JPH02247295A - 高芳香族溶剤の製造方法 - Google Patents
高芳香族溶剤の製造方法Info
- Publication number
- JPH02247295A JPH02247295A JP6608489A JP6608489A JPH02247295A JP H02247295 A JPH02247295 A JP H02247295A JP 6608489 A JP6608489 A JP 6608489A JP 6608489 A JP6608489 A JP 6608489A JP H02247295 A JPH02247295 A JP H02247295A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fraction
- distillate
- solvent
- raffinate
- kerosene
- Prior art date
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- Pending
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、灯油留分かもノルマルパラフィンを回収した
後のラフィネートを用いて、高芳香族溶剤を製造する方
法に関する。
後のラフィネートを用いて、高芳香族溶剤を製造する方
法に関する。
［従来の技術］
沸点範囲が１８５〜２２０℃で、主として芳香族成分か
らなる留分は、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ユリ
ア樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂等を用いた焼付は
塗料用の溶剤及びシンナー、金属部品の洗浄溶剤、農薬
用の乳斉ｊ、機械用の油剤配合剤さらには反応系の溶剤
として使用されている。これらの溶剤は、溶解性の観点
から混合アニリン点が２１℃以下であることが要求され
ている。
らなる留分は、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ユリ
ア樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂等を用いた焼付は
塗料用の溶剤及びシンナー、金属部品の洗浄溶剤、農薬
用の乳斉ｊ、機械用の油剤配合剤さらには反応系の溶剤
として使用されている。これらの溶剤は、溶解性の観点
から混合アニリン点が２１℃以下であることが要求され
ている。
従来、この種の溶剤は、石炭タール油から回収する方法
、エチレンクラッカーボトムと０９ヘビヤー（ナフサの
改質反応により得られた改質油中から回収された炭素数
９以上の留分）を混合して水素化処理する方法、ナフタ
レンのアルキル化、単環芳香族化合物の二核体化等によ
り製造されている。これらの方法は、一般に製造コスト
が高いという問題があった。
、エチレンクラッカーボトムと０９ヘビヤー（ナフサの
改質反応により得られた改質油中から回収された炭素数
９以上の留分）を混合して水素化処理する方法、ナフタ
レンのアルキル化、単環芳香族化合物の二核体化等によ
り製造されている。これらの方法は、一般に製造コスト
が高いという問題があった。
ところで、灯油留分を接触改質することにより高沸点、
高芳香族成分を含有する留分が生成することが報告され
ている〔石油学会誌、 Ｖｏｌ、 １３゜Ｎｏ、６（１
９７０）、Ｐ４６８〜４７４］ 、しかし、灯油留分の
改質反応において、２１’Ｃ以下の混合アニリン点を有
する１８５〜２２０℃の留分を得るためには、過酷な反
応条件としなければならず、このため触媒寿命が極めて
短くなり、工業生産−Ｆ問題が有ることが判明した。
高芳香族成分を含有する留分が生成することが報告され
ている〔石油学会誌、 Ｖｏｌ、 １３゜Ｎｏ、６（１
９７０）、Ｐ４６８〜４７４］ 、しかし、灯油留分の
改質反応において、２１’Ｃ以下の混合アニリン点を有
する１８５〜２２０℃の留分を得るためには、過酷な反
応条件としなければならず、このため触媒寿命が極めて
短くなり、工業生産−Ｆ問題が有ることが判明した。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、上述のような問題点を解決するもので、本発
明の目的は、安い製造コストで、２１℃以下の混合アニ
リン点を有する溶解性に優れた高沸点、高芳香族含有溶
剤を製造する方法を提供することにある。
明の目的は、安い製造コストで、２１℃以下の混合アニ
リン点を有する溶解性に優れた高沸点、高芳香族含有溶
剤を製造する方法を提供することにある。
［課題を解決するための手段］
本発明者は上記問題に鑑み鋭意検討した結果、灯油留分
をそのまま改質反応させても、１８５〜２２０℃の留分
の混合アニリン点を２１℃以下にすることは困難であっ
たが、驚くべきことに、ノルマルパラフィンを回収した
後のラフィネートを改質反応すると、極めて容易に、前
記留分の混合アニリン点を２１℃以下にできることを見
い出した。
をそのまま改質反応させても、１８５〜２２０℃の留分
の混合アニリン点を２１℃以下にすることは困難であっ
たが、驚くべきことに、ノルマルパラフィンを回収した
後のラフィネートを改質反応すると、極めて容易に、前
記留分の混合アニリン点を２１℃以下にできることを見
い出した。
本発明はかかる知見に基づきなされたもので、灯油留分
からノルマルパラフィンを回収した後のラフィネートを
改質反応し、次いで得られた生成油から１８５〜２２０
℃の沸点範囲の留分を蒸留分離し、回収することから構
成されるものである。
からノルマルパラフィンを回収した後のラフィネートを
改質反応し、次いで得られた生成油から１８５〜２２０
℃の沸点範囲の留分を蒸留分離し、回収することから構
成されるものである。
本発明にいう灯油留分とは、蒸留分離操作により１５０
〜３００℃の温度範囲で留出する留分をいい、原油を常
圧蒸留して得られた直留の灯油留分の他、石油の各留分
、残渣等の熱分解、接触分解、水素化分解、アルキレー
ション、その他の精製処理等により得られた前記沸点範
囲の留分等も用いることができることはいうまでもない
。この灯油留分は、硫黄分及び窒素分を５０ｐｐｍ以下
としたものが用いられる。これは、一般に採用されてい
る水添脱硫処理方法で、通常の脱硫条件、例えば、アル
ミナあるいはシリカ−アルミナ等の担体に、コバルト、
ニッケル、モリブデン、タングステン等の１種以上を担
持した触媒を用い、２５０〜４３０℃の温度、１０〜２
００ ｋｇ ／ ａｄの圧力、液空間速度（ＬＨ８Ｖ）
０．１〜１５ｈ−’、水素循環量５Ｏ−１４０ＯＮｒｄ
／ｌｄ！の条件下で脱硫することにより得られる。
〜３００℃の温度範囲で留出する留分をいい、原油を常
圧蒸留して得られた直留の灯油留分の他、石油の各留分
、残渣等の熱分解、接触分解、水素化分解、アルキレー
ション、その他の精製処理等により得られた前記沸点範
囲の留分等も用いることができることはいうまでもない
。この灯油留分は、硫黄分及び窒素分を５０ｐｐｍ以下
としたものが用いられる。これは、一般に採用されてい
る水添脱硫処理方法で、通常の脱硫条件、例えば、アル
ミナあるいはシリカ−アルミナ等の担体に、コバルト、
ニッケル、モリブデン、タングステン等の１種以上を担
持した触媒を用い、２５０〜４３０℃の温度、１０〜２
００ ｋｇ ／ ａｄの圧力、液空間速度（ＬＨ８Ｖ）
０．１〜１５ｈ−’、水素循環量５Ｏ−１４０ＯＮｒｄ
／ｌｄ！の条件下で脱硫することにより得られる。
本発明においては、上記灯油留分からノルマルパラフィ
ンを回収したラフィネートを用いるものであるが、この
ノルマルパラフィンの回収は、ゼオライトを用いた吸着
分離方法や尿素アダクトによる分離方法を用いて行なう
ことができる。このラフィネートは、灯油留分中のノル
マルパラフィンを５０重量％以上回収したものを用いる
ことが、より低い混合ア“ニリン点の溶剤を得ることが
できて好ましいが、特には、７０〜９５重量％を回収し
たものが好ましい。
ンを回収したラフィネートを用いるものであるが、この
ノルマルパラフィンの回収は、ゼオライトを用いた吸着
分離方法や尿素アダクトによる分離方法を用いて行なう
ことができる。このラフィネートは、灯油留分中のノル
マルパラフィンを５０重量％以上回収したものを用いる
ことが、より低い混合ア“ニリン点の溶剤を得ることが
できて好ましいが、特には、７０〜９５重量％を回収し
たものが好ましい。
一方、改質反応は、一般にナフサ留分等から高オクタン
価ガソリンを製造する方法として広く用いられている接
触改質法を採用することができる。この場合、例えば、
アルミナを担体として白金、または白金に加えてレニウ
ム、ゲルマニウム、すす、イリジウム、ルテニウム等を
担持した触媒を用い、４００〜５５０’Ｃの温度、１〜
５０ｋｇ／ｃｍｌの圧力、液空間速度（ＬＨ３Ｖ）０．
１〜３ｈ６’、水素／油モル比０．５〜２ｏの条件下に
行うことができる。
価ガソリンを製造する方法として広く用いられている接
触改質法を採用することができる。この場合、例えば、
アルミナを担体として白金、または白金に加えてレニウ
ム、ゲルマニウム、すす、イリジウム、ルテニウム等を
担持した触媒を用い、４００〜５５０’Ｃの温度、１〜
５０ｋｇ／ｃｍｌの圧力、液空間速度（ＬＨ３Ｖ）０．
１〜３ｈ６’、水素／油モル比０．５〜２ｏの条件下に
行うことができる。
また、他の改質反応の方法としては、ゼオライト若しく
は結晶性アルミノシリケート、シリカ、アルミナ、ジル
コニア、チタニア、クロミア、固体リン酸、またはイン
ジウム、ランタン、マンガン、セリウム若しくはスズ等
の酸化物、或いは、これらの２種以上の混合物を含む酸
性耐火物、またはこれらに、白金、パラジウム、レニウ
ム等の金属類を含有させるがあるいは担持させた触媒等
を用いて、２５０〜７００℃の温度、１〜１００ ｋｇ
／ ｃｏ！（７）圧力、０．１〜２０ｈ−’（７）ＬＨ
３Ｖ、水素／油モル比０．５〜２ｏの条件下に行なわせ
ることもできる。
は結晶性アルミノシリケート、シリカ、アルミナ、ジル
コニア、チタニア、クロミア、固体リン酸、またはイン
ジウム、ランタン、マンガン、セリウム若しくはスズ等
の酸化物、或いは、これらの２種以上の混合物を含む酸
性耐火物、またはこれらに、白金、パラジウム、レニウ
ム等の金属類を含有させるがあるいは担持させた触媒等
を用いて、２５０〜７００℃の温度、１〜１００ ｋｇ
／ ｃｏ！（７）圧力、０．１〜２０ｈ−’（７）ＬＨ
３Ｖ、水素／油モル比０．５〜２ｏの条件下に行なわせ
ることもできる。
この改質反応はりアクタ一部が固定床の反応装置を用い
てもよいが、触媒連続再生法を付加した移動床からなる
反応装置を用いることが、効率上好ましい。
てもよいが、触媒連続再生法を付加した移動床からなる
反応装置を用いることが、効率上好ましい。
以上のようにして得られる生成油から１８５〜２２０℃
の範囲の留分を蒸留して、回収することにより、混合ア
ニリン点が１８℃以下の高芳香族含有量の溶剤を製品と
して得ることができる。
の範囲の留分を蒸留して、回収することにより、混合ア
ニリン点が１８℃以下の高芳香族含有量の溶剤を製品と
して得ることができる。
［実施例］
（実施例１、比較例１）
灯油留分を水添脱硫して得た第１表に示した性状を有す
る脱硫灯油留分及びこの灯油留分からゼオライトを用い
て、ノルマルパラフィンを９０重量％回収して得た第１
表に示した性状を有するラフィネートを原料として、ア
ルミナ担体に白金を０．２重量％担持した接触改質触媒
を用いて、温度５００℃、水素圧力１５ ｋｇ／ｃｏｆ
Ｇ。
る脱硫灯油留分及びこの灯油留分からゼオライトを用い
て、ノルマルパラフィンを９０重量％回収して得た第１
表に示した性状を有するラフィネートを原料として、ア
ルミナ担体に白金を０．２重量％担持した接触改質触媒
を用いて、温度５００℃、水素圧力１５ ｋｇ／ｃｏｆ
Ｇ。
液空間速度（Ｌ）ＩｓＶ） ０ 、６ ｈ−’、水素／
油モル比３の条件下で、改質反応させた。この生成油を
蒸留、分離して、１９５〜２１５℃の留分を採取した。
油モル比３の条件下で、改質反応させた。この生成油を
蒸留、分離して、１９５〜２１５℃の留分を採取した。
この性状を第２表に示した。
第
■
表
第
表
ルマルパラフィンを添加することにより、ノルマルパラ
フィンの回収率として、５０重量％、７０重量％に調製
したラフィネート、さらに比較として、比較例１で用い
た脱硫灯油を原料として用い、上記実施例等で用いたの
と同じ接触改質触媒で、圧力を２５ｋｇ／ｃｎｆ、温度
を４９０℃、ＬＨ３Ｖを０，８ｈ−’、水素／油をモル
比で６の条件下で、改質反応させた。この生成油を蒸留
、分離して、１９５〜２１５℃の留分を採取した。
フィンの回収率として、５０重量％、７０重量％に調製
したラフィネート、さらに比較として、比較例１で用い
た脱硫灯油を原料として用い、上記実施例等で用いたの
と同じ接触改質触媒で、圧力を２５ｋｇ／ｃｎｆ、温度
を４９０℃、ＬＨ３Ｖを０，８ｈ−’、水素／油をモル
比で６の条件下で、改質反応させた。この生成油を蒸留
、分離して、１９５〜２１５℃の留分を採取した。
この性状を第３表に示した。
（以下余白）
（実施例２〜４、比較例２）
上記実施例等で用いたラフィネート及びこれに当該ラフ
ィネートの生成のために回収したノこれらの結果から、
ラフィネートを改質反応させと、灯油留分の改質に比較
して、混合アニリン点の低い溶剤が得られることが明白
である。
ィネートの生成のために回収したノこれらの結果から、
ラフィネートを改質反応させと、灯油留分の改質に比較
して、混合アニリン点の低い溶剤が得られることが明白
である。
［発明の効果］
本発明は、灯油留分からノルマルパラフィンを回収した
後のラフィネートを改質反応するようにしたため、安い
製造コストで、２１℃以下の混合アニリン点を有する溶
解性に優れた高芳香族溶剤を製造できるという格別の効
果を有する。
後のラフィネートを改質反応するようにしたため、安い
製造コストで、２１℃以下の混合アニリン点を有する溶
解性に優れた高芳香族溶剤を製造できるという格別の効
果を有する。
Claims (1)
- 灯油留分からノルマルパラフィンを回収した後のラフ
ィネートを改質反応し、当該生成油から１８５〜２２０
℃の沸点範囲の留分を蒸留分離して、回収することを特
徴とする高芳香族溶剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6608489A JPH02247295A (ja) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | 高芳香族溶剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6608489A JPH02247295A (ja) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | 高芳香族溶剤の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02247295A true JPH02247295A (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=13305637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6608489A Pending JPH02247295A (ja) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | 高芳香族溶剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02247295A (ja) |
-
1989
- 1989-03-20 JP JP6608489A patent/JPH02247295A/ja active Pending
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