JPH0224823A - 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体としたとき、優れた走行性、電磁
変換特性及び耐摩耗性を与えるポリエステルフィルムに
関する。更に詳しくはテープ走行時の擦シ傷や摩耗粉の
発生が極めて少なく、ドロップアウトの発生が抑制され
た高密度磁気記録用に適したベースフィルムに関する。

〔従来の技術および解決すべき問題点〕ポリエステルフ
ィルムは物理的、化学的特性に優れ産業用基材として広
く用いられている。

就中、二軸配向ポリエチレンテレ７ターレートフイルム
は特に機械的強度、寸法安定性、平面性等に優れること
から、磁気記録媒体のベースフィルムとして今や必要不
可欠なものとなっている。とζろで、近年磁気記録媒体
の改良が急速な勢いで行なわれておシ、これに伴ないベ
ースフィルムへの要求も一段と厳しいものとなって来て
いる。例えばビデオテープのように高密度の記録を要す
るものでは、磁性層の薄膜化が行なわれるが、この場合
ベースフィルム自体の凹凸が磁性層表面に反映され、そ
の程度が大きい場合には電磁変換特性の低下やドロップ
アウトの多発を招くようになる。従ってベースフィルム
の表面はより平坦であることが望まれるが、一方良く知
られているようにフィルム表面が平坦になるとフィルム
の走行性が悪化するのみならずフィルムと基材、例えば
ガイドビンとの間の摩擦、摩耗が大きくなシ、フィルム
にスリキズか発生したり摩耗粉が生成するようになる。

即ち、ポリエステルフィルムの耐摩耗性が不充分である
と、磁性層製造工程あるいは製品となった後、フィルム
と各種ロール又はガイドビンとの間に摩耗粉が生成し、
やはシミ磁変換特性やドロップアウトの点において劣る
ようになる。

また、フィルムの耐擦傷性が不充分であると磁性層塗布
前後においてフィルムにキズか入り易く、それが磁性層
表面に反映されて電磁気的な特性が劣るようＫなる。更
に削シ取られた白粉状の物質の存在によってもしばしば
電磁気特性が悪化してしまう。

ポリエステルフィルムの走行性や耐摩耗性などの表面特
性を改良する手段として、従来フィルム中に不活性な微
粒子を存在させフィルム表面を適度に粗らす方法、具体
的にはいわゆる析出粒子法と添加粒子法とが知られてい
る。

析出粒子法とはポリエステル製造工程において触媒残渣
等を微細な粒子としてポリエステル中に析出させるもの
であシ、操作が簡単でポリマーを安価に製造することが
でき、しかも製膜時のフィルターの寿命が長いという長
所を有する。更に一般にポリエステルとの親和性に優れ
、フィルムからの粒子の脱離が少なく、耐摩耗性におい
ても比較的優れている。しかしながら、該粒子の主成分
は有機成分であるため耐擦傷性においては劣っている。

一方、析出粒子法と対比される添加粒子法とは、炭酸カ
ルシウム、カオリン、シリカ等をそのマ′！あるいは微
粒子化したのち、ポリエステル製造時あるいは成型時に
添加する方法であるが、一般にポリエステルとの親和性
に欠は耐摩耗性が不充分な上、しばしば不要な大粒子が
混入し、フィルム表面に粗大な突起を与えてしまいフィ
ルム品質を損ねてしまうＯ このように各々単独では達成し得ない効果を得るべく両
者を組み合せて使用する試みもまた為されている。例え
ば、特公昭！Ｓ−−〇’ｌｔｔ号公報あるいは特公昭Ｓ
Ｓ−９０９３０号公報には析出粒子法と添加粒子法とを
併用することが記載されているが、これらの方法を採用
したとしても走行性、耐摩耗性及び耐擦傷性を高度に満
足させることはこれまで不可能であった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は上記実情に鑑みて、磁気記録媒体用のポリエ
ステルフィルムについて鋭意検討を行なった結果、析出
粒子法によって得られたある特定の粒子と、ある特定の
粒径、硬度を有する添加粒子とを組み合せて用いるなら
ば、上記の問題点が工業的容易に解決し得ることを知見
し本発明に至った。

即ち、本発明の要旨はポリエステル製造工程で析出させ
た平均粒径０．　／　−５μｍの不活性物質粒子０．０
１−／重量％と、平均粒径１μｍ未満で且つモース硬度
６以上のポリエステルに対し不活性な無機粒子０．０１
−３重量％とを含有することを特徴とする磁気記録媒体
用二軸配向ポリエステルフィルムに存スル。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明でいうポリエステルとは、テレフタル酸％　２．
６−ｆフタレンジカルボン酸の如＊芳香族ジカルボン酸
又はそのエステルと、エチレングリコールを主たる出発
原料として得られるポリエステルを指すが他の第三成分
を含有していてもかまわない。この場合、ジカルボン酸
成分としては例えば、イソフタル酸、フタル酸、２．６
−す７タレンジカルボン酸、テレフタル酸、アジピン酸
、セバシン酸、及びオキシカルボン酸成分、例えばｐ−
オキシエトキシ安息香酸などの一種又は二種以上を用い
ることができる。

グリコール成分としては、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、へ弘−シクロヘキ
サンジメタツール、ネオペンチルグリコールなどの一種
又は二種以上を用いることができる。いずれＫしても、
本発明のポリエステルとは繰シ返し構造単位のざ０４以
上がエチレンテレフタレート単位又ハエチレン〜コ、６
−ナフタレン単位を有するポリエステルを指す。

また２本発明のポリエステルフィルムとは、かかるポリ
エステルを出発原料とする二軸忙配向されたポリエステ
ルフィルムを指すが、その製造法としては公知の方法を
用いることができる。例えば通常−７０〜Ｊ、１０℃で
シート状に溶融押出しした後、＃０−１０℃で冷却固化
し、無定形シートとした後、縦、横方向に逐次二軸延伸
あるｂは同時に延伸し、１６０〜コＳＯ℃で熱処理する
等の方法（例えば特公昭ＪＯ−ｚｔｓｔ号公報記載の方
法ンを利用することができる。縦及び横方向に延伸する
に際しては各々−段で延伸してもよいし、また必要に応
じ多段で延伸したシ多段延伸の間に配向緩和のための熱
処理区間を設けたシすることもできる。

また、二軸延伸後、次工程の熱処理工程に供する前に１
再度延伸することも可能である。この再延伸は、縦、横
いずれの方向に行なうこともできるし、また両方向に行
なってもよい。

本発明において反応系で析出させた不活性物質粒子とは
、例えばエステル交換触媒としてアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属化合物を用いた系を常法によシ重合する
ことによシ反応系内に析出するものである。また、エス
テル交換反応あるいは重縮合反応時にテレフタル酸を添
加すること忙よシ析出させてもよい。これらの場合、リ
ン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸ト
リブチル、酸性リン酸エチル、亜リン酸、亜リン酸トリ
メチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリブチル等の
リン化合物の一種以上を存在させておいてもよい。

また、エステル化工程を経る場合にもこれらの方法で不
活性物質粒子を析出させることができる。例えば、エス
テル化反応終了前または後にアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属化合物を存在させ、リン化合物の存在下ある
いは非存在下に重合反応を行なわせる。

いずれにしても本発明におけるポリエステル生成反応中
に生成する微細な析出化合物にはカルシウム、リチウム
、アンチモン、リン等の元素が一種以上含まれている。

例えばエステル交換触媒として酢酸カルシウムを用いた
場合には重合反応中にテレフタル酸カルシウム及びポリ
エステルオリゴマーのカルシウム塩からなる下記組成と
推定されるカルシウム化合物が析出してくる。

る化合物が析出してくるし、 ｎ　＝　０または１〜３の整数 この系にリン化合物を併用した場合には式■の他に次の
ような化合物が析出してくるものと考えられる。

ｎ＝０．／、コまたはＪ また、この系にリン化合物を併用した場合には、上式■
の他に下記構造式と推定される化合物が一部析出してく
るものと考えられる・ｎ　＝＝　０または１〜Ｓの整数 ｍ　＝＝　０または） 〜 ｎ　＝　０または／−ｊ−の整数 ｎ　＝　０またはｌ 更にカルシウム化合物とリチウム化合物とを併用した場
合には上式■、■及び次式で表わされるような複雑な化
合物が析出してくるものと考えられる。

カルシウム化合物の代シにリチウム化合物を　　　また
、辷の系にリン化合物を併用した場合に用いた場合には
重縮合中に下記構造と推定され　　は上式■〜■の他に
例えば次式で表わされるような複雑な化合物が析出して
くるものと推定される。

鶴 ｎ＝０または１ ｍ　＝　ｏまたはｌ いずれにしても本発明においては、これら析出粒子はポ
リエステルフィルム中Ｖｃｏ、ｏｉ〜／、０重量％、好
ましくはＯ，ＯＳ〜ｏ、ｒ重量係官まれている必要があ
る〇 析出粒子含有量が０．０　／重量％未満ではフィルムと
しての滑シ性か不足するようになるし、一方この量がへ
〇重量％ｔ−越えても最早滑シ性かよシ改善されること
は無く、逆に粒子同志の凝集によシ粗大突起が頻発する
ようになる。

また該析出粒子の平均粒径は０．／−３μｍでなければ
ならない。何故なら平均粒径が０．　／μｍ未満では滑
シ性発現効果が不充分で走行性が満足されないし、また
耐摩耗性も悪化するようになる。一方、平均粒径が５μ
ｍを越えると析出系粒子であるにもかかわらす製膜時の
フィルターの寿命が短くなるし、また磁気記録媒体とし
たときに電磁気特性が悪化するようになる。

析出粒子の平均粒径としては特に０．３〜３μｍが好ま
しい。

本発明で用いることのできる析出粒子の製造法は多岐に
わたるので、その全てについて詳述することはできない
が、具体的な例として例えば次のような例を挙げること
ができる。

即ち、 ■　エステル交換反応触媒としてリチウム化合物をポリ
エステルを構成する全酸成分に対して０．／−０，！；
モルチ使用し重縮合反応を完結させた場合には平均粒径
Ｏ，Ｓ〜λμの析出粒子０．０！−０，３重量％を含む
ポリエステルを得ることができるし、 ■　この場合、エステル交換反応終了後リン酸をリチウ
ム化合物に対し０．！−／、ｒ倍モル添加して同様の操
作を行なうと平均粒径０．３〜ｌμ程度の析出粒子をｏ
、ｏｓ〜０．２重量％含むポリエステルが得られる。

■　また■においてリン酸の代シにリン酸トリメチル、
リン酸トリエチルまたはリン酸トリブチルの如きトリプ
ルキルエステルを用いると析出粒子量が０．１〜Ｏ，Ｓ
重量％となる。

■　エステル交換触媒としてカルシウム化合物をｏ、ｏ
ｒ〜ｏ、ｉｓモルチ用い重縮合反応を完結させた場合に
は平均粒径−〜３μ程度の析出粒子ｏ、ｏ　、ｔ　−ｏ
、ａ重量％を含むポリエステルを得ることができるし、
また■　この操作においてエステル交換反応終了後テレ
フタル酸を添加すれば析出粒子の平均粒径はＯ，Ｓ−λ
μ程度となる。

なお当然の事なから析出粒子の粒径、量は重合条件、特
に温度及び圧力にも左右されるので上に示した例はその
一部の結果である。

径、特定硬度の無機粒子とを組み合わせて用いることＫ
ある。

即ち、析出粒子を用いること釦よシ走行性が改善され、
また耐摩耗性の改良もかなシの程度まで達成し得るが、
耐擦傷性は依然として不充分なままである。本発明者は
特忙この点に意を致した結果、該析出粒子に加え平均粒
径／μｍ未満で且つモース硬度が６以上のポリエステル
に対し不活性な無機粒子′ｆ！：０．０１−３重量係用
いるならば析出粒子の特長を活かしたまま耐擦傷性を付
与し得ることを知見し本発明を完成した。

本発明で用いるモース硬度６以上の粒子としては、例え
ばルチル型二酸化チタン、結晶質シリカ、酸化アルミニ
ウム、チタンカーバイト、チタンブラック、シリコンカ
ーバイド等を挙げることができるが、これらの中でもモ
ース硬度が５以上でしかも工業的に入手が容易な酸化ア
ルミニウム及びシリコンカーバイド、就中酸化アルミニ
ウムが好ましく用いられる。

モース硬度の高いこれらの粒子がフィルム中に存在する
時耐摩耗性及び耐擦傷性就中、耐擦傷性が著しく改良さ
れる。しかしながら、その量がポリエステルフィルムに
対し０．０１重量％未満あるいはモース硬度が６未満の
粒子の場合にはその効果は急激に低下してしまう。なお
モース硬度が６以上の粒子を３重量ｔｓ′ｆｒ：越えて
存在させたとしても最早耐擦傷性はよシ改善されること
はないし、逆に粗大突起が頻発するようになるので好ま
しくない。特に好ましい量範囲は０．１−コ重量％であ
る。

なお、本発明で用いるかかる粒子の平均粒径は１μｍ未
満でおる必要かめる。この値が１μｍを越えるとしばし
ば該粒子がフィルム表面から脱離して耐摩耗性がかえっ
て悪化してしまう。

添加粒予め平均粒径は、好ましくはＯ，Ｓμｍ以下、特
ｌＣＯ，１μｍ以下が好ましく、同時に析出粒子のそれ
よりも小さいことが望ましい。

これらの要件を満たし本発明において特に好適に用いる
ことのできる粒子の一例としては、例えばいわゆる熱分
解法による酸化アルミニウムを挙げることができる。こ
の粒子は通常無水塩化アルミニウムを原料として火焔加
水分解によって製造され、その粒径は１ＯｒｒＬμから
ｉｏａｍμ程度である。また本発明においてはアルコキ
シドの加水分解法による酸化アルミニウム粒子も好適に
使用し得る。この場合、通常ＡＩ（ＯＱ　Ｈｙ　）　　
またはＡ　ｌ　（０Ｃｄ＝４ｅ　）を出発原料とし、加
水分解の条件を適宜選択するととｋよプ１μｍ以下の微
粒子を得る。勿論この場合、合成したスラリーに酸を添
加して透明なゾルを得、次いでこのゾルをゲル化した後
ＳＯＯ℃以上に加熱する仁とによシ焼結体とする等の方
法を採用することもできる。また、別の方法即ちアルミ
ン酸ナトリウム溶液に酢酸メチルや酢酸エチルを加え攪
拌し、　Ａ１００Ｈ′ｔ−得、次いでこれを加熱するこ
とＫよって得られた酸化アルミニウム微粉末を用いても
よい。いずれｋしても本発明においては平均粒径１μｍ
未満の酸化アルミニウムがｌＦ＃に好ましく用いられる
。本発明においては他の添加粒子と同様かかる酸化アル
ミニウム粒子の場合も一次粒子まで完全に分散させて使
用することが好ましいが、フィルムの表面状態に悪影響
を及ぼさない限シ、多少凝集し２次粒子として挙動して
も差しつかえない。但しこの場合も見かけ上の平均粒径
は１μｍ未満でなければならない。・この場合、酸化ア
ルミニウムの一部例えばＪＯ重量係未満がＳ　１　ｅ　
Ｔ　ｉ　＊　Ｆｅ　＊　Ｎａ及びに等の酸化物で置換さ
れていてもさしつかえない。

いずれにしても本発明においては、析出粒子と共に平均
粒径が１μｍ未満で且つモース硬度が６以上である無機
粒子を特定量用いるととＫその特徴を有するが、該無機
粒子の粒度分布は特に制限されるものではない。しかし
ながら本発明においてはよシシャープなもの、具体的に
は粒径の小さい方から積算した場合、重量分率ｙｓ％と
２５％の粒径の比が一００以下、好ましくは／、ｊ以下
のものが好適に用いられる。

また、これらの粒子の形状についても特に制限はないが
、通常よシ塊状もしくは球に近いものが好ましく用いら
れる。具体的忙は、例えば特公昭３３−／ダＳざ３号公
報に定義しである体積形状が０．１〜π／６、好ましく
はＯ，コ〜π／６であるような粒子が好ましい。

また、用いる粒子の比表面積においても特に制限はない
。例えば、平均粒径０．３μ、密度−ｆ／ｄの真球の粒
子は、６７Ｆｌ″／を程度の比表面積を有するが、！ｒ
　００　＠　／　ｆ程度のポーラスなものまで好適に使
用できる。

なお、これらの粒子は各種の表面処理剤でその表面が変
性されていてもよい。通常エチレングリコールやポリエ
ステルとの親和性を改良する目的で用いられるこれらの
表面処理剤、例えばいわゆるシランカップリング剤やチ
タンカップリング剤は一般に粒子に対して３重量係以下
の量適用される。

本発明において使用するこれら無機粒子は必要に応じ粉
砕、分級及びｒ過等の操作を経てポリエステルに配合さ
れる。粉砕処理には例えばロッドミル、ボールミル、振
動ロッドミル、振動ホールミル、パンミル、ローラーミ
ル、インパクトミル、攪拌摩砕ミル、流体エネルギーミ
ル等を使用することができるし、また分級処理には例え
ば半自由うず式、強制うず式、ハイドロサイクロン式、
遠心分離法等を採用することができる。

粒子をポリエステルに配合させる方法としては、通常核
粒子をエチレングリコールスラリーとしてポリエステル
展進の初期段階で反応系忙添加する方法か分散性の点か
ら好ましく採用されるが、もちろん製膜前ポリエステル
に直接ブレンドする方法を用いてもよい。

以上述べたように本発明釦おいては性状の異なる一種類
の粒子、即ち析出粒子と添加粒子を用いるが、これらを
ポリエステルフィルムに配合するためには例えば次のよ
うな方法を採る。

■　析出粒子を含むポリエステルと添加粒子を含むポリ
エステルとをブレンドした後製膜する。

■　析出粒子と添加粒子を同時に含むポリエステルを得
、これを用いて製膜する。

■　析出粒子を含むポリエステルと無機粒子とをブレン
ドした後、製膜する。

なお本発明においては、その趣旨を損なわない限シ本発
明で必須とする２種類の粒子以外の粒子あるいはその他
の配合剤を含んでいてもよい。例えば表面粗度や滑）性
を微調節する目的で、モース硬度６未満の添加粒子例え
ばカオリン、タルク、炭酸カルシウム、フッ化すチウム
、モルデナイト、フッ化カルシウム、酸化亜鉛、ケイ酸
カルシウム、ゼオライト、リン酸カルシウム等を併用し
ても構わない。また、耐候剤、耐光剤、帯電防止剤、潤
滑剤、遮光剤、抗酸化剤、熱安定剤等を配合した系にお
いても本発明の効果は充分に発揮される。

以上述べたように、本発明はある特定の析出粒子と平均
粒径が１μｍ未満で且つモース硬度が６以上の無機粒子
を併用することによシ、走行性、耐摩耗性及び耐擦傷性
を高度に且つ簡便に達成し得たものであシ、本発明にな
るポリエステルフィルムを用いる仁とによ）最終的に電
磁気的特性にも優れた磁気記録媒体を得ることが可能と
なる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限シ、以下の実施例に限定され
るものではない。なお実施例及び比較例中「部」とめる
は「重量部」を示す。

また、本発明で用いた測定法は次の通シである。

（１）　　平均粒径 析出粒子の場合は該粒子を含むポリエステルをプレパラ
ートにはさみ溶融、冷却後、顕微鏡にて測定した。本発
明においては平均粒径とは、その形状の如何にかかわら
ず等制球換算値の体積分率ｊＯチの点の粒径（直径〕を
指す。

添加粒子の場合も顕微鏡にて粒径を測定し、析出粒子と
同様に平均粒径を算出する。

なお、析出粒子と添加粒子が同時忙含まれている場合は
、特公昭５Ｓ−２０１７９４号公報記載の方法により析
出粒子のみを解重合、分離する方法を採用するととによ
シ各々の平均粒径を算出する。

（２）　　析出粒子量の測定 ポリエステルｉ　ｏ　Ｏｆ　Ｋ：　ｏ　−クロルフェノ
ール／、Ｏ１を加え７２０℃で３時間加熱した後、ベッ
クマン製超遠心機り、７−ｋＯｆｔ用いｊ　Ｏ，０００
ｒｐｍでｌＩｏ分間遠心分離を行い得られた粒子を１０
０℃で真空乾燥する。該粒子を走査型差動熱量計にて測
定した時、ポリマーに相当する融解ピークが認められる
場合は該粒子に０−クロルフェノールを加え加熱冷却後
再び遠心分離操作を行う。融解ピークが認められなくな
った時読粒子を析出粒子とする。通常遠心分離操作は２
回で足りる。

（３）　フィルムの表面粗度 中心線平均粗さ（Ｒａ）Ｋより表わし、この値は小板研
究所社製表面粗さ測定器（ＳＥ−ＪＦＫ）によって次の
よグに求めた。触針の先端半径は一μｍ５荷重はＪＯ■
である。

フィルム断面曲線からその中心線の方向に基準長さＬ（
コ、！ｘａａ）の部分を抜き取＃）、この抜き取シ部分
の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線
ｙ＝ｆ（ｘ）で表わした時、次の式で与えられた値をμ
ｍで表わす。

Ｒａ＝ｆｆ、”　Ｉｆ（ｘｉ　ｌｄＸ なおりットオフ値はｏ、ｏｔｒμｍである。

（４）　耐摩耗性 第２図に示す装置を用いて、フィルムを一〇〇ｍ走行さ
せ、固定ビンに付着する白粉量の多寡を目視判定し、耐
摩耗性のランクをＡ（付着量が極めて少なく優れている
）〜Ｃ（付着量が多く実用性に乏しい）の３ランクに分
けた。

（５）走行性 フィルムの滑シ性によシ評価した。滑）性は第、１図の
装置を用いて測定した。即ち固定した硬質クロムメツキ
金属ロール（直径６關〕にフィルムを巻き付は角／　ｊ
　ｊ’　　すなわちコ、Ｊ　ｓ　ｔ、　ｒａｄ（ので接
触させ、ｓ　Ｊ　ｆ　（Ｔｔ）の荷重を一端にかけて／
　？Ｆｌ　／　３１１ｍの速度でこれを走行させ、他端
の抵抗力ＣＴ１−ｔ）’に測定し、次式によシ走行中の
摩擦係数（μｄ）を求めた。

／Ｔ　　　　　　　　　　Ｔ μｄ＝−Ｆｌ！ｎ幇＝０．ダＪ　Ｉ　Ｊｎ　ａ（６）耐
擦傷性 まず磁気テープを製造した。即ち次に示す磁性塗料をポ
リエステルフィルムに塗布し、乾燥後の膜厚が一μｍと
なるよう磁性層を形成した。即ち磁性微粉末２００部、
ポリウレタン樹脂ＪＯ部％ニトロセルロースＩＯ部、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体ｉｏ部、レシチンＳ部、
シクロヘキサノン１００部、メチルイソブチルケトン７
００部およびメチルエチルケトン、１００部をボールミ
ルにてダざ時間混合分散後ポリイソシアネート化合物ｊ
部を加えて磁性塗料とし、これをポリエステルフィルム
に塗布した後、塗料が十分乾燥固化する前に磁気配向さ
せ、その後乾燥した。

更忙この塗布フィルムをスーパーカレンダーにて表面処
理を施こし、５インチ幅にスリットしてビデオテープと
した。

次に該磁気テープを硬質クロムメツキ金属ピン（直径４
１１％表面粗さＪＳ）ＩｆＣ巻き付は角／Ｊｌ°、張力
！ｆＯｆで接触させ走行速度９７７１７秒で擦過させた
。

次いで磁気テープ擦過面にアルミニウムを蒸着し、傷の
程度を目視判定し次の５ランクに分けた。

ランクｌ　傷の量が多く又しばしば深いキズがある。

ランクコ　傷の量が比較的多く所々深いキズかある。

ランクＪ　傷の程度は比較的少なく深いキズはわずかで
ある。

ランクダ　少し傷が認められるが、満足すべきレベル。

ランクＳ　はとんど傷が２いていない。

（７）　　電磁気特−性 上記磁気テープの電磁気特性を、松下電器製ＮＶ−３７
００型ビデオデツキを用いて測定した。

ｏＶＴＲヘッド出力 シンクロスコープによシ測定周波数が弘メガヘルツにお
けるＶＴＲヘッド出力を測定し、フランクをθデシベル
としその相対値をデシベルで表示した。

０ドロツプアウト数 ＃、ｌメガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し、大金インダストリー■ドロップアウトカウンターで
ドロップアウト数を約−０分間測定し、１分間当シのド
ロップアウト数に換算した。

実施例１ ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
７０部、酢酸カルシウム−水塩ｏ、ｉ。

部及び酢酸リテクムニ水塩０６１ｊ部を反応器釦とシ加
熱昇湛すると共にメタノールを留去させエステル交換反
応を行い、反応開始後約７時間を要して２３０℃に達せ
しめ、実質的にエステル交換反応を終了した。

次にこの反応混合物にリン酸トリエチル０．３７部を添
加し更に三酸化アンチモン０”１部ｔｍ加した後常法に
従って重合し、グ時間後固有粘度ｏ、ｂ６のポリエチレ
ンテレフタレートを得た。

（ポリエステル（Ａ）） 該ポリエステル中には均一で微細な析出粒子が多数認め
られその粒径はｏ、　ｔｒμｍであった。

本文中記載の方法に従ってその析出粒子量を測定したと
ころポリエステルに対し０．３７重量俤であった。

一方、ジメチルテレフタレート１００部とエチレングリ
コール７０部及び酢酸マグネシウム四水塩０．０９部を
反応器にとシ、加熱昇温すると共にメタノールを留去さ
せ、反応開始後約９時間を要してコＪ０℃に達せしめエ
ステル交換反応を終了し丸。

次いで熱分解法により得られた平均粒径θ、０λμｍの
酸化アルミニウムをｉ、ｏ部添加した後、更にリン酸ト
リエチルｏ、ｏｑ部及び三酸化アンチモン０．０９部を
添加して常法にょシ重縮合反応を行ない固有粘度０．６
６のポリエチレンテレフタレートを得た。（ポリエステ
ル（Ｂ））酸化アルミニウムは該ポリエステル中に極め
て均一に分散しておシ、凝集粒子は実質的に認められな
かった。

次にポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）　、！：
を７０：３０重量比に混合し、乾燥した後コタ。

℃で押出機よシシート状に押し出し無定形シートを得た
。この時シートに静電荷を付与するいわゆる静電印加冷
却法を採用した。次いで該シートを縦方向に３．３倍、
横方向に３．弘倍延伸してココ３℃で熱処理を行ない厚
み１５μｍの二軸延伸フィルムを得た。

次いで該ポリエステルフィルムに磁性層を塗布し、耐擦
傷性及び電磁気特性を評価した。

実施例λ 実施例１においてポリエステルフィルム中の析出粒子の
量及び添加粒子の平均粒径及び配合量を表−７のように
変える他は実施例／と同様にしてポリエチレンテレフタ
レートフィルム及び該フィルムを用いて磁気テープを得
た。

実施例３ 実施例１のポリエステル（Ａ）の製造においてリン酸ト
リエチル０．３１部の代シにリン酸トリエチル０．２６
部及び酸性リン酸エチル０，０３部を用いる他は実施例
１と同様にして平均粒径Ｏ，Ｓμｍの析出粒子を含むポ
リエステルを得た。

該ポリエステルと酸化アルミニウム粒子を含むポリエス
テルとを混合することにより表−７に示す粒子を含有す
るポリエチレンテレフタレートフィルムを得、次いで磁
気テープとしての評価を行なった。

実施例ダ 実施例３で得られた析出粒子とシリコンカーバイド粒子
とを併用することによυ表−／に示す粒子を含有するポ
リエチレンテレフタレートフィルムを得、次いで磁気テ
ープとしての評価を行なった。

比較例／　−＆ 表−１に示すようにポリエチレンテレフタレートフィル
ム中に含まれる粒子を変える他は実施例／と同様に製膜
して厚み１５μｍの二軸配向フィルムを得、次いで磁気
テープ化し特性を評価した。

以上、得られた結果をまとめて表−／に示す。

本発明の要件を満たす実施例１−ダのフィルムはいずれ
も滑シ性、耐摩耗性に優れ、また特に耐擦傷性に優れる
ので電磁気特性において高度に満足すべきレベルにある
。

これに対し比較例１は析出粒子のみを用い本願発明で特
定した添加粒子を併用しない場合の例であるが、耐擦傷
性が悪く、その結果、電磁気特性に劣るものしか得られ
ない。

比較例−祉添加粒子としてモース硬度Ｊの炭酸カルシク
ム粒子を用いた場合の例であるが、やはシ耐擦傷性は全
く改良されず磁気テープとしての特性は劣っている。ま
た比較例３は析出粒子と併用する添加粒子のモース硬度
が６以上であってもその平均粒径が１μｍ以上の場合の
例であるが、この場合フィルムの表面粗度が大きくなシ
すぎると共に添加した粒子が脱離して磁気テープ特性に
悪影譬を与えてしまり。

また、比較例ダは酸化アルミニウムの微粒子のみを用い
た例であるが、この場合フィルムの滑シ性が極めて悪く
、また摩耗粉が多量に生じ電磁気特性が悪化してしまう
。

〔発明の効果〕

以上詳述したように１本発明はある特定の析出粒子と添
加粒子とを組み合わせて使用することＫよシ、磁気記録
媒体として必要な緒特性、特に近年その改良が要望され
ている耐擦傷性の改良を成し遂げたものであってその工
業的価値は高い。

【図面の簡単な説明】

第１図は金属との動摩擦係数を評価する装置の走行系を
示す概略図であシ、図中、（Ｉ〕は６ｔｍｌｓＵｓ−ｕ
ａＯ−ＪＪ固定ビン、（ＩＩ）　Ｉｄ　入ロｆンシ目ン
メーター　（■）は出口テンシロンメーターを示し、巻
き付は角（θ）は１３３°である。 第２図は耐摩耗性を評価する装置の走行系を示す概略図
であシ、図中で（■ンは６ｔｍｆｌＳＵＳ−ダコ０−Ｊ
コ固定ビン、（Ｖ）はテンションメーターを示し巻き付
は角（θ）は／　、？　！’である。 出　願　人　　ダイアホイル株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステル製造工程で析出させた平均粒径０．
   １〜５μｍの不活性物質粒子０．０１〜１重量％と、平
   均粒径１μｍ未満で且つモース硬度６以上のポリエステ
   ルに対し不活性な無機粒子０．０１〜３重量％とを含有
   することを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエス
   テルフィルム。