JPH02247286A - 高沸点、高芳香族含有溶剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、灯油留分或いは灯油留分からノルマルパラフ
ィンを回収した後のラフィネートを用いて、高沸点、高
芳香族含有溶剤を製造する方法に関する。

［従来の技術］ 沸点範囲が１８５〜２２０℃で、主として芳香族成分か
らなる留分は、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ユリ
ア樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂等を用いた焼付は
塗料用の溶剤及びシンナー、金属部品の洗浄溶剤、農薬
用の乳剤、機械用の油剤配合剤さらには反応系の溶剤と
して使用されている。これらの溶剤は、溶解性の観点か
ら混合アニリン点が２１℃以下であることが要求されて
いる。

従来、この種の溶剤は、石炭タール油から回収する方法
、エチレンクラッカーボトムとＣ９ヘビヤー（ナフサの
改質反応により得られた改質油中から回収された炭素数
９以上の留分）を混合して水素化処理する方法、ナフタ
レンのアルキル化、単環芳香族化合物の二核体化等によ
り製造されている。これらの方法は、一般に製造コスト
が高いという問題があった。

ところで、灯油留分を接触改質することにより高沸点、
高芳香族成分を含有する留分が生成することが報告され
ている（石油学会誌、Ｖｏｌ、１３゜Ｎｏ、６（１９７
０）、Ｐ４６８〜４７４］　、しかし、灯油留分の改質
反応において、２１℃以下の混合アニリン点を有する１
８５〜２２０℃の留分を得るためには、過酷な反応条件
としなければならず、このため触媒寿命が極めて短くな
り、工業生産上問題が有ることが判明した。

口発明が解決しようとする課τ］ 本発明は、上述のような問題点を解決するもので、本発
明の目的は、安い製造コストで、２１℃以下の混合アニ
リン点を有する溶解性に優れた高沸点、高芳香族含有溶
剤を製造する方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、灯油留分または灯油留分からノルマルパラフ
ィンを回収した後のラフィネートを改質反応し、次いで
得られた生成４口を蒸留分離することなく或いは１８５
〜２２０℃の沸点範囲の留分を蒸留分離して、その一部
を改質原料としてリサイクルするとともに、１８５〜２
２０℃の沸点範囲の留分を回収することからなるもので
ある。

本発明にいう灯油留分とは、蒸留分離操作によりｌ’５
０〜３００℃の温度範囲で留出する留分をいい、原油を
常圧蒸留して得られた直留の灯油留分の他、石油の各留
分、残渣等の熱分解、接触分解、水素化分解、アルキレ
ーション、その他の精製処理等により得られた前記沸点
範囲の留分等も用いることができることはいうまでもな
い。この灯油留分は、好ましくは、硫黄分及び窒素分が
、５０ｐｐｍ以下としたものが良く、これは、一般に採
用されている水添脱硫処理方法で、通常の脱硫条件、例
えば、アルミナあるいはシリカ−アルミナ等の担体に、
コバルト。

ニッケル、モリブデン、タングステン等の１種以上を担
持した触媒を用い、２５０〜４３０°Ｃの温度、１０〜
２００　ｋｇ／ｃｎｆの圧力、液空間速度（ＬＨ３Ｖ）
０．１〜ｉ　５　ｈ−”、水素循環量５０＝１４０ＯＮ
ｒｒ？／ｋＱの条件下で脱硫した脱硫油を用いることが
好ましい。

尚、本発明においては、上記灯油留分の他、この灯油留
分からノルマルパラフィンを回収したラフィネートを用
いても良く、この場合は、改質反応条件をマイルドにす
ることができる。

このノルマルパラフィンの除去は、ゼオライトを用いた
吸着分離方法や尿素アダクトによる分離方法を用いて行
なうことができる。このラフイネ−１・は、ノルマルパ
ラフィンを５０〜９５％程度の回収率で回収除去したも
ので充分である。

改質反応は、一般にナフサ留分等から高オクタン価ガソ
リンを製造する方法として広く用いられている接触改質
法を採用することができる。

この場合、例えば、アルミナを担体として白金、または
白金に加えてレニウム、ゲルマニウム、すす、イリジウ
ム、ルテニウム等を担持した触媒を用イ、４００〜５５
０℃の温度、１〜５０ｋｇ　／　ｃｌの圧ツバ液空間速
度（ＬＨ３Ｖ）０．１〜３ｈ−１、水素／油モル比０．
５〜２０の条件下に行うことができる。

また、他の改質反応の方法としては、ゼオライト若しく
は結晶性アルミノシリゲート、シリカ、アルミナ、ジル
コニア、チタニア、クロミア、固体リン酸、またはイン
ジウム、ランタン、マンガン、セリウム若しくはスズ等
の酸化物、或いは、これらの２種以上の混合物を含む酸
性耐火物、またはこれらに、白金、パラジウム、レニウ
ム等の金属類を含有させるかあるいは担持させた触媒等
を用いて、２５０〜７００℃の温度、１〜１００ｋｇ／
ｃｉｄ（７）圧力、０．１〜２０ｈ”’（７）ＬＨＳＶ
１水素／油水素化油モル比００の条件下に行なわせるこ
ともできる。

この改質反応はりアクタ一部が固定床の反応装置を用い
てもよいが、触媒連続再生法を付加した移動床からなる
反応装置を用いることもできる。

このようにして得られる改質反応後の生成油の一部を、
再度改質反応の原料としてリサイクルさせる。これは、
ワンスルーの改質で芳香族溶剤としての要求される溶解
性の指標である混合アニリン点を充分に低くすることは
、工業的に極めて困難であることが判明したためである
。

このリサイクルは、生成油の全留分の一部でも良く、生
成油から適宜、蒸留分離した一部でも良いが、特には、
蒸留分離した１８５〜２２０℃の範囲の留分を一部リサ
イクルさせることが、混合アニリン点をより低くするこ
とができ、また製品としての溶剤の収率を高くすること
ができるため、好ましい。尚、このリサイクル比は、原
料油の種類、改質条件等により最適値が変化し、−概に
決めることはできないが、一般にはフレッシュフィード
に対し、２０〜３００容量％の範囲で選定することがで
きる。

以上のようにして得られる生成油から１８５〜２２０℃
の範囲の留分を蒸留して、回収することにより高沸点、
高芳香族含有量の溶剤を製品として得ることができる。

［実施例］ （実施例１〜６、比較例１〜２） 灯油留分を水添脱硫した第１表として示した性状を有す
る脱硫灯油留分及びこの灯油留分からゼオライトを用い
て、ノルマルパラフィ〉・を９０重量％回収した第１表
に示した性状を有するラフィネートを原料とし、白金を
０．２重量％担持したアルミナ担体の接触改質触媒を用
いて、温度４８０℃、水素圧力２５　ｋｇ／ｃｎｔＧ、
液空間速度（Ｌ）ＩｓＶ）　０　、８　ｈ−”、水素／
油モル比６の条件及び第２表に示したリサイクル条件で
改質反応を行った。この生成油から１９５〜２１５℃の
留分を蒸留分離し、この性状を第２表に示した。

第　　１　　表 これらの結果から、灯油留分を改質反応させる際に、生
成油の一部をリサイクルさせることにより、ワンスルー
の場合に比較して、混合アニリン点の低い溶剤が得られ
ることがわかる。

［発明の効果］ 本発明は、灯油留分を改質反応し、その生成油の一部を
リサイクルさせるようにしたため、安い製造コストで、
２１℃以下の混合アニリン点を有する溶解性に優れた高
沸点、高芳香族含有溶剤を製造できるという格別の効果
を有する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）灯油留分を改質反応し、次いで得られた生成油の
   一部を改質反応原料としてリサイクルするとともに、前
   記生成油から１８５〜２２０℃の沸点範囲の留分を蒸留
   分離して回収することを特徴とする高沸点、高芳香族含
   有溶剤の製造方法。
2. （２）灯油留分を改質反応させ、次いで得られた生成油
   から１８５〜２２０℃の範囲の留分を蒸留分離して回収
   するとともに、前記留分の一部を改質反応原料としてリ
   サイクルすることを特徴とする高沸点、高芳香族含有溶
   剤の製造方法。
3. （３）灯油留分からノルマルパラフィンを回収した後の
   ラフィネートを改質反応し、次いで得られた生成油の一
   部を改質反応原料としてリサイクルするとともに、前記
   生成油から１８５〜２２０℃の沸点範囲の留分を蒸留分
   離して回収することを特徴とする高沸点、高芳香族含有
   溶剤の製造方法。
4. （４）灯油留分からノルマルパラフィンを回収した後の
   ラフィネートを改質反応させ、次いで得られた生成油か
   ら１８５〜２２０℃の範囲の留分を蒸留分離して回収す
   るとともに、前記留分の一部を改質反応原料としてリサ
   イクルすることを特徴とする高沸点、高芳香族含有溶剤
   の製造方法。