |
| US4652617A (en) * | 1981-05-01 | 1987-03-24 | General Electric Company | Polycarbonate/ester hetero group condensation polymer blends |
| CA1177593A (en) * | 1981-05-01 | 1984-11-06 | Daniel W. Fox | Polycarbonate/poly(ethylene terephthalate) resin solutions |
| EP0137230A3 (en) * | 1983-08-30 | 1986-09-03 | General Electric Company | Thermoplastic molding compositions |
| WO1985002622A1 (en) * | 1983-12-14 | 1985-06-20 | General Electric Company | Color stabilized compositions of polycarbonate-polyester compositions and method of stabilization |
| EP0152825B1 (en) * | 1984-02-10 | 1989-05-17 | General Electric Company | Use of a polymer blend for producing medical devices with improved resistance to yellowing under ionizing radiation |
| JPS63501904A (ja) * | 1985-10-24 | 1988-07-28 | カラ− サイアンテイフイツク システムズ コ−ポレ−シヨン | 統合したマルチコンピュ−タデ−タ処理装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5312537B2 (ja) * | 1971-11-09 | 1978-05-01 | ||
| IT1116721B (it) * | 1976-04-02 | 1986-02-10 | Allied Chem | Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa |
-
1979
- 1979-02-16 JP JP1704179A patent/JPS55110153A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018040745A1 (zh) * | 2016-08-29 | 2018-03-08 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 在微通道反应器中连续流合成对苯二甲酰氯的方法 |
| US10689321B2 (en) | 2016-08-29 | 2020-06-23 | Jiangsu Yangnong Chemical Group Co., Ltd | Method for synthesizing paraphthaloyl chloride through continuous flow in microchannel reactor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55110153A (en) | 1980-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2862801B2 (ja) | 加水分解に対して安定なポリエステル組成物 | |
| EP0940443B1 (en) | Polyester molding composition | |
| CN101671476B (zh) | 芳香族聚碳酸酯与聚乳酸的共混物及其制备方法和用途 | |
| JPS60106833A (ja) | 改善された加工性を示すコポリエステル−カ−ボネ−ト組成物 | |
| CN1968989B (zh) | 包括聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的聚酯组合物 | |
| JPS63213550A (ja) | コポリエステルーカーボネート樹脂とポリエステル樹脂の改良された色特性を示すブレンド | |
| CN1219548A (zh) | 用于反应挤塑中的支化剂 | |
| JPS6330341B2 (ja) | ||
| JPS60127323A (ja) | スピロニ価フエノ−ルのポリカ−ボネ−ト | |
| JP4125404B2 (ja) | ポリカーボネート生成物におけるｂｐａスカベンジャーとしてのオルトエステル | |
| JPS59133223A (ja) | 枝分れコポリエステル−カ−ボネ−ト樹脂組成物とその製法 | |
| JPH02283760A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH11279389A (ja) | ポリエステル成形組成物 | |
| JPS60137925A (ja) | アミドおよびカルバメ−ト終端コポリエステル−カ−ボネ−ト | |
| JPS60168750A (ja) | 熱可塑性ポリエステルのための耐衝撃性改良剤としてのエポキシ化ｅｐｄｍ | |
| NL8005775A (nl) | Carbonaat-carboxylaat-blokcopolyesters en werkwijze voor het bereiden van deze materialen. | |
| JPS6234075B2 (ja) | ||
| JPS61241318A (ja) | ３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸をベ−スとするポリ（エステル−カ−ボネ−ト）およびブレンド | |
| JPH0395261A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS6187725A (ja) | 新規な末端基を有する芳香族重合体 | |
| JPS6242941B2 (ja) | ||
| JPS6229458B2 (ja) | ||
| JPS6113494B2 (ja) | ||
| JPH05194843A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2003020398A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |