JPH0224832A - 感熱磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペイ
ドカード等のカード類及びＰＯＳラベル等のラベル類へ
の応用が可能な感熱磁気記録媒体に関するものである。

〈従来の技術〉 近年、磁気回数券、道路通行券、定期券、プリペイドカ
ード等における磁気カード類の普及には目ざましいもの
がある。この場合、顧客がカードを使用する毎に変動す
る残金表示やカードの有効期間、発行日等を可視情報と
して記録できることが要求されている。

そこで、これらの記録手段として印刷、スタンプ、感熱
転写、感熱記録などの方式が挙げられるが、装置の簡略
化やメンテナンスフリーという点で感熱記録層を設けた
方式が便利とされている。

従来、この方式を用いた場合、感熱記録層は、磁気層が
着色されているために一般的に磁気記録層を施した支持
体のもう一方の面に設けられている。しかし最近では、
有効なスペース利用の観点から感熱記録層を磁気記録層
と同一面に設けることが要求されている。この場合、磁
気記録層と感熱記録層の間に磁気記録層の着色を隠蔽す
る磁気隠蔽層を設ける必要がでて（る。したがって、こ
の場合の記録媒体は基体上に磁気記録層、磁気隠蔽層、
感熱発色層、必要に応じて保護層を順次成層した構成と
なっている。

しかしながら、上記のような構成の感熱磁気記録媒体に
おいて、磁気記録層上に設けられた磁気隠蔽層及び感熱
発色層をあわせた厚みが大きすぎると、磁気ヘッドと磁
気記録層との間のスペーシングロスが大となるため入出
力特性が低下し、検出ミスを起こし易いという欠点が生
じる。一方、磁気隠蔽層の層厚が薄すぎると隠蔽性が悪
くなってしまい、また感熱発色層に関しては、層厚が薄
すぎると、記録濃度が低下し、可視情報が非常に見苦し
いものとなるという欠点が生じる。このようにこの２つ
の欠点を共に解決した十分に満足な特性を有する感熱磁
気記録媒体は未だ得られていない。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、磁気
層と同一面上に感熱発色層を設けた層構成において磁気
特性及び感熱特性共に十分な特性を得ることができる感
熱磁気記録媒体を提供するものである。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、磁気隠蔽層に適用する材料について検討を加
えた結果見い出されたもので、基体上に磁気記録層、磁
気隠蔽層、感熱記録層を順次成層されてなる積層構成を
有し、該磁気隠蔽層中に平均粒径１５＃ｌ−以下の薄片
状アルミニウム微粉体を含有することを特徴とする感熱
磁気記録媒体である。以下に本発明の感熱磁気記録媒体
を構成する各層構成について説明する。

まず、本発明の主たる構成要件である磁気隠蔽層に使用
されるアルミニウム微粉体は、その大きさが平均粒径１
５ＩＪ−以下の薄片状のものが適用される。一般的なア
ルミニウム微粉体は平均粒径が２０μｍ以上であるが、
本発明においては、磁気の隠蔽力を増すため、１５μ−
以下好ましくは１２ｎ以下のものを用いて、薄くかつ隠
蔽力のある磁気隠蔽層を得ることができるものである。

本発明における磁気隠蔽層は・、バインダー中に上記の
アルミニウム微粉体を均一に分散したものを塗工又は印
刷により磁気記録層上に設けるものである。ここでアル
ミニウム微粉体は、隠蔽層中に３０〜７０重量部含有す
るのが好ましい。また、使用されるバインダーとしては
、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂
等が挙げられる。

本発明の感熱磁気記録媒体において設けられる磁気記録
層は、磁気により記録を行うことのできる組成であれば
特に限定されないが、一般に磁性粉をポリエステル樹脂
、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂等のバインダー中
に均一分散した染料又はインクを基体上に塗布又は印刷
することにより形成される。ここで磁性粉としては例え
ば、γ−Ｆｅ、、０３、バリウムフェライト、ストロン
チウムフェライト等の強磁性体が使用されるが、磁気記
録情報が通常の永久磁石により消去又は減衰するトラブ
ルを防止するためには、バリウムフェライトの様な保磁
力が１５００〜５０００エルステツドという高保磁力材
料を適用することが好ましい。また偽造防止目的にセン
ダスト、パーマロイ等の高透磁率磁気層、さらに酸化鉄
磁性粉の如く２００〜１０００工ルステツド程度の低保
磁力の磁気層を複数的に積層させることもできる。

本発明における感熱発色層には、加熱により発色する全
ての系が適用できる。以下、感熱発色系の代表例を説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（１）　　ロイコ染料発色系 ｒＮＣＲタイプ」の感熱発色系は淡色ロイコ染料を加熱
時に顕色剤で発色させるものである。代表的なロイコ染
料の例として、クリスタルバイオレットラクトン。３−
ジエヂルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチルツークロロフルオラン、３−シクロ
へキシルアミノ−６〜クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シ
クロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−エチルイソアミルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノー７−（０−クロロアニリノ）フルオランなどがあげ
られる。

又、上記ロイコ染料と熱時反応して発色させる顕色剤と
しては、α−す７トーノ呟β−ナフトール、４−ｔ−ブ
チルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ブタン、４．４’−シクロへキシリデンジフェノール、
２．２−ビス（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、４．４°−イソプロピリデンビス（２
−ｔ−ブチルフェノール）　、２．２’−メチレンビス
（４−クロロフェノール）、４．４’−スルホニルジフ
ェノール、４．４゛−チオビスフェノール、４−ヒドロ
キシフェニル−４″−プロポキシフェニルスルホン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）スルホン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ノボラック型フ
ェノール樹脂、安息香酸、サリチル酸、酒石酸、没食子
酸等の誘導体等があげられる。

（２）　　光定着型ジアゾ発色系 又、最近実用化されつつある「光定着型」の感熱発色系
は、基本成分として光分解性ジアゾニウム塩と該ジアゾ
ニウム塩とカップリング反応により有色色素を形成する
カップラーとから成り、必要に応じて加熱時に塩基性雰
囲気を増大する物質を含有せしめて本発明に適用するこ
とができる。

この系において使用されるジアゾニウム塩、カップラー
及び塩基性物質としては従来公知のものが使用される。

（３）３Ｍタイプの発色系 ｒａＭタイプ」の感熱発色系としてはかなり以前から感
熱記録紙として実用化されている例えばステアリン酸第
二鉄とタンニン酸あるいは没食子酸との組み合わせの如
く、有機酸金属塩と発色反応試薬の非常に多くの組み合
わせが本発明の感熱発色層に適用できる。

以上の代表的感熱発色系は、発色させるために少なくと
も２成分を必要とする。従って感熱発色層の構成として
は、全ての成分を１層中に含む１層系と、成分を２層以
上に分離する多層系が考えられる。熱発色感度から見る
と１層系が有利であるが、高温高湿下や長期間の保存安
定性を向上させるためには多層系が好ましい。このよう
な構成の感熱発色層は、例えば上記の如き発色成分をバ
インダー中に分散した塗液を磁気隠蔽層上に塗布・乾燥
することによって形成することができる。

ここでバインダーとしては特に限定されることなく、水
溶性、エマルジョン、ラテックス及び溶剤系のものが使
用できる。例えば、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、でん粉、変性でん粉
、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、ジイソブチレン
−無水マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂
、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、
酢酸ビニル、アクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、ＳＢＲ，ＮＢＲ等が挙げられ、単独又は
混合して使用される。なお、感熱発色層中には必要に応
じて、樹脂の硬化剤、塗工調整剤等の添加剤が配合され
て使用できる。

本発明の感熱磁気記録媒体において、感熱発色層上に耐
藁品性、耐水性、耐摩耗性等の保存安定性を向上させる
ために必要に応じて１層もしくは２層以上の保護層を設
けることができる。保護層は、造膜性の良好な樹脂類を
主体に設けられる。

保護層の樹脂としては、ポリビニルアルコール、変性ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷ
んおよびその誘導体、カゼイン、アルギン酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、変性ポリア
クリルアミド、水性ポリエステルポリウレタン樹脂等の
水性樹脂を用いることができる。又、さらに強い保存安
定性を得るためにポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、
エポキシ樹脂、弗素系樹脂等溶剤可溶性の各種ポリマー
及び紫外線硬化型樹脂を用いることも可能である。なお
、保護層中には必要に応じて樹脂の硬化剤が添加される
。

本発明の感熱磁気記録媒体では、感熱発色層及び保護層
の層中に必要に応じて無機及び有機顔料を使用すること
ができる。例えば、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカ、活性白土、タ
ルク、クレー、サチンホワイト、カオリナイト、焼成カ
オリナイト、ケイソウ土、ポリオレフィン粒子、尿素−
ホルマリン樹脂粒子、７０ロ力−ボン微粒子等である。

この他に本発明で熱発色感度及び発色濃度を向上させる
ために感熱発色層中及び／又は該感熱発色層と隣接する
層中に、例えばステアリン酸アマイド、バルミチン酸ア
マイド、オレイン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、エ
チレンビスステアロアマイド、メチレンビスステアロア
マイド、メチロールステアロアマイド、パラフィンワッ
クス、モンタン酸ワックス、モンタン酸エステルワック
ス、高級アルコール、高級樹脂等を添加しても良い。又
、磁気ヘッドと直接接触する層即ち、感熱発色層または
保護層には、スティックやカスを防止する為に上記顔料
の他にステアリン酸亜鉛等の脂肪族金属塩、ワックス類
、フロロカーボン微粒子等の滑剤を使用することができ
る。

本発明における基体としては、非磁性のシート状又は板
状のものが用いられ、例えば上質紙、コート紙、アート
紙、合成紙、ラミネート紙、合成樹脂フィルム、織布シ
ート、金属、ガラス等が挙げられる。

以上の如き構成よりなる本発明の感熱磁気記録媒体にお
いて、順次積層された各層の厚さは、磁気記録層が１０
μｍ〜１７ｕｍｑ磁気隠蔽層が１．０ＩＪｍ〜２μ―、
感熱発色層は２．５μ１ｍ〜６μ饋、必要に応じて設け
る保護層は１μｍ〜４μ藻が好適である。

本発明では、基体の磁気記録層、磁気隠蔽層、感熱発色
層を設けないもう一方の面は、さまざまな利用方法が考
えられる。所定の表示事項、すなわち会社名、注意書き
、コマーシャル及び各種マーク模様等を白黒もしくはカ
ラーで印刷したり、又、感熱発色層を設けて両面感熱記
録方式となり情報記録量を増加させることなども可能で
ある。

本発明の記録媒体は、この様に非常に多くの用途が広が
るものである。

〈実施例〉 次に本発明を実施例により詳細に説明する。なお、配合
を表す部数はすべて重量部を示すものである。

実施例１ 厚さ２１０μｍの両面ポリエチレンラミネート紙に以下
の塗料を順次積層塗工し、本発明の感熱磁気記録媒体を
作製した。

（１）磁気記録層塗料（ｒ！！布厚１３ｎ）（３）感熱
発色層塗料（ｒ！！布厚６μＩ）（２）磁気隠蔽層塗料
（塗布厚１．４μｍ１ｌ）実施例２ 厚さ２５０μｍのポリプロピレン系合成紙（ユボ原紙Ｆ
ＰＧ２５０　；玉子油化合成紙社製）に実施例１に記載
した磁気記録層、磁気隠蔽層を設けた。次いで以下の塗
料を順次積層塗工し、本発明の感熱磁気記録媒体を作製
した。

（１）感熱発色層塗料（塗布厚４μｍ）厚さ１８８ｕｍ
の乳白色のポリエチレンテレフタレートフィルムに実施
例１に記載した磁気記録層、磁気隠蔽層を設けた。次い
で以下の塗料を順次積層塗工し、本発明の感熱磁気記録
媒体を作製した。

（１）　　感熱発色層塗料（塗布厚３μｍ）（２）保護
層塗料（塗布厚２ｐｒａ＞ 実施例３ （２）　　保護層（１）塗料（ｒ！！布厚１．４ｐｍ）
（３）保護層（ＩＩ）塗料（塗布厚１．６μｍ）なお、
保護層（ｎ）の紫外線硬化塗料塗布後の乾燥は１．２に
一水銀うンブ１灯からなる紫外線硬化装置を用い、ラン
プからの距％１１０ｃ＋＊、搬送速度１５Ｉ／分で紫外
線を照射することによりおこなった。

実施例４ 厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムに実施例１に記載した磁気記録層、磁気隠蔽層
を設けた。次いで以下の塗料を順次積層塗工し、本発明
の感熱磁気記録媒体を作製した。

（１）　　感熱発色層塗料 （ｉ）　　ジアゾニウム塩含有層塗料（ｒ！！布厚２ｎ
）（ｉｉ）　　カップラー含有層塗料（塗布厚２μＩ！
１）実施例５ 実施例３において磁気隠蔽層塗料のアルミペーストとし
て平均粒径８μｍ、固形分４０％のものを使用した以外
は、全て実施例３と同様にして本発明の感熱磁気記録媒
体を作製した。

比較例１ 実施例３の磁気隠蔽層塗料を以下のものに代えた他は全
て実施例３と同様にして比較用の感熱磁気記録媒体を作
製した。

（１）　　磁気隠蔽層塗料（塗布厚１．４ν１）（２）
　　保護層（１）ｉ！ｉ料（ｒ！ｉ布厚１．８ｕｓ）実
施例３記載の保護層（１）ｍ料と同じ。

（３）保護層（ＩＩ）塗料（塗布厚０．８μｓ）比較例
２ 実施例３において磁気隠蔽層塗料を上記比較例１のもの
を用いて塗布厚３μ■とじ、また感熱発色層の塗布厚を
１．５μ−に代えた他は全て実施例３と同様にして比較
用の感熱磁気記録媒体を作製した。

以上の実施例１〜５及び比較例１〜２の感熱磁気記録媒
体について、高抗磁力磁気カード用発券装置を用いて磁
気特性を測定した結果、すべて問題なく良好であった。

また、感熱特性について、動的発色特性を測定した、結
果を表−１に示す。なお、動的発色特性の測定方法は下
記の通りである。

ライントッド型薄膜熱ヘツドを用い、０．４５（１ｍＪ
／ｄａｔ）のエネルギーで画像記録を行い、その黒ベタ
部分及び非記録部分をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４）
のビジュアルフィルターで測定した。

〔以下余白〕

表−１ 本ジアゾニウム塩使用系では、光定着後にマクベス濃度
を測定した。

表−１の結果より、本発明の感熱磁気記録媒体は発色特
性が良好であることがわかる。一方、比較例１の場合は
、発色特性は良好であるが非記録部濃度が高（実用上問
題である。これは隠蔽層の厚さが不足しているために磁
気記録層が完全に隠蔽されていないことによるものであ
る。また、比紋別２の場合は、磁気記録層を完全に隠蔽
するために隠蔽層を厚（してやり、この厚くした分を感
熱発色層を薄（したために十分な発色濃度が得られてい
ないという問題が認められた。

以上の結果より、本発明の感熱磁気記録媒体は磁気特性
及び感熱特性の両方共に優れた特性を有することが確認
された。

〈発明の効果〉 上記の如く本発明の感熱磁気記録媒体は、基体上に設け
た磁気記録層、磁気隠蔽層、感熱発色層及び必要に応じ
て設けられる保護層を順次成層されてなる積層構成にお
いて、磁気隠蔽層中に特定のアルミニウム顔料を使用し
ているので、層厚が薄くても十分に隠蔽機能を有する隠
蔽層を設けることができ、磁気特性及び感熱特性に損失
を与えず十分な特性を得ることができる。これにより券
紙類やカード順環多方面への用途に有効に活用できるも
のである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基体上に磁気記録層、磁気隠蔽層、感熱発色層を順次成
   層してなる積層構成を有し、該磁気隠蔽層中に平均粒径
   １５μｍ以下の薄片状アルミニウム微粉体を含有するこ
   とを特徴とする感熱磁気記録媒体。