JPH0458812B2 - - Google Patents
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- JPH0458812B2 JPH0458812B2 JP4711286A JP4711286A JPH0458812B2 JP H0458812 B2 JPH0458812 B2 JP H0458812B2 JP 4711286 A JP4711286 A JP 4711286A JP 4711286 A JP4711286 A JP 4711286A JP H0458812 B2 JPH0458812 B2 JP H0458812B2
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- Japan
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- film
- titanium dioxide
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- particles
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は、平滑で易滑性及び耐摩耗性が高度に
改良された二軸延伸ポリエステルフイルムに関す
る。 ＜従来の技術と解決すべき問題点＞ ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリ
エステルはその優れた機械的特性、電気的特性、
耐薬品性、寸法安定性の点から、磁気記録用、コ
ンデンサー用、包装用、製版用、電絶用、写真フ
イルム用等多くの分野で基材として用いられてい
る。 これらにポリエステルフイルムが用いられる場
合、各用途に応じてその要求特性が異なるが、普
遍的に要求される特性はフイルム取り扱い時の作
業性であり、これを改善するためにはフイルムの
滑り性即ち摩擦係数を減じる必要がある。 また近年伸びの著しいオーデイオ、ビデオ、コ
ンピユーター用等のベースフイルムとしてそのフ
イルム表面に磁性層を塗布し、磁気記録媒体とし
て用いる場合には、滑り性及び耐摩耗性が悪い
と、磁性層塗布時に於けるコーテイングロールと
フイルム表面との摩擦及び摩耗が激しく、フイル
ム表面に擦り傷が発生しやすい。また磁性層塗布
後のフイルムをオーデイオ、ビデオ、コンピユー
ター用テープ等に加工し製品とした後でも、リー
ルやカセツト等から引出し巻き上げその他の操作
の際に、多くのガイド部、記録・再生ヘツド等の
間に摩擦及び摩耗が著しく生じ、ポリエステルフ
イルム表面の削れ等による白粉状物質が生成する
ため、磁気記録信号の欠落、即ちドロツプアウト
の大きな原因となることが多い。 ポリエステルフイルムに要求されるこれらの特
性を改良するために、最も一般的に採用されてい
る方法は、フイルム表面に凹凸を付与するためポ
リエステルに対し不活性な微粒子を存在させる方
法である。 この方法は大きく二つに分けられる。その一つ
は析出法と呼ばれる方法であり、エステル交換反
応あるいはエステル化反応の前後にエチレングリ
コールに可溶な金属化合物、例えばカルシユウ化
合物、リチウム化合物等の一種以上を添加しポリ
エステル製造工程、特に重合工程に於てこれらを
ポリエステルに不溶性の微粒子として沈殿させる
方法である。析出法と対比される今一つの方法は
添加法と呼ばれる方法であり、炭酸カルシユウ
ム、硫酸カルシユウム、カオリン、シリカ、二酸
化チタン等をそのままあるいは微粒子化したのち
ポリエステル合成時あるいは成型時に添加するも
のである。 これらポリエステル中の粒子は、その粒子径が
大きい程、滑り性の改良効果が大きいことが一般
的であるが、磁気テープ、特にビデオ用のごとき
精密用途にはその粒子自体が大きいことがドロツ
プアウト等の欠陥発生原因となり得るため、ポリ
エステル中に含まれる粒子は出来るだけ微細であ
る必要がある。しかしながら、このような相反す
る特性を同時に満足することは非常に難しいのが
現状である。 ＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、近年磁気記録用テープの高精密
化が一段と促進され、磁気テープ用フイルムの滑
り性及び耐摩耗性の改良が一層要求されつつある
状況下に鑑みて、フイルム表面が平滑でかつ滑り
性及び耐摩耗性に優れ、ドロツプアウト等の欠点
の発生の少ない磁気テープ用フイルムを見い出
し、本発明に到達するに至つた。 即ち、本発明の要旨は、平均粒径が0.01〜
0.30μｍのルチル型二酸化チタンを0.01〜1.0重量
％及び平均粒径が0.31〜1.0μｍのアナターゼ型二
酸化チタンを0.002〜0.5重量％を含有することを
特徴とする二軸延伸ポリエステルフイルムに存す
る。 以下本発明についてより詳しく説明する。 本発明にいうポリエステルとは、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸の如き芳香族ジカルボン酸又は、そのエス
テルとエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール等の如きグリコールとを重縮合させて得
ることのできるポリエステルである。 このポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグ
リコールを直接重縮合させて得られる他、芳香族
ジカルボン酸ジアルキルエステルとグリコールと
をエステル交換反応させた後重縮合せしめるか、
あるいは芳香族ジカルボン酸のジエステルを重縮
合せしめる等の方法によつても得られる。 かかるポリマーの代表的なものとして、ポリエ
チレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−
ナフタレート等が例示される。このポリマーはホ
モポリマーであつても良く、また第３成分を共重
合させたものでも良い。いずれにしても本発明に
於てはエチレンテレフタレート単位及び／又は、
エチレン−２，６−ナフタレート単位を80モル％
以上有するポリエステルが好ましい。 本発明の特徴は、粒子の硬さの目安であるモー
ス硬度及び平均粒径の異なる二種類の二酸化チタ
ンをそれぞれ特定量ずつ添加することにある。更
に説明すると、モース硬度の大きい二酸化チタン
はモース硬度の小さい二酸化チタンに比較して滑
り性が良いという大きな特性を有している反面、
モース硬度が大きいため磁気テープ製造工程及び
磁気テープとして使用する際に粒子の硬度が大き
いためフイルム表面及びガイドピン等に擦り傷が
発生しやすい欠点を有している。又、モース硬度
の小さい二酸化チタンはモース硬度の大きい二酸
化チタンに比較して滑り性は劣るが、磁気テープ
製造工程及び磁気テープとして使用する際に粒子
の硬度が小さいことからフイルム表面及びガイド
ピン等に対する擦り傷発生の点で有利であるとい
う特性を有している。以上述べた様に、本発明の
最大の特徴はモース硬度の異なる二種類の二酸化
チタンを組合せることにより両者の良好な特性の
み最大限利用することにある。 平均粒径が小さくかつモース硬度が6.0〜7.0と
大きいルチル型二酸化チタンの平均粒径は0.01〜
0.30μｍである必要があり、更に平均粒径0.05〜
0.27μｍであることが好ましい。平均粒径001μｍ
未満では滑り性の改良効果が不充分となるので好
ましくない。逆に平均粒径が0.30μｍを越えると
フイルム表面の平滑性が低下し、かつドロツプア
ウト発生の原因となる大粒子が多くなるので好ま
しくない。また該ポリエステルに対する添加量は
0.01〜1.0重量％とする必要があり、更には添加
量は0.1〜0.7重量％がより好ましい。添加量が
0.01重量％未満では滑り性及び耐摩耗性の改良効
果が不充分となるので好ましくない。逆に添加量
が1.0重量％を越えるとフイルム表面の平滑性が
低下し、かつドロツアウト発生の原因となる粗大
粒子の混入が多くなるので好ましくない。 平均粒径が大きくかつモース硬度が5.5〜6.0と
小さいアナターゼ型二酸化チタンの平均粒径は
0.31〜1.0μｍの範囲が必要であり、更には平均粒
径は0.40〜0.70μｍがより好ましい。平均粒径
0.31μｍ未満では耐摩耗性の改良効果が不充分と
なるので好ましくない。逆に平均粒径1.0μｍを越
えるとフイルムの平滑性が低下し、かつドロツプ
アウト発生の原因となる大粒子が多くなるので好
ましくない。また該ポリエステルに対する添加量
0.002〜0.5重量％とする必要があり、更には0.005
〜0.3重量％がより好ましい。添加量が0.002重量
％未満では耐摩耗性の改良効果が不充分となるの
で好ましくない。逆に添加量が0.5重量％を越え
るとフイルム表面の平滑性が低下し、かつドロツ
プアウト発生の原因となる粗大粒子の混入が多く
なるので好ましくない。 なお滑り性及び耐摩耗性向上のためには、小粒
子のルチル型二酸化チタンと大粒子のアナターゼ
型二酸化チタンとの平均粒径の差は少なくとも
0.05μｍ以上であることが好ましい。 本発明に於て用いる二酸化チタンは先に規定し
た条件を満せばその製法その他なんら限定するこ
とはない。また表面処理をしないものを用いても
良いし、表面処理を施したものを用いても良い。 体積形状係数に関してはその値が0.10〜π／６
範囲のものを用いるのが好ましい。 〔ただし、体積形状係数Ｆは次式で表わされる。 Ｆ＝Ｖ／D3 式中Ｖは粒子体積（μm3）、Ｄは粒子の投影面に
於ける最大径（μｍ）を示す。〕 体積形状係数は粒子の球状の程度に表わすもの
で、π／６に近づく程球状に近づく。 ここでいう平均粒径とは、島津製作所製遠心沈
降式粒度分布測定装置で測定された等価球径分布
に於ける積算（重量基準）50％の値を用いる。 なお本発明で用いる二酸化チタンの該ポリエス
テル中への添加方法はポリエステル製造工程に於
ける任意の段階で添加することができるが好まし
くはエステル交換もしくはエステル化反応後重縮
合前に添加する。 また、ポリエステル製造工程への該粒子の添加
方法はスラリー状及び粉末のいずれかの状態で添
加しても良いが、通常ポリエステル製造工程に粒
子を添加するに際しては、自動化、計量化の容易
さ、分散性の向上、回収系の簡素化等の諸点から
粒子をエチレングリコールのスラリーとして添加
するのが一般的である。粒子をスラリー状に分散
させる際には、できるだけ凝集の少ない一次粒子
の状態まで分散させる必要がある。このように粒
子を一次粒子の状態まで均一に分散させるために
は必要に応じ、分散、解砕、粉砕、分級、過等
任意の方法を採用することができる。 また所定の平均粒径の粒子を得るためには市販
粒子の粉砕、分級、過処理等の方法を採用して
もよい。 該粒子をエチレングリコールスラリーとして添
加する際、スラリー中の2μｍ以上の粗大粒子の
割合が全粒子に対して0.5重量％以下にして添加
することがポリエステルフイルムとした際のフイ
ルム表面の粗大突起を低減させる上で特に好まし
い。 本発明に於て必要であれば粗大粒子数を増加さ
せず、かつフイルム表面の平滑性に対し悪影響を
及ぼさない程度の平均粒径及び含有量であれば二
酸化チタン以外に不活性粒子を併用しても良い。
また上記不活性粒子以外に反応系で触媒残渣とリ
ン化合物との反応により析出させた微粒子を併用
することができる。 本発明に於ける二酸化チタンを含有するポリエ
ステルの重合に際しては公知の方法を採用し得
る。例えば重縮合反応の触媒として、アンチモン
化合物、ゲルマニユウム化合物、チタン化合物等
の一種以上を用い230〜300℃程度に加熱し、減圧
下エチレングリコールを留出させることにより反
応を進行させる。 またフイルム化に際しては公知の製膜方法、例
えば270〜300℃でポリエステルチツプをフイルム
状に溶融押出後、40〜70℃で冷却後固化し無定形
シートとした後、縦、横に逐次二軸延伸あるいは
同時二軸延伸し160〜240℃で熱処理する等の方法
（例えば特公昭30−5639号公報記載の方法）を採
用することができる。 ＜実施例＞ 以下本発明を実施例により更に詳細に説明する
が本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。 なお種々の諸物性及び特性は以下の如く測定さ
れたものであり、または定義される。実施例中
「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重
量％」を意味する。 (1) 平均粒径 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置
SA−CP3形によつて測定された等価球径分布
に於ける積算（重量基準）50％の値を用いる。 (2) フイルムの表面平滑性 JIS B0601−1976記載の方法によつた。測定
は表面粗さ測定機モデルSE−3F（小板研究所
製）を用いて行つた。触針径2μ、触針径30mg、
カツトオフ値0.05mm、測定長さは25mmとした。
測定は12点行い、最大値、最小値をそれぞれカ
ツトし、10点の平均値で示した。 (3) 滑り性 摩擦係数で代表し、摩擦係数はASTM Ｄ−
1894に準じてテープ状のサンプルで測定できる
よう改良した方法で行つた。測定時のサンプル
は大きさは幅15mm、長さ150mmでその引張速度
は20mm／minである。測定は温度21±２℃、湿
度65±５％の雰囲気下で行なつた。 (4) フイルム表面の傷入りの評価 暗室でフイルム面に光を当て、傷入りの程度
を評価した。 フイルム表面の傷入りが殆どないもの ○ フイルム表面の一部に傷が入たもの △ フイルム表面の全面に目視で観察できる傷が入
つたもの × (5) 摩耗性（白粉の評価） 第１図に示す走行系でフイルムを500ｍ長に
わたつて走行させＩで示した６mmφの硬質クロ
ム固定ピンに付着した摩耗量を目視評価した。 全く付着しない。 ○ 若干付着する。 △ 付着量が多い。 × (6) 粗大突起数 フイルム表面にアルミニユウムを蒸着し、干
渉顕微鏡を用いて二光速法にて測定した。測定
波長0.5μで４次以上の干渉縞を示す突起個数を
25cm3当りに換算して示した。 実施例 １ ジメチルテレフタレート100部とエチレングリ
コール60部及び酢酸マグネシユウム四水塩0.09部
を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノー
ルを留去してエステル交換反応を行い、反応開始
から４時間を要して、実質的にエステル交換反応
を終了した。ついで平均粒径0.25μｍの小粒子ル
チル型二酸化チタンを予めエチレングリコール中
に分散し、分級、過処理したものを0.3重量％
と平均粒径0.50μｍの大粒子アナターゼ型二酸化
チタンを予めエチレングリコール中に分散し、分
級、過処理したもの0.1重量％を充分混合し、
添加した後、更にエチルアシツドフオスフエート
0.04部、三酸化アンチモン0.035部を加え４時間
重縮合を行い極限粘度066のポリエチレンテレフ
タレート樹脂を得た。 該ポリマーを真空乾燥後、押出器を通して厚さ
160μｍの非晶質の原反を作成し、ついで縦方向
に４倍、横方向に3.9倍延伸し、230℃で熱処理を
行つて厚さ10μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフイルムを得た。 得られたポリエステルフイルムの特性を第１表
に示す。第１表に示す如く得られたフイルムの表
面平滑性、滑り性、擦り傷の発生、耐摩耗性及び
粗大突起数共非常に良好であり、磁気テープ用フ
イルムとして極めて満足すべきレベルにあつた。 実施例 ２ 実施例１に於て使用した小粒子ルチル型二酸化
チタンの平均粒径0.25μｍの代りに0.15μｍのもの
を用い、添加量0.5％とした以外は実施例１と同
様の方法にて二軸延伸ポリエステルフイルムを得
た。得られたポリエステルフイルムの特性を第１
表に示す。第１表に示す如く得られたフイルムの
特性は実施例１と同等であり、磁気テープ用フイ
ルムとして極めて満足すべきレベルであつた。 比較例 １ 平均粒径0.25μｍのルチル型二酸化チタンを予
めエチレングリコール中に分散し分級過処理し
たものを0.3％単独で添加する以外は実施例１と
同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフイルムを
得た。得られたポリエステルフイルムの特性を第
１表に示す。第１表に示す如く、得られたフイル
ムは擦り傷の発生及び耐摩耗性の点で劣つてお
り、磁気テープの特性としては不充分である。 比較例 ２ 平均粒径0.45μｍのアナターゼ型二酸化チタン
を予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを0.07％単独で添加した以外は実
施例１と同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフ
イルムを得た。得られたポリエステルフイルムの
特性を第１表に示す。第１表に示す如く、得られ
たフイルムは滑り性、及び耐摩耗性が劣つてお
り、磁気テープの特性としては不充分である。 比較例 ３ 平均粒径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタ
ンを予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを0.3％と平均粒径0.45μｍの大
粒子ルチル型二酸化チタンを予めエチレングリコ
ール中に分散し、分級、過したもの0.07％を充
分混合した以外は実施例１と同様の方法で二軸延
伸ポリエステルフイルムを得た。得られたポリエ
ステルフイルムの特性を第１表に示す。第１表に
示す如く、得られたフイルムの滑り性及び耐摩耗
性は満足すべき特性を有しているが、擦り傷の発
生の点で劣つており磁気テープ用としては不充分
である。 比較例 ４ 平均粒径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタ
ンを予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを1.5％と平均粒径0.45μｍの大
粒子アナターゼ型二酸化チタンを予めエチレング
リコール中に分散し、分級、過処理したもの
0.07％を充分混合し添加した以外は実施例１と同
様の方法で二軸延伸ポリエステルフイルムを得
た。得られたポリエステルフイルムの特性を第１
表に示す。第１表に示す如く、得られたフイルム
の滑り性及び耐摩耗性は満足すべき特性を有して
いるが、粗大突起数の点で劣つており磁気テープ
用としては不充分である。 比較例 ５ 平均粒径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタ
ンを予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを0.3％と平均粒径0.45μｍの大
粒子アナターゼ型二酸化チタンを予めエチレング
リコール中に分散し、分級、過したもの0.7％
を充分混合し添加した以外は実施例１と同様の方
法で二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。得ら
れたポリエステルフイルムの特性を第１表に示
す。第１表に示す如く、得られたフイルムの滑り
性及び耐摩耗性は満足すべき特性を有している
が、粗大突起数の点で劣つており磁気テープ用と
しては不充分である。
改良された二軸延伸ポリエステルフイルムに関す
る。 ＜従来の技術と解決すべき問題点＞ ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリ
エステルはその優れた機械的特性、電気的特性、
耐薬品性、寸法安定性の点から、磁気記録用、コ
ンデンサー用、包装用、製版用、電絶用、写真フ
イルム用等多くの分野で基材として用いられてい
る。 これらにポリエステルフイルムが用いられる場
合、各用途に応じてその要求特性が異なるが、普
遍的に要求される特性はフイルム取り扱い時の作
業性であり、これを改善するためにはフイルムの
滑り性即ち摩擦係数を減じる必要がある。 また近年伸びの著しいオーデイオ、ビデオ、コ
ンピユーター用等のベースフイルムとしてそのフ
イルム表面に磁性層を塗布し、磁気記録媒体とし
て用いる場合には、滑り性及び耐摩耗性が悪い
と、磁性層塗布時に於けるコーテイングロールと
フイルム表面との摩擦及び摩耗が激しく、フイル
ム表面に擦り傷が発生しやすい。また磁性層塗布
後のフイルムをオーデイオ、ビデオ、コンピユー
ター用テープ等に加工し製品とした後でも、リー
ルやカセツト等から引出し巻き上げその他の操作
の際に、多くのガイド部、記録・再生ヘツド等の
間に摩擦及び摩耗が著しく生じ、ポリエステルフ
イルム表面の削れ等による白粉状物質が生成する
ため、磁気記録信号の欠落、即ちドロツプアウト
の大きな原因となることが多い。 ポリエステルフイルムに要求されるこれらの特
性を改良するために、最も一般的に採用されてい
る方法は、フイルム表面に凹凸を付与するためポ
リエステルに対し不活性な微粒子を存在させる方
法である。 この方法は大きく二つに分けられる。その一つ
は析出法と呼ばれる方法であり、エステル交換反
応あるいはエステル化反応の前後にエチレングリ
コールに可溶な金属化合物、例えばカルシユウ化
合物、リチウム化合物等の一種以上を添加しポリ
エステル製造工程、特に重合工程に於てこれらを
ポリエステルに不溶性の微粒子として沈殿させる
方法である。析出法と対比される今一つの方法は
添加法と呼ばれる方法であり、炭酸カルシユウ
ム、硫酸カルシユウム、カオリン、シリカ、二酸
化チタン等をそのままあるいは微粒子化したのち
ポリエステル合成時あるいは成型時に添加するも
のである。 これらポリエステル中の粒子は、その粒子径が
大きい程、滑り性の改良効果が大きいことが一般
的であるが、磁気テープ、特にビデオ用のごとき
精密用途にはその粒子自体が大きいことがドロツ
プアウト等の欠陥発生原因となり得るため、ポリ
エステル中に含まれる粒子は出来るだけ微細であ
る必要がある。しかしながら、このような相反す
る特性を同時に満足することは非常に難しいのが
現状である。 ＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、近年磁気記録用テープの高精密
化が一段と促進され、磁気テープ用フイルムの滑
り性及び耐摩耗性の改良が一層要求されつつある
状況下に鑑みて、フイルム表面が平滑でかつ滑り
性及び耐摩耗性に優れ、ドロツプアウト等の欠点
の発生の少ない磁気テープ用フイルムを見い出
し、本発明に到達するに至つた。 即ち、本発明の要旨は、平均粒径が0.01〜
0.30μｍのルチル型二酸化チタンを0.01〜1.0重量
％及び平均粒径が0.31〜1.0μｍのアナターゼ型二
酸化チタンを0.002〜0.5重量％を含有することを
特徴とする二軸延伸ポリエステルフイルムに存す
る。 以下本発明についてより詳しく説明する。 本発明にいうポリエステルとは、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸の如き芳香族ジカルボン酸又は、そのエス
テルとエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール等の如きグリコールとを重縮合させて得
ることのできるポリエステルである。 このポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグ
リコールを直接重縮合させて得られる他、芳香族
ジカルボン酸ジアルキルエステルとグリコールと
をエステル交換反応させた後重縮合せしめるか、
あるいは芳香族ジカルボン酸のジエステルを重縮
合せしめる等の方法によつても得られる。 かかるポリマーの代表的なものとして、ポリエ
チレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−
ナフタレート等が例示される。このポリマーはホ
モポリマーであつても良く、また第３成分を共重
合させたものでも良い。いずれにしても本発明に
於てはエチレンテレフタレート単位及び／又は、
エチレン−２，６−ナフタレート単位を80モル％
以上有するポリエステルが好ましい。 本発明の特徴は、粒子の硬さの目安であるモー
ス硬度及び平均粒径の異なる二種類の二酸化チタ
ンをそれぞれ特定量ずつ添加することにある。更
に説明すると、モース硬度の大きい二酸化チタン
はモース硬度の小さい二酸化チタンに比較して滑
り性が良いという大きな特性を有している反面、
モース硬度が大きいため磁気テープ製造工程及び
磁気テープとして使用する際に粒子の硬度が大き
いためフイルム表面及びガイドピン等に擦り傷が
発生しやすい欠点を有している。又、モース硬度
の小さい二酸化チタンはモース硬度の大きい二酸
化チタンに比較して滑り性は劣るが、磁気テープ
製造工程及び磁気テープとして使用する際に粒子
の硬度が小さいことからフイルム表面及びガイド
ピン等に対する擦り傷発生の点で有利であるとい
う特性を有している。以上述べた様に、本発明の
最大の特徴はモース硬度の異なる二種類の二酸化
チタンを組合せることにより両者の良好な特性の
み最大限利用することにある。 平均粒径が小さくかつモース硬度が6.0〜7.0と
大きいルチル型二酸化チタンの平均粒径は0.01〜
0.30μｍである必要があり、更に平均粒径0.05〜
0.27μｍであることが好ましい。平均粒径001μｍ
未満では滑り性の改良効果が不充分となるので好
ましくない。逆に平均粒径が0.30μｍを越えると
フイルム表面の平滑性が低下し、かつドロツプア
ウト発生の原因となる大粒子が多くなるので好ま
しくない。また該ポリエステルに対する添加量は
0.01〜1.0重量％とする必要があり、更には添加
量は0.1〜0.7重量％がより好ましい。添加量が
0.01重量％未満では滑り性及び耐摩耗性の改良効
果が不充分となるので好ましくない。逆に添加量
が1.0重量％を越えるとフイルム表面の平滑性が
低下し、かつドロツアウト発生の原因となる粗大
粒子の混入が多くなるので好ましくない。 平均粒径が大きくかつモース硬度が5.5〜6.0と
小さいアナターゼ型二酸化チタンの平均粒径は
0.31〜1.0μｍの範囲が必要であり、更には平均粒
径は0.40〜0.70μｍがより好ましい。平均粒径
0.31μｍ未満では耐摩耗性の改良効果が不充分と
なるので好ましくない。逆に平均粒径1.0μｍを越
えるとフイルムの平滑性が低下し、かつドロツプ
アウト発生の原因となる大粒子が多くなるので好
ましくない。また該ポリエステルに対する添加量
0.002〜0.5重量％とする必要があり、更には0.005
〜0.3重量％がより好ましい。添加量が0.002重量
％未満では耐摩耗性の改良効果が不充分となるの
で好ましくない。逆に添加量が0.5重量％を越え
るとフイルム表面の平滑性が低下し、かつドロツ
プアウト発生の原因となる粗大粒子の混入が多く
なるので好ましくない。 なお滑り性及び耐摩耗性向上のためには、小粒
子のルチル型二酸化チタンと大粒子のアナターゼ
型二酸化チタンとの平均粒径の差は少なくとも
0.05μｍ以上であることが好ましい。 本発明に於て用いる二酸化チタンは先に規定し
た条件を満せばその製法その他なんら限定するこ
とはない。また表面処理をしないものを用いても
良いし、表面処理を施したものを用いても良い。 体積形状係数に関してはその値が0.10〜π／６
範囲のものを用いるのが好ましい。 〔ただし、体積形状係数Ｆは次式で表わされる。 Ｆ＝Ｖ／D3 式中Ｖは粒子体積（μm3）、Ｄは粒子の投影面に
於ける最大径（μｍ）を示す。〕 体積形状係数は粒子の球状の程度に表わすもの
で、π／６に近づく程球状に近づく。 ここでいう平均粒径とは、島津製作所製遠心沈
降式粒度分布測定装置で測定された等価球径分布
に於ける積算（重量基準）50％の値を用いる。 なお本発明で用いる二酸化チタンの該ポリエス
テル中への添加方法はポリエステル製造工程に於
ける任意の段階で添加することができるが好まし
くはエステル交換もしくはエステル化反応後重縮
合前に添加する。 また、ポリエステル製造工程への該粒子の添加
方法はスラリー状及び粉末のいずれかの状態で添
加しても良いが、通常ポリエステル製造工程に粒
子を添加するに際しては、自動化、計量化の容易
さ、分散性の向上、回収系の簡素化等の諸点から
粒子をエチレングリコールのスラリーとして添加
するのが一般的である。粒子をスラリー状に分散
させる際には、できるだけ凝集の少ない一次粒子
の状態まで分散させる必要がある。このように粒
子を一次粒子の状態まで均一に分散させるために
は必要に応じ、分散、解砕、粉砕、分級、過等
任意の方法を採用することができる。 また所定の平均粒径の粒子を得るためには市販
粒子の粉砕、分級、過処理等の方法を採用して
もよい。 該粒子をエチレングリコールスラリーとして添
加する際、スラリー中の2μｍ以上の粗大粒子の
割合が全粒子に対して0.5重量％以下にして添加
することがポリエステルフイルムとした際のフイ
ルム表面の粗大突起を低減させる上で特に好まし
い。 本発明に於て必要であれば粗大粒子数を増加さ
せず、かつフイルム表面の平滑性に対し悪影響を
及ぼさない程度の平均粒径及び含有量であれば二
酸化チタン以外に不活性粒子を併用しても良い。
また上記不活性粒子以外に反応系で触媒残渣とリ
ン化合物との反応により析出させた微粒子を併用
することができる。 本発明に於ける二酸化チタンを含有するポリエ
ステルの重合に際しては公知の方法を採用し得
る。例えば重縮合反応の触媒として、アンチモン
化合物、ゲルマニユウム化合物、チタン化合物等
の一種以上を用い230〜300℃程度に加熱し、減圧
下エチレングリコールを留出させることにより反
応を進行させる。 またフイルム化に際しては公知の製膜方法、例
えば270〜300℃でポリエステルチツプをフイルム
状に溶融押出後、40〜70℃で冷却後固化し無定形
シートとした後、縦、横に逐次二軸延伸あるいは
同時二軸延伸し160〜240℃で熱処理する等の方法
（例えば特公昭30−5639号公報記載の方法）を採
用することができる。 ＜実施例＞ 以下本発明を実施例により更に詳細に説明する
が本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。 なお種々の諸物性及び特性は以下の如く測定さ
れたものであり、または定義される。実施例中
「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重
量％」を意味する。 (1) 平均粒径 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置
SA−CP3形によつて測定された等価球径分布
に於ける積算（重量基準）50％の値を用いる。 (2) フイルムの表面平滑性 JIS B0601−1976記載の方法によつた。測定
は表面粗さ測定機モデルSE−3F（小板研究所
製）を用いて行つた。触針径2μ、触針径30mg、
カツトオフ値0.05mm、測定長さは25mmとした。
測定は12点行い、最大値、最小値をそれぞれカ
ツトし、10点の平均値で示した。 (3) 滑り性 摩擦係数で代表し、摩擦係数はASTM Ｄ−
1894に準じてテープ状のサンプルで測定できる
よう改良した方法で行つた。測定時のサンプル
は大きさは幅15mm、長さ150mmでその引張速度
は20mm／minである。測定は温度21±２℃、湿
度65±５％の雰囲気下で行なつた。 (4) フイルム表面の傷入りの評価 暗室でフイルム面に光を当て、傷入りの程度
を評価した。 フイルム表面の傷入りが殆どないもの ○ フイルム表面の一部に傷が入たもの △ フイルム表面の全面に目視で観察できる傷が入
つたもの × (5) 摩耗性（白粉の評価） 第１図に示す走行系でフイルムを500ｍ長に
わたつて走行させＩで示した６mmφの硬質クロ
ム固定ピンに付着した摩耗量を目視評価した。 全く付着しない。 ○ 若干付着する。 △ 付着量が多い。 × (6) 粗大突起数 フイルム表面にアルミニユウムを蒸着し、干
渉顕微鏡を用いて二光速法にて測定した。測定
波長0.5μで４次以上の干渉縞を示す突起個数を
25cm3当りに換算して示した。 実施例 １ ジメチルテレフタレート100部とエチレングリ
コール60部及び酢酸マグネシユウム四水塩0.09部
を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノー
ルを留去してエステル交換反応を行い、反応開始
から４時間を要して、実質的にエステル交換反応
を終了した。ついで平均粒径0.25μｍの小粒子ル
チル型二酸化チタンを予めエチレングリコール中
に分散し、分級、過処理したものを0.3重量％
と平均粒径0.50μｍの大粒子アナターゼ型二酸化
チタンを予めエチレングリコール中に分散し、分
級、過処理したもの0.1重量％を充分混合し、
添加した後、更にエチルアシツドフオスフエート
0.04部、三酸化アンチモン0.035部を加え４時間
重縮合を行い極限粘度066のポリエチレンテレフ
タレート樹脂を得た。 該ポリマーを真空乾燥後、押出器を通して厚さ
160μｍの非晶質の原反を作成し、ついで縦方向
に４倍、横方向に3.9倍延伸し、230℃で熱処理を
行つて厚さ10μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフイルムを得た。 得られたポリエステルフイルムの特性を第１表
に示す。第１表に示す如く得られたフイルムの表
面平滑性、滑り性、擦り傷の発生、耐摩耗性及び
粗大突起数共非常に良好であり、磁気テープ用フ
イルムとして極めて満足すべきレベルにあつた。 実施例 ２ 実施例１に於て使用した小粒子ルチル型二酸化
チタンの平均粒径0.25μｍの代りに0.15μｍのもの
を用い、添加量0.5％とした以外は実施例１と同
様の方法にて二軸延伸ポリエステルフイルムを得
た。得られたポリエステルフイルムの特性を第１
表に示す。第１表に示す如く得られたフイルムの
特性は実施例１と同等であり、磁気テープ用フイ
ルムとして極めて満足すべきレベルであつた。 比較例 １ 平均粒径0.25μｍのルチル型二酸化チタンを予
めエチレングリコール中に分散し分級過処理し
たものを0.3％単独で添加する以外は実施例１と
同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフイルムを
得た。得られたポリエステルフイルムの特性を第
１表に示す。第１表に示す如く、得られたフイル
ムは擦り傷の発生及び耐摩耗性の点で劣つてお
り、磁気テープの特性としては不充分である。 比較例 ２ 平均粒径0.45μｍのアナターゼ型二酸化チタン
を予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを0.07％単独で添加した以外は実
施例１と同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフ
イルムを得た。得られたポリエステルフイルムの
特性を第１表に示す。第１表に示す如く、得られ
たフイルムは滑り性、及び耐摩耗性が劣つてお
り、磁気テープの特性としては不充分である。 比較例 ３ 平均粒径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタ
ンを予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを0.3％と平均粒径0.45μｍの大
粒子ルチル型二酸化チタンを予めエチレングリコ
ール中に分散し、分級、過したもの0.07％を充
分混合した以外は実施例１と同様の方法で二軸延
伸ポリエステルフイルムを得た。得られたポリエ
ステルフイルムの特性を第１表に示す。第１表に
示す如く、得られたフイルムの滑り性及び耐摩耗
性は満足すべき特性を有しているが、擦り傷の発
生の点で劣つており磁気テープ用としては不充分
である。 比較例 ４ 平均粒径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタ
ンを予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを1.5％と平均粒径0.45μｍの大
粒子アナターゼ型二酸化チタンを予めエチレング
リコール中に分散し、分級、過処理したもの
0.07％を充分混合し添加した以外は実施例１と同
様の方法で二軸延伸ポリエステルフイルムを得
た。得られたポリエステルフイルムの特性を第１
表に示す。第１表に示す如く、得られたフイルム
の滑り性及び耐摩耗性は満足すべき特性を有して
いるが、粗大突起数の点で劣つており磁気テープ
用としては不充分である。 比較例 ５ 平均粒径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタ
ンを予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを0.3％と平均粒径0.45μｍの大
粒子アナターゼ型二酸化チタンを予めエチレング
リコール中に分散し、分級、過したもの0.7％
を充分混合し添加した以外は実施例１と同様の方
法で二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。得ら
れたポリエステルフイルムの特性を第１表に示
す。第１表に示す如く、得られたフイルムの滑り
性及び耐摩耗性は満足すべき特性を有している
が、粗大突起数の点で劣つており磁気テープ用と
しては不充分である。
【表】
＜発明の効果＞
以上詳述した如く、本発明のフイルムは特定粒
径の小粒子ルチル型二酸化チタンと特定粒径の大
粒子アナターゼ二酸化チタンをそれぞれ特定量ず
つ含有して成るフイルムであり、磁気テープ用ポ
リエステルフイルムとして要求される表面平滑
性、滑り性、及び耐摩耗性に優れ、かつ磁気テー
プ製造時及び磁気テープ使用時に於ける金属ロー
ル面を走行する際生じる擦り傷の発生及び白粉発
生量が著しく少ない特徴を有する。併せてビデオ
テープ用として用いた場合ドロツプアウト発生の
原因となる粗大突起数の著しく少ない特性を有し
ていることから磁気テープ用、蒸着用、コンデン
サー用、包装用等の広範な用途に利用することが
できる。
径の小粒子ルチル型二酸化チタンと特定粒径の大
粒子アナターゼ二酸化チタンをそれぞれ特定量ず
つ含有して成るフイルムであり、磁気テープ用ポ
リエステルフイルムとして要求される表面平滑
性、滑り性、及び耐摩耗性に優れ、かつ磁気テー
プ製造時及び磁気テープ使用時に於ける金属ロー
ル面を走行する際生じる擦り傷の発生及び白粉発
生量が著しく少ない特徴を有する。併せてビデオ
テープ用として用いた場合ドロツプアウト発生の
原因となる粗大突起数の著しく少ない特性を有し
ていることから磁気テープ用、蒸着用、コンデン
サー用、包装用等の広範な用途に利用することが
できる。
第１図は耐摩耗性を評価する走行系を示し、
は６mmφの硬質クロム固定ピン、はテンシヨン
メーターを示しθは130°である。
は６mmφの硬質クロム固定ピン、はテンシヨン
メーターを示しθは130°である。
Claims (1)
- １ 平均粒径が0.01〜0.30μｍのルチル型二酸化
チタンを0.01〜1.0重量％及び平均粒径が0.31〜
1.0μｍのアナターゼ型二酸化チタンを0.002〜0.5
重量％含有することを特徴とする二軸延伸ポリエ
ステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4711286A JPS62205134A (ja) | 1986-03-04 | 1986-03-04 | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4711286A JPS62205134A (ja) | 1986-03-04 | 1986-03-04 | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62205134A JPS62205134A (ja) | 1987-09-09 |
| JPH0458812B2 true JPH0458812B2 (ja) | 1992-09-18 |
Family
ID=12766092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4711286A Granted JPS62205134A (ja) | 1986-03-04 | 1986-03-04 | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62205134A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2643257B2 (ja) * | 1988-03-16 | 1997-08-20 | 東レ株式会社 | ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム |
| JP2734601B2 (ja) * | 1989-02-16 | 1998-04-02 | 東レ株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
-
1986
- 1986-03-04 JP JP4711286A patent/JPS62205134A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62205134A (ja) | 1987-09-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |