JPH0224860B2

JPH0224860B2 -

Info

Publication number: JPH0224860B2
Application number: JP56207626A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Yui; Micha Okamura; Kazunobu Nakamori
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1981-12-22
Filing date: 1981-12-22
Publication date: 1990-05-30
Also published as: JPS58108242A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、特定のプロピレン重合体樹脂、場合
によりこれに合成ゴムを配合した組成物と、特定
のタルクおよび特定のカーボンブラツクを配合し
た樹脂組成物からなり、極めて秀れた寸法精度、
耐熱性、機械的性質を有し、導電性の飛躍的に高
められた射出成形体に関する。熱可塑性樹脂にカーボンブラツクを配合して導
電性樹脂を得ることは公知であり、ポリプロピレ
ンについてもカーボンブラツク配合導電性樹脂組
成物が検討され一部で実用化されている。しかしながら、従来のカーボンブラツク配合ポ
リプロピレンの射出成形体は寸法精度が極めて悪
く、ヒケやソリが生じるという大きな欠点があ
り、また高度の導電性を付与するためにカーボン
ブラツクの配合割合を高めたり、あるいは比表面
積の大きいカーボンブラツクを配合したりするこ
とが必要であるため、機械的性質、成形性が不良
であるといつた欠点があり、応用範囲が極めて制
約されるという大きな問題点があつた。この問題点を踏まえて、本発明者らは鋭意検討
の結果、特定のプロピレン重合体、場合によりこ
れに合成ゴムを加えた組成物に特定粒径のタルク
および特定のカーボンブラツクを配合した樹脂組
成物を使用することにより、寸法精度が極めて良
好であり、耐熱性、機械的性質、成形性が秀れ、
導電性能が飛躍的に高められた射出成形体が得ら
れることを見出し、本発明を完成した。すなわち本発明は、下記(a)〜(c)成分を配合して
なり、(a)および(b)成分を(a)＋(b)基準でそれぞれ25
〜90重量％および75〜10重量％、また(c)成分を(a)
＋(b)100重量部に対して２〜100重量部含有する組
成物からなり、成形収縮率が0.6％以下であるこ
とを特徴とする導電性射出成形体である。 (a) プロピレン重合体樹脂、場合によりこれに合
成ゴムを配合した組成物が、 (1) 23℃キシレンの抽出可溶分が10〜50重量％
であり、かつ、 (2) この抽出可溶分中のプロピレン含量が30重
量％以上である、もの (b) 液相沈降方式の光透過法による平均粒径が
0.5〜20μであるタルク (c) スーパー・コンダクテイブ・フアーネス（S.
C.F）、コンダクテイブ・フアーネス（C.F）お
よびエクストラ・コンダクテイブ・フアーネス
（X.C.F）から選ばれた少なくとも１種のカー
ボンブラツクかくして本発明の成形体は、秀れた寸法精度、
高度の導電性を有し、しかも耐熱性、剛性、耐衝
撃性、成形性などが著しく秀れており、高度の導
電性を有する結果として電磁波遮蔽性が極めて良
好である。このような特性を有する本発明成形体
は、電磁波障害を避ける必要のある電子機器、事
務機器などのハウジング分野、ICなどの静電気
障害保護材分野などに極めて大きな適性を有する
外、ガソリン等の危険物の容器、薄膜電池、面発
熱体などの幅広い分野に適性を有している。本発明に用いられる(a)成分は、チーグラー・ナ
ツタ型触媒を用いて重合されたプロピレン重合体
樹脂、場合によりこれに合成ゴムを配合した組成
物であつて、(1)23℃キシレンの可溶分が10〜50重
量％であり、かつ、(2)この抽出可溶分中のプロピ
レン含量が30重量％以上であるものである。ここでプロピレン重合体樹脂としては、プロピ
レンの単独重合体またはプロピレンとプロピレン
以外のα−オレフイン（エチレンを含む）との結
晶性共重合体樹脂が適する。α−オレフインはプ
ロピレン以外の炭素数２〜12のものが好適であ
る。キシレン抽出可溶分が10重量％未満では射出成
形したときの成形収縮率が大きくなり寸法精度が
悪くなり、一方、50重量％超過ではヒケやソリの
発生が目立つて寸法精度が悪化する上、導電性も
低下するので好ましくない。その上、このキシレ
ン抽出可溶分中のプロピレン含量が30重量％未満
ではヒケやソリが目立つようになり寸法精度が悪
化する。結晶性プロピレン共重合体樹脂は構成単位の過
半部分がプロピレンであり、具体的には、例えば
結晶性プロピレン・エチレンブロツクまたはラン
ダム共重合体、結晶性プロピレン・ブテンブロツ
クまたはランダム共重合体、結晶性プロピレン・
ヘキセンブロツクまたはランダム共重合体、結晶
性プロピレン・ヘプテンブロツクまたはランダム
共重合体、結晶性プロピレン・エチレン・ブテン
共重合体等であり、中でもエチレン含量が30重量
％以下の結晶性プロピレン・エチレンブロツク共
重合体が好ましい。このようなプロピレン重合体樹脂は、市販のも
のからも適宜選ぶことができる。また、本発明で用いられる合成ゴムとしては、
例えばエチレン・プロピレン系共重合体ゴム
（EPM、EPDM）、スチレン・ブタジエン共重合
体ゴム（SBR、SBSブロツク共重合体）または
これの水素添加物、イソプレンゴム、イソプレ
ン・イソプチレンゴムなどを挙げることができ
る。中でも、エチレン・プロピレン系共重合体ゴ
ムが好ましい。組合わせの組成物としては、特に結晶性プロピ
レン・エチレンブロツク共重合体とエチレン・プ
ロピレン系共重合体ゴムからなる組成物が、品質
バランスの点で好ましい。なお、23℃のキシレン可溶分の測定は、沸騰キ
シレン1000ml中に試料３ｇを入れて23℃迄放冷し
た後に濾過し、可溶分を分離して、その重量を測
る方法によつて行う。また、この抽出可溶分中のプロピレン含量の測
定は、抽出可溶分中のキシレンを分離させた後、
抽出物を、赤外分光光度計にて、検出する方法で
行う。次に、本発明で用いることのできる、(b)成分で
あるタルクは、平均粒径が0.5〜20μのものであ
る。タルクの平均粒径が0.5μ未満では組成物中での
分散が不均一となり易く耐衝撃性、剛性ともに低
下して好ましくなく、一方、20μ超過では耐衝撃
性が悪化して好ましくない。好ましいタルクは、平均粒径が0.5〜5μで、10μ
以上の粗粒分の含量が10重量％以下、かつ比表面
積が15000cm²／ｇ以上のものである。ここでいうタルクの粒度分布は液相沈降方式の
光透過法にて測定する。測定装置としては島津製
作所製CP型などがある。平均粒径とは粒度分布
積分曲線にて50％点の粒径である。また、比表面
積は、常法である、いわゆる空気透過法に基ずい
て恒圧式通気式比表面積測定装置、例えぱ島津製
作所製粉体比表面積測定装置SS−100等で測定す
る。このようなタルクは天然産の滑石（含水ケイ酸
マグネシウム）を粉砕して微粉末としたものであ
り、特に不純物としての鉄およびアルミニウムの
合計量が0.9重量％以下である中国産の滑石を微
粉砕、分級して得られたものは良好である。本発明に用いるタルクは表面処理をせずに用い
ても差し支えないが、各種表面処理剤によつて表
面処理したものを用いることもできる。表面処理
剤としては低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレンなどのワツクス類、ステアリン酸、パ
ルミチン酸などの飽和高級脂肪酸、ステアリン酸
マグネシウムなどの飽和高級脂肪酸金属塩、オレ
イン酸などの不飽和高級脂肪酸、オレイン酸マグ
ネシウムなどの不飽和高級脂肪酸金属塩、イソプ
ロピルトリイソステアリツクチタネートなどのチ
タネート系カツプリング剤、シランカツプリング
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの
各種界面活性剤などを用いることができる。また、本発明で使用するカーボンブラツクは、
比表面積の大きいS.C.F（Super Conductive
Furnace）、C.F（Conductive Furnace）およびX.
C.F（Extra Conductive Furnace）から選ばれた
少なくとも１種のものであり、これらは、少量の
配合で高度の導電性が得られる点で有利である。これらは市販のものから適宜選んで使用でき、
例えば、S.C.F.としてはCabot社製「バルカン
SC」や「バルカンＰ」がC.F.としては同じく
「バルカンＣ」が、またX.C.F.としてはAKZO社
製「ケツチエンブラツク」のほかCobot社製「バ
ルカンXC−72」や「CSX−99」が代表的であ
る。なかでも、比表面積が850m²／ｇ以上、特に900
m²／ｇ以上のカーボンブラツクは極めて少量の配
合で高度の導電性を付与できる点で特に好まし
い。特に、X.C.F.の「ケツチエンブラツク」が優
れている。本発明で用いるカーボンブラツクは、着色用や
充填用のカーボンブラツクにみられる無定形構造
ゆえに導電性の極めて劣るカーボンブラツクとは
異なり、表面層がグラフアイト構造を有する導電
性カーボンの中でも特に特定の高導電性フアーネ
スブラクを選択的に用いるものである。なお、この特定フアーネスブラツクにチヤンネ
ルブラツクやアセチレンブラツク等の他のカーボ
ンブラツクを従重量割合の範囲で配合した導電性
複合カーボンブラツクも本発明の態様として用い
ることができる。本発明は上述の(a)成分、(b)成分および(c)成分を
使用するものであるが、それらの配合割合は、(a)
を(a)＋(b)基準で25〜90重量％、(b)を同基準で75〜
10重量％、(c)を(a)＋(b)100重量部に対して２〜100
重量部の範囲が好適である。 (b)成分であるタルクの量が上記の範囲未満のも
のは、寸法精度、導電性の改良効果がなく、また
上記の範囲超過のものは機械的性質が悪化する場
合がある。 (c)成分であるカーボンブラツクの配合量が上記
範囲未満では電気伝導性に乏しく、また上記範囲
超過では機械的性質が低下して好ましくないこと
がある。本発明で用いる組成物には外に本発明の効果を
著しく損なわない範囲で付加的成分を配合するこ
ともできる。付加的成分としては、フエノール
系、イオウ系、リン系等の酸化防止剤；高級脂肪
酸の金属塩、アミド、エステル等誘導体；有機ま
たは無機顔料；紫外線吸収剤；帯電防止剤；銅害
防止剤；中和剤；気泡防止剤；難燃剤；本発明で
用いる以外の熱可塑性樹脂やフイラーなどがあ
り、これらは予め上記の結晶性プロピレン共重合
体や合成ゴムに配合された形で用いられるもので
あつても良い。本発明で用いる以外の熱可塑性樹脂の中では、
特に、カーボンブラツク表面との特異的な相互作
用を有する密度が0.945ｇ／cm³以上のエチレン重
合体を用いると、組成物の導電性がさらに向上す
る。タルク以外のフイラーとしては炭酸カルシウ
ム、マイカ、ガラス繊維などの汎用フイラーの
外、黒鉛、炭素繊維、金属繊維、金属粉などの他
の導電性フイラーを用いることができる。本発明で用いる組成物は一軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー
プラストグラフなどの通常の混練機を用いて製造
する。この組成物を常法の射出成形法で成形して本発
明の射出成形体が得られる。本発明の導電性射出成形体は、従来の導電性ポ
リプロピレン樹脂組成物からなる射出成形体の大
きな欠点である寸法精度が極めて悪い点が著しく
改善され、また導電性も従来の導電性射出成形体
に比較して飛躍的に高められた画期的なものであ
る。特に好ましくは、(a)成分として、(1)23℃キシレ
ンの抽出可溶分が15〜50重量％であり、かつ(2)こ
の抽出可溶分中のプロピレン含量が35重量％以上
であるプロピレンと他のα−オレフインとの結晶
性共重合体樹脂、またこれに合成ゴムを配合した
樹脂組成物を50〜80重量％用い、また(b)成分とし
て、平均粒径が0.5〜20μであるタルクを20〜50重
量％および(c)成分のカーボンブラツクを(a)＋(b)
100重量部に対して４〜50重量部配合した組成物
を用いた射出成形体は、寸法精度がとりわけ良好
であり、成形収縮率が極めて低く、かつ成形品ヒ
ケ、ソリがほとんどないという画期的な性質を有
する。実施例１チーグラー・ナツタ触媒を用いてプロピレンと
エチレンを共重合して、エチレン含量が13重量％
で、23℃キシレン抽出可溶分を21重量％含有する
メルトフローレート（MFR）が15ｇ／10分であ
る結晶性プロピレン・エチレンブロツク共重合体
（Ａ）を得た。この（Ａ）における23℃キシレン
抽出可溶分中のプロピレン含量は50重量％であつ
た。この（Ａ）の粉末65重量部と、中国産の滑石か
ら製造された平均粒径2.8μ、10μ以上の粗粒分の
含量が５重量％で、かつ比表面積27000cm²／ｇの
微粒タルク（不純物としての鉄およびアルミニウ
ムの合計量0.1重量％含有）35重量部と、これら
の合計量100重量部に対して８重量部のケツチエ
ンブラツク（比表面積1000m²／ｇ）および0.2重
量部の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエ
ノールを配合してスーパーミキサーにて均一に混
合し、次いで30mm径の２軸押出機で混練しペレツ
トとした。このペレツトをスクリユーインライト
射出成形機にて260℃で試験片を成形し、その試
験片を評価した。比較のために該プロピレン・エチレンブロツク
共重合体（Ａ）、この共重合体（Ａ）と同様にし
て重合したエチレン含量４重量％、MFR8ｇ／10
分で第１表に示す特性を有するプロピレン・エチ
レンブロツク共重合体（Ｂ）、エチレン含量18重
量％でMFR8ｇ／10分のプロピレン・エチレンブ
ロツク共重合体（Ｃ）、エチレン含量38重量％で
MFR24ｇ／10分のプロピレン・エチレンブロツ
ク共重合体（Ｄ）、またはMFRが15ｇ／10分であ
る結晶性プロピレン単独重合体（Ｅ）と、タルク
との各種割合のものと、これらの100重量部に対
し８重量部のケツチエンブラツクを混合して先と
同様に混練および射出成形し、その試験片を評価
した。これらの結果を第１表にに示す。この表の結果
からわかるように、実施例のものは比較例のもの
と比べて、寸法精度が飛躍的に優れ、導電性も良
好であつた。

【表】＊比較例
実施例２チーグラー・ナツタ触媒を用いてプロピレンと
エチレンを共重合して得られた結晶性プロピレ
ン・エチレンブロツク共重合体100重量部にエチ
レン・プロピレン共重合ゴム（EP07P）１重量
部とを混合混練してエチレン含量が10重量％で23
℃キシレン抽出可溶分を18重量％含有するプロピ
レン・エチレン共重合体組成物（Ｆ）を得た。こ
の組成物の23℃キシレン抽出可溶分中のプロピレ
ン含量は45重量％であつた。この共重合組成物（Ｆ）と平均粒径1.3μ、5μ以
上の粗粒分含量４％で、かつ比表面積が28000
cm²／ｇの中国産滑石から製造された微粉タルクと
を各種の割合で混合し、さらにこれらの合計100
重量部に対して８重量部のケツチエンブラツク
（比表面積1000m²／ｇ）を混合した後、混練して
実施例１と同様に試験片を射出成形し、物性を測
定した。比較のために該共重合組成物（Ｆ）の代りに、
82重量部の結晶性プロピレン単独重合体（Ｅ）と
18重量部のエチレン・プロピレン共重合ゴム（三
菱油化製EP07P）とを混合混練し、23℃のキシ
レン抽出分（プロピレン含量28重量％）18重量％
としたもの（Ｇ）75重量部と上と同じタルク25重
量部とを混合し、さらにこれらの合計100重量部
に対して８重量部の上と同じケツチエンブラツク
を混合混練したものを同様に射出成形し、その試
験片を評価した。第２表にまとめた結果からわかるように実施例
の組成物は比較例のものに比べて、寸法精度、導
電性が極めて優れ、耐熱性、剛性、耐衝撃性が良
好であつた。

【表】＊比較例
実施例３実施例１のNo.３において、ケツチエンブラツク
８重量部の代わりにバルカンSC、バルカンＣ（い
ずれもCabot社製フアーネスブラツク商品名）の
それぞれ20重量部を用いて同様に実験を行なつ
た。結果を第３表に示す。

【表】実施例４実施例１で用いたのと同じ結晶性プロピレン・
エチレンブロツク共重合体（Ａ）60重量部と微粒
タルク40重量部と、これらの合計量100重量部に
対して15重量部のケツチエンブラツクおよび0.2
重量部の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
エノールを実施例１と同様の方法で混合混練して
ペレツトとし、そのペレツトを用いて射出成形し
てコンピユーターのハウジングを成形した所、電
磁波シールド性が良好であり、寸法精度が極めて
優れ、成形性、耐熱性、機械的性質も良好であつ
た。実施例５実施例３においてケツチエンブラツク15重量部
の代りにCSX−99（Cabot社製フアーネスブラツ
ク商品名）40重量部を用いて同様の実験を行つた
ところ、電磁シールド性、寸法精度、耐熱性など
が極めて優れたコンピユーターハウジングが得ら
れた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記(a)〜(c)成分を配合してなり、(a)および(b)
成分を(a)＋(b)基準でそれぞれ25〜90重量％および
75〜10重量％、また(c)成分を(a)＋(b)100重量部に
対して２〜100重量部含有する組成物からなり、
成形収縮率が0.6％以下であることを特徴とする
導電性射出成形体。 (a) プロピレン重合体樹脂、場合によりこれに合
成ゴムを配合した組成物が、 (1) 23℃キシレンの抽出可溶分が10〜50重量％
であり、かつ、 (2) この抽出可溶分中のプロピレン含量が30重
量％以上である、もの (b) 液相沈降方式の光透過法による平均粒径が
0.5〜20μであるタルク (c) スーパー・コンダクテイブ・フアーネス（S.
C.F）、コンダクテイブ・フアーネス（C.F）お
よびエクストラ・コンダクテイブ・フアーネス
（X.C.F）から選ばれた少なくとも１種のカー
ボンブラツク。