JPH0224873B2 - - Google Patents

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JPH0224873B2
JPH0224873B2 JP61253787A JP25378786A JPH0224873B2 JP H0224873 B2 JPH0224873 B2 JP H0224873B2 JP 61253787 A JP61253787 A JP 61253787A JP 25378786 A JP25378786 A JP 25378786A JP H0224873 B2 JPH0224873 B2 JP H0224873B2
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JP
Japan
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polyol
nco
adhesive
polyester
coupling agent
Prior art date
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JP61253787A
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English (en)
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JPS63110272A (ja
Inventor
Kyomine Takashima
Kenzo Takahashi
Wataru Ujigawa
Shoji Tayama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Sumitomo Durez Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Sumitomo Durez Co Ltd
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Publication date
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  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、接着性に優れた複々ラミネート用ポ
リウレタン樹脂接着剤組成物に関するものであ
る。詳しくは、各種プラスチツクフイルム、シー
ト類、金属箔、紙、等のラミネートに有用な接着
性、耐薬品性、耐熱性に優れたポリウレタン樹脂
接着剤組成物に関するものである。 〔従来技術〕 ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート、ナイロン、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン等のプラスチツクフイルムやシート類、
各種紙、鉄、鉛、アルミニウム等の金属箔や薄板
を、二層または三層以上にポリウレタン樹脂接着
剤により貼合した複合フイルムが食品、薬品等の
包装材、容器、箱類や電磁波シールド材、フイル
ムコンデンサー等の産業資材等に広く用いられて
いる。 食品包装材としては、複合フイルムの袋に食品
を充填後、真空包装された後、長期保存に耐える
ため100〜135℃の高温で殺菌されるいわゆるレト
ルト用途が最近多くなつている。この場合、高温
殺菌工程での接着力低下がしばしば問題となる。
又、食品の種類によつては、内容物の一部が内層
フイルムを透過して接着層を劣化させ、接着力の
低下ないしは層間剥離を起こすことが問題となつ
ている。 薬品包装材として用いられる場合も、食品の場
合と同様に薬品の成分が内層フイルムを透過して
接着層を劣化させ、接着力の低下をひきおこし、
しばしば問題となる。 一方、産業資材として用いられる場合、例え
ば、塩化ビニルフイルム/アルミニウム箔の複合
材が電磁波シールド材として使用される時、装置
より発生する熱により接着層が高温になり、しば
しば層間剥離を起こすため接着剤の耐熱性が問題
となつている。 複合ラミネート用接着剤の接着性、耐薬品性、
耐熱性の向上方法としては、 ポリウレタン樹脂接着剤の原料として、耐薬
品性、耐熱性に優れたポリオールやイソシアネ
ートを用いる方法。 エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂や塩素化ポ
リプロピレン等の変性剤で変性する方法。 クロロシラン、アミノシラン、エポキシシラ
ン、ビニルシラン等の通常のシランカツプリン
グ剤を添加する方法(特公昭58−11912、特公
昭59−15157) 等が知られているが、なお一層の性能向上が望ま
れている。 〔発明の目的〕 本発明者らは、これらの欠点を改良することを
目的に種々検討を重ねた結果、分子中に−NCO
基を有するシランカツプリング剤を用いることに
より複合ラミネート用ポリウレタン樹脂接着剤の
接着性、耐薬品性、耐熱性を改良できることを見
出し、本発明に至つたものである。 〔発明の構成〕 本発明は、分子中に−OH基を2個以上有する
ポリオール(以下、ポリオールAという)と分子
中に−NCO基を有する特定のシランカツプリン
グ剤(以下、−NCOシランカツプリング剤Bとい
う)、およびポリイソシアネート化合物(以下、
ポリイソシアネートCという)よりなり、A,B
及びCの3成分を特定の割合で配合した複合ラミ
ネート用接着剤組成物に関するものである。 本発明において用いられるポリオールAとして
は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリエーテルウレタンポリオール、ポリ
エステルウレタンポリオールがある。 ポリエーテルポリオールとしては、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイドの単独付加重合
物、若しくは両者の混合付加重合物、グリセリン
または、トリメチロールプロパンのエチレンオキ
サイド、またはプロピレンオキサイド付加物のご
ときポリアルキレンポリオール、あるいはビスフ
エノールAのエチレンオキサイドまたはプロピレ
ンオキサイド付加物等が用いられる。 ポリエステルポリオールとしては、アジピン
酸、フタル酸、マレイン酸、イタコン酸、セバチ
ン酸等の二塩基酸、若しくはそれらのジアルキル
エステル、またはそれらの混合物と、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等の
グリコール類の一種もしくは二種以上とを反応さ
せて得られる両末端に−OH基を有する線状ポリ
エステルグリコール、あるいはグリコール類の一
部をグリセリンやトリメチロールプロパンのごと
き多管能ポリオールで置き換えて反応させて得ら
れる分岐状ポリオールが用いられる。 ポリエーテルウレタンポリオールとしては、前
記のポリエーテルポリオールとポリイソシアネー
ト、更に必要により低分子ポリオールとを−
NCO基と−OH基の当量比(−NCO/−OH)
0.5〜0.9で反応させたものが用いられる。 ポリエステルウレタンポリオールとしては、前
記のポリエステルポリオールとポリイソシアネー
ト、更に必要により低分子ポリオールを−NCO
基と−OH基の当量比(−NCO/−OH)0.5〜
0.9で反応させたものが用いられる。 なお、ここでのウレタン化反応に用いられるポ
リイソシアネートとしては、トリレンジイソシア
ネート(2.4.TDI,2.6.TDI)、ジフエニルメタン
−4.4′−ジイソシアネート(MDI)、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、フエニレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、およびこれらの混合物
等があげられる。 本発明で使用する−NCOシランカツプリング
剤Bは、一般式 n:2〜5、R:無、または−CH3 R′:−CH3、または−C2H5 m:Rが無のとき3、Rが−CH3のとき2 で表わされる化合物であり、−NCO基とメトキシ
シランまたは、エトキシシランの作用により接着
剤の接着性、耐薬品性、耐熱性を向上させる。 −NCOシランカツプリング剤Bの添加は、接
着剤の調合時に行なつてもよいし、ウレタン化反
応の始め、あるいは反応中、または終了後に行な
つてもよい。−NCOシランカツプリング剤Bの添
加量は、接着剤固形分100部当たり0.07〜10部で
ある。添加量が0.07部未端では接着性向上への効
果が小さく、10部を越えると粘着性の低下により
接着作業時の作業性が低下することとなる。 −NCOシランカツプリング剤Bは、−NCO基
を含有するため−NCO/−OHの当量比計算に当
たつては、B成分に含まれてくる−NCO基の量
を考慮せねばならない。しかかし、添加量が3%
以下の場合はほとんど考慮する必要がない。 低分子ポリオールとしては一分子中の2〜6個
の−OH基を有する分子量が500以下の例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、1.4−ブタンジオール、PTMG、グリセリ
ン、トメメチロールプロパン、1.6−ヘキサンジ
オール等がある。 ポリイソシアネート化合物Cとしては、前述の
ポリオールAに含まれるポリエーテルウレタンポ
リオール、またはポリエステルウレタンポリオー
ルの原料に用いられたポリイソシアネートモノマ
ーおよび、これらモノマーと前述の低分子ポリオ
ールとを−NCO/−OHの当量比2〜20の−
NCO過剰で反応させた反応物が用いられる。 なお、接着剤使用時のA,B,C三成分中の−
NCO/−OH当量比は、1.0〜8の範囲に入るよ
うに調合される。−NCO/−OH当量比が1.0未満
では、硬化が不十分となり良好な接着を得ること
ができない。また、8を超えると、イソシアネー
ト基がいつまでも接着層に残存して硬化が完了せ
ず、接着強さの安定までに時間がかかり、問題と
なつたり、接着剤の粘着性が低下してくるため貼
合わせ時の作業性が低下する。 本発明の接着剤組成物によりフイルム、金属
箔、紙、不織布等を複合するには、 ドライラミネーターによる方法 フイルムまたは金属箔等に接着剤を塗布後、溶
剤を熱風により揮散させ接着面を重ね合わせ、ニ
ツプロールにより圧締し、常温〜加温下で養生し
て硬化させる、 プレスによる方法 フイルムまたはシート、金属箔等に接着剤を塗
布後、紙、不織布等を重ね合わせてプレスにより
圧締し、常温〜加温下で養生して硬化させる、 等の方法がある。 〔実施例〕 以下、実施例について説明する。 実施例1、比較例1 ビスフエノールA1モルとプロピレンオキサイ
ド6モルを反応させて得た平均分子量600、水酸
基価200のビスフエノールA系ポリエーテルポリ
オール(ポリオール−1)、ポリプロピレンオキ
サイドを付加重合させて得た平均分子量3000、水
酸基価40のポリエーテルポリオール(ポリオール
−2)、及びポリメリツクMDI(住友バイエルウ
レタン社製スミジユール44V−10)を配合して得
た接着剤にて塩化ビニル樹脂フイルムとアルミニ
ウム箔を接着する場合につき、本発明の効果を見
るため従来のカツプリング剤と−NCO系カツプ
リング剤を添加して試験を実施した。結果を第1
表に示す。
【表】
【表】 実施例2、比較例2 アジピン酸/イソフタル酸/エチレングリコー
ル/ネオペンチルグリコール=1/1/1.7/0.3
(モル比)を反応させて得た平均分子量5000、水
酸基価23のポリエステルポリオール(ポリオール
−3)とトリメチロールプロパンのTDI付加物
(日本ポリウレタン社製 コロネート−L)とを
配合して得た接着剤にてポリエチレンテレフタレ
ート(PET)フイルムとナイロンフイルムを接
着する場合につき、従来のカツプリング剤と−
NCO系カツプリング剤を添加して試験を実施し
た。結果を第2表に示す。
【表】 実施例3、比較例3 ポリエーテルウレタンポリオール(住友バイエ
ルウレタン社製スミフエン−0704樹脂分70%)と
イソシアネート樹脂(住友バイエルウレタン社製
スミジユール−0702樹脂分70%)とを配合して得
た接着剤にてポリエチレンフイルムとポリエチレ
ンテレフタレートフイルムを接着する場合につい
て実施し、その結果を第3表に示す。
【表】 実施例4、比較例4 ポリエステルウレタンポリオール(住友デユレ
ズ社製スミタツクGA−730:樹脂分50%)とイ
ソシアネート樹脂(住友デユレズ社製スミタツク
GA−721H:樹脂分75%)を配合してポリエチレ
ンフイルム/アルミニウム箔/ポリエチレンテレ
フタレート(PET)フイルムを接着する場合に
ついての実施例を第4表に示す。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
    オール、ポリエーテルウレタンポリオール、ポリ
    エステルウレタンポリオールの1種又は2種以上
    であるポリオール(A)、下記の一般式で示されるカ
    ツプリング剤(B)、及びポリイソシアネート化合物
    (C)を含有し、(A),(B)及び(C)3成分中の−NCO/
    −OH当量比が1.0〜8であり、(B)成分の添加量が
    接着剤固形分100部当たり0.07〜10部であること
    を特徴とする複合ラミネート用接着剤組成物。 n:2〜5,R:無又は−CH3 R′:−CH3又は−C2H5 m:Rが無のとき3,Rが−CH3のとき2
JP61253787A 1986-10-27 1986-10-27 複合ラミネ−ト用接着剤組成物 Granted JPS63110272A (ja)

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