JPH02250049A

JPH02250049A - 高感度のハロゲン化銀写真材料

Info

Publication number: JPH02250049A
Application number: JP26327588A
Authority: JP
Inventors: Yasunori Wada; 安則和田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-10-18
Filing date: 1988-10-18
Publication date: 1990-10-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、高感度のハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものであり、特に分光増感色素液の保存による感度低下
を抑えて、感度が向上したハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

〔発明の背景〕

近年、写真技術の発達に伴い、ハロゲン化銀写真感光材
料の高感度化が強く望まれている。例えばカメラの高速
シャッター化、カラー及び黒白印画紙の迅速処理化、印
刷業等におけるエレクトロニクス化や簡略化、医療分野
におけるＸ線の被曝放射線量低減化等、それぞれの分野
の要望に応じた高感度化である。

医療用Ｘレイ写真の分野を例にとれば、従来４５Ｑｎｍ
に感光波長域があったレギュラータイプから、更にオル
ン増感して５４０〜５５０ｎｍの波長域で感光するオル
ソタイズの感光材料が用いられるようになっている。こ
のように増感されたものは感光波長域が広くなるととも
に感度が高くなっており、従って被曝Ｘ線量を低減でき
、人体等に与える影響を小さくできる。

写真感光乳剤の増感技術については従来様々な研究開発
が成され、数多くの有用な手段が見出されており、その
中の一つとして増感色素を用いた技術、いわゆる色増感
が知られている。

一般にハロゲン化銀乳剤の製造においては、ハロゲン化
銀粒子の形成、物理熟成、脱塩、化学増感等の工程を経
るが、このような工程中において感度を向上させるため
に色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加することが行われ
、従来の手法として第１に・化学増感後塗布前か、又は
米国特許第４゜４２５．４２６号記載の如く化学増感の
開始前、或いは化学増感の途中で行う技術がある。更に
第２に、米国特許第２．７３５．７６６号、同３，６２
８，９６０号、同４，１８３．７５６号、同４，２２５
，６６６号各明細書や、特開昭５８−１８４１４２号、
同６１−１９６２８号、同６１−１０３１４９号及び同
６１−２０５９２９号等の公報記載のように、粒子形成
途中（物理熟成中）に添加する技術がある。第３に、特
開昭６１−１０３１４９号、同６１−１９６２３８号公
報記載のように、実質的に粒子の形状が変化しないよう
な粒子成長の後半、及び粒子形成後から、脱塩工程前ま
でに添加する技術がある。

色素の添加方法としては、色素はまず適当な溶媒、例エ
バメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソ
ルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶
媒などの中に溶解し、溶液の形で乳剤へ添加する方法が
ある。

又、米国特許第３．４６９，９８７号などに記載のごと
き、色素を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性
コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方
法；特公昭４６−２４１８５号などに記載のごとき、水
不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散さ
せ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米国特許３，８
２２．１３５号に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶
解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５１−７
４６２４号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物
を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開
昭５０−８０８２６号に記載のごとき、色素を実質的に
水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法；特開昭６０−１９６７４９号に記載のごとき、ｐＨ
７，０に調整された色素分散液をゼラチン水溶液に添加
して得られた色素分散液を乳剤中へ添加する方法などが
ある。

しかしながら、上記の方法により、色素をハロゲン化銀
乳剤中に添加する場合、色素の溶液又は分散液を調製後
、一定期間保存された後に使用すると感度の低下や感度
のばらつきが生ずるという欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、保存した色素溶液又は分散液を使用し
ても、感度の低下がなく、より高感度のハロゲン化銀写
真材料を提供することにある。本発明の他の目的は、保
存した色素溶液又は分散液を使用しても感度のバラツキ
が小さい／＼ロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に粒子形成工程、物理熟
成工程及び脱塩工程において、ｐＨが７．５〜ｌＯ，５
に調整された、分光増感色素及び親水性高分子化合物を
含有する溶液又は分散液を添加して得られたハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも一層有することを特徴とするノ１
０ゲン化銀写真感光材料によって達成される。

以下、本発明を更に具体的に説明する。

本発明では、ハロゲン化銀乳剤に分光増感色素を添加し
て高感度ハロゲン化銀乳剤を得るが、し１わゆるハロゲ
ン化銀写真乳剤は、セラチン水溶液中での可溶性塩類と
可溶性／＼ロゲン化物の複分解などの手段によるハロゲ
ン化銀粒子の形成、物理熟成、及び脱塩、更に化学増感
の各工程を経て調製されるのが通例であるところ、前記
分光増感色素の添加は、ハロゲン化銀粒子の形成工程、
物理熟成工程及び脱塩工程の少なくとも１つの工程であ
る。

ハロゲン化銀粒子の形成工程とは可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン化物の複分解によるハロゲン化銀粒子の形成をい
い、物理熟成工程とは過剰ノ＼ロゲン塩或は過剰ハロゲ
ン塩とアンモニアなどの存在下に加温撹拌してハロゲン
化銀結晶を適当な大きさに成長させることをいう。更に
本発明において脱塩工程とは、乳剤粒子の形成が完結し
た後（沈澱形成後、あるいは物理熟成後）に行なわれる
可溶性塩類の除去の工程をいう。

脱塩工程では通例、脱塩剤の添加、静置、デカンテーシ
ョンという一連の操作を少なくとも１回、通常はこれを
数回くり返し、その後一般に後ゼラチンを加えて分散し
、それが終了した後に化学増感工程に入るが、本発明で
いう脱塩工程は、沈澱形成ないしは物理熟成後、化学増
感に入る前（少なくとも後ゼラチン添加工程は入る）ま
でヲ称スる。

脱塩の手段には種々のものがあり、例えば古くから知ら
れているゼラチンをゲル化させて行なうノーデル水洗法
があり、また多価アニオンより成る無機塩類（例えば硫
酸ナトリウムなどの硫酸＃Ｘ）アニオン性界面活性剤、
アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）
、或いはゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチ
ン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼ
ラチンなど）を利用した沈澱法（フロキュレーション）
を用いる方法がある。

好ましい脱塩手段は、脱塩剤として硫酸塩（ＭｇＳ０４
　、Ｎａ２５Ｏａその他）を用いるか、又はアニオン性
ポリマー（特公昭３５−１６０８６号公報等に記載のよ
うなポリスチリルスルホン酸系ポリマーや、特開昭６２
−３２４４５号公報に記載の側鎖にカルボン酸を有する
ビニルポリマーなと）を用いるものである。本発明にお
いては、これらの各工程へ分光増感色素を添加する時点
（添加位置）は、ハロゲン化銀粒子の形成工程、物理熟
成工程及び脱塩工程中ならどこでも任意である。

本発明においては、分光増感色素の添加は、ｐＨが７．
５〜１Ｏ０５であって、分光増感色素及び親水性高分子
化合物を含有する溶液又は分散液（以下、本発明の色素
液と称す）の形で行なわれる。

本発明に用いられる親水性高分子化合物としては、好ま
しくはゼラチンがあるがそれ以外のものも用いることが
できる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー　アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等のごときセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一或いは共重
合体のごとき多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰あ環ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌ　１．Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐ
ａｎ、Ｎｏ１６．Ｐ２Ｏ（１９６６）に記載されたよう
な酸素処理ゼラチンを用いてもよく、又、ゼラチンの加
水分解物や酸素分解物も用いることができる。ゼラチン
誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水
物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン
類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類
、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等、種
々の化合物を反応させて得られるものがもちいられる。

その具体例は、米国特許２゜６１４．９２８号、同３，
１３２．９４５号、同３．１８６．８４６号、同３゜３
１２．５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０
３３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２
−２６８４５号などに記載されている。

前記ゼラチン・タラ７トポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル厳、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどのご
とき、ビニル第七ツマ−の単一（ホモ）又は共重合体を
クゼラフトさせたものを用いることができる。ことに、
ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー例えばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタクリレート等の重合体
上の・グラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米
国特許２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号
、同２．９５６．８８４号などに記載がある。

これらの親水性高分子化合物の含有量は０．００５〜２
０重量％であり、好ましくは０．０１−１０重量％。

更に好ましくは０．０２〜５重量％である。

本発明に用いられる分光増感色素としては、種々のもの
を用いることができる。例えばシアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリ
ル色素やヘキオミサノール色素を用いることができる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素及
び複合メロシアニン色素である。これらの色素類には、
塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも適用できる。

すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核
、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン
核及びこれらの核に脂環式炭化水素環が融合した核：及
びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、
インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核
、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ペンゾサレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などである
。これらの核は、炭素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素又は複合メロシアニン色素にはケトメ
チレン構造１有する核として、ピラゾリオン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２゜４−ジオン杭、ロ
ーダニン捺、チオバルビッール酸核ナトの５〜６員＾節
環抹を適用することができる。これらの増感色素は単独
に用いても良いが、組み合せて用いてもよい。具体的に
は例えばＲＤ　（リサーチ・ディスクロージャー）　１
７４３の２２〜２４頁、ＲＤｌ１３７１６の６４８頁右
欄以下に記載の色素や、特開昭６１−８０２３７号記載
の色素を好ましく用いることができる。

又、特開昭６３−８９８３８号に記載のごとき、トリカ
ルボシアニン色素、４−キノリン核含有ジカルボシアニ
ン色素も好ましく用いることができる。

本発明の色素液は、ｐＨが７．５〜ｌ０１５であり、ｐ
Ｈ調整剤としては、アンモニア水、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムな
どの無機アルカリ剤、トリエチルアミン、トリエタノー
ルアミンなどの有機塩基、硫酸、硝酸などの無機酸、酢
酸、酒石酸、クエン酸などの有機酸が使用できる。

本発明の色素液は好ましくは水溶液であるが、用いられ
る溶媒又は分散媒は水又は水と水溶性有機溶媒との混液
でもよい。前記混液に使用される有機溶媒の含有率４好
ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５１量％以下
である。

又、本発明の色素液に特開昭６３−５５５４４号記載の
解凝集剤の類、例えば界面活性剤などを添加してもよい
。

本発明の色素液は、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟
成工程及び脱塩工程の少なくとも１つの工程においてハ
ロゲン化銀乳剤に添加されるが、増感色素や乳剤の種類
により添加する時期を選ぶことができる。本発明の色素
液は全量を一度に添加することができるし、分割して添
加してもよく、又ハロゲン化銀粒子の粒子成長の表面に
比例して連続的に添加してもよい。

又前記増感色素の添加量は、銀１モル当たりｌｔａｇ−
１ｇｓ好主しくは、５　ｍｇ〜５００ｍｇがよい。

本発明が適用されるハロゲン化銀の組成は任意であり、
例えば塩沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化
銀、沃化銀等のハロゲン化銀であればよい。高感度とい
う点からは沃臭化銀が好ましい。更には沃臭化銀中の平
均沃化銀含有量は０゜１〜１０モル％であるのが好まし
く、特に１〜８モル％であるのが好ましい。該ハロゲン
化銀粒子の平均粒径は、０．２〜８．０μｍが好ましく
、更に好ましくは０．３〜１．５μ−である。

該ハロゲン化銀粒子の内部構造は任意であるが、二層以
上の多層構造をもつものを好ましく用いることができる
。この場合隣接する層との沃化銀（Ａｇｌ）含有量の差
が、その粒子内部の層より２０モル％以上多いような層
を有するものが好ましい。又各層は臭化銀または沃臭化
銀であることが好ましい。２０モル％以上の高濃度の沃
化銀が局在化した局在化部分は、粒子の外表面からでき
るだけ内側にあることが好ましく、特に外表面から０．
旧μｍ以上離れた部分に局在部分が存在することが好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感方法としては例えば、金増感、第■族金属イオ
ンによる増感、硫黄増感、゛還元増感、チオエーテル化
合＃ｌＪによる増感、又はその複合されｔ；増感方法が
適用される。

更に具体的なイヒ学増感剤としては、チオ硫酸すトリウ
ム、アリルチオカルバミド、チオ尿素、チオサルフェー
ト、シスチンなどの硫黄増感剤、ポツタジウムクロロオ
ーレート、オーラスチオサルフェートやポツタシウムク
ロロバラデートなどの貴金属増感剤、塩化スズやフェニ
ルヒドラジンなどの還元増感剤を挙げることができる。

その他、本発明に係る乳剤や、そのほか必要に応じて本
発明の感光材料を構成するために用いる乳剤には、適宜
添加剤を含有させることができる。

即ち、本発明を具体化した感光材料には、任意の添加剤
が含有されていてよく、これらはリサーチ・ディスクロ
ーリｆｆ−１フ６巻、Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１
２月）及び同１８７巻、Ｎｏ、１８７１６（１９７６年
１１月）に記載されており、その該当箇所を次の表にま
とめた。

又上記本発明の実施に啼して乳剤の調製に当たり使用で
きる写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスクロ
ージャーに記載されており、次の本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、支持体の少なくとも一方の側に少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する。

即ち本発明においては、支持体の両側に少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層を設けて両面感光材料としてもよ
く、又片側に設けて片面感光材料としてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、本発明の感光材料の
いずれか少なくとも１層の乳剤層に含有されていればよ
いが、好ましくは乳剤層の多く、より好ましくは乳剤層
のすべてが本発明ｌこ係る乳剤を含有していることであ
る。又１つの乳剤層に、本発明に係る乳剤とそれとは異
る履歴を経て得られた乳剤とが併せて用いられてもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤層の他に表面保護層、中間層、ハレーション防止層等
の非感光性層を有していてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤を、必要により下引層、中間層等を介し、バライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス
紙、セルロースアセテート、セルロースナイトレート、
ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、例えばポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリ
スチレン等の支持体上に公知の方法により塗布して構成
される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、白黒写真感光材
料、カラー写真材料のいずれでもよく、又一般用、印刷
用、Ｘ線用、放射線用等の種々の用途に供されるが、特
に高感度沃臭化銀写真感光材料として顕著な効果を発揮
する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は通常の露光のほか
短時間ないし閃光露光されてもよく、通常の方法で写真
処理ができる。

〔実施例〕

以下に、本発明の実施例を示すことにより、本発明を更
に詳細に説明する。但し当然のことではあるが、本発明
は以下に説明する実施例により限定されるものではない
。

尚以下の各実施例で用いる化合物及び増感色素は、次の
とおりである。

化合物（Ｉ）増感色素（Ｃ）化合物（Ｉ［）増感色素（Ｄ）増感色素（Ａ）ＯＨＯＮａ増感色素（Ｆ）Ｃ！Ｈａ　　　　　　　　　（ｃｕＪ＋５ｏ３−増感色
素（Ｇ）６０℃、ｐＡｇ−８、ｐＨ−２，０にコントロールしつ
つ、ダブルジェット法で平均粒径０．３μｌの沃化銀２
モル％を含む沃臭化銀の単分散立方晶乳剤（Ａ）を得た
。この乳剤（Ａ）は、電子顕微鏡写真から双晶の発生率
は個数で１％以下であった。この乳剤（Ａ）を種晶とし
て、以下のように粒子を成長させた。

即ち、４０℃に保たれた保護ゼラチン、及び必要に応じ
てアンモニアを含む溶液８．５１２に、この種晶となる
乳剤（Ａ）を溶解させ、更に酢酸によりｐＨを調製した
。この液を母液として、３．２規定のアンモニア性銀イ
オン水溶液をダブルジェット法で添加した。

この場合、ｐＨとＥＡｇは、沃化銀含有率及び晶癖によ
り随時変化させた。

つまり、１）Ａｇを７．３、ｐＨを９．７に制御し、沃
化銀含有率３０モル％の層を形成した。

その後ｐＨを９から８へ変化させて、臭化銀の層を形成
させた。この時粒径の９５％まではｐＡｇを９．０に保
ち（工程ｌ）、その後、臭化カリ溶液をノズルで８分か
け添加し、Ｉ）Ａｇを１１．０に落とし、その臭化カリ
添加終了３分後に混合終了させた。（工程２）。次に酢
酸でｐＨを６．０にした（工程３）。こうして得られた
乳剤１−１は、平均粒径０．６５μｍ１又粒子全体の沃
化銀含有率は約２モル％であっｊ；。

次にこの反応液の過剰な可溶塩を除去するために、脱塩
工程を行った。すなわち反応液を４０°Ｃに保ち、化合
物（Ｉ）を５　ｇ／ＡｇＸ　１モル、及びＭｇ５Ｏ，を
８　ｇ／ＡｇＸ　１モル添加し、５分間撹拌し、その後
静置した。その後、上澄液を排出し、Ａｇ１モル当たり
２００ｃｃの液量にした。次に、４０℃（ｌｌＩ！水ヲ
１．８１２／ＡｇＸ　１モル加え、５分間撹拌しｔ；（
工程４）。

次いでＭｇ５Ｏ，を２０ｇ／ＡｇＸ　１モル加え、上記
と同様に撹拌後静置し、上澄液を排除し、脱塩を行った
。

次にこの溶液を撹拌した（工程５）。撹拌後、ハロゲン
化銀を再び分散させるための後ゼラチンを添加し、５５
°Ｃで分散させた。

得られた乳剤に対して、次のような化学増感を施した。

即ち、まず乳剤を５５°Ｃに保った。その後、チオシア
ン酸アンモニウムと塩化金酸とハイポを加え、金−硫黄
増感を行った。増感終了後４−ヒドロキシ−〇−メチル
ー１．３，３ａ、７〜テトラザインデンを加えた（工程
６）。

本発明においては、増感色素を添加して、乳剤を得るが
、その添加位置を異ならせて乳剤を調製した。但し、添
加位置は各工程の最後である。また、添加は、増感色素
のゼラチン溶液（色素液）の形で行った。この色素液の
添加位置、使用された増感色素の種類及び量、ゼラチン
量及び色素液のｐＨを表１に示す。

尚、色素液の保存液は２４℃、相対湿度５５％において
昼光色蛍光灯下で一週間放置しｔ；ものを使用した。

上記にようにして得た乳剤に、通常の安定剤を通常の量
、つまり４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、
７−チトラザインデンを２　Ｘ　１０−”モル１モルＡ
ｇＸ加え、更に同様に通常の抑制剤及びその他通常の安
定剤、硬膜剤、塗布助剤を通常の量加え、その後、この
乳剤を支持体であるポリエチレンテレフタレートベース
に以下のごとく塗設した。すなわちグリシジルメタクリ
レート５０重量％、メチルアクリレート１０重量％、ブ
チルメチクリレート４０重量％の３種の七ツマ−から成
る共重合体を、その濃度が１０重量％になるように希釈
して得た共重合体水性分散液を下引き液としてこれをポ
リエチレンテレフタレートベース上に塗設し、このよう
にして得たフィルムベース上に、上記乳剤を通常の帯電
防止剤及び通常のマット剤、塗布助剤、硬膜剤を含むゼ
ラチン保護層と共に両面均一塗布、乾燥し、試料Ｎｏ１
〜３０を得た。各試料の乳剤の塗布銀量は片面当たりの
根付量が２．５ｇ／ｍ”となるようにした。

得られた試料に、　［新編・照明のデータブック」（社
団法人照明学会編第１版第２刷）第３９頁に記載の標準
の光Ｂを光源とし露光時間の１秒で３．２０Ｍ５でノン
フィルターで露光する白色露光、及び同一条件のまま光
源から１５ｃｍの光路に　「う・ノンフィルターＮｏ、
５８４　（イーストマン・コダック社製）を挿入し露光
する緑色露光を行った。

この試料をコニカ株式会社製５ＲＸ−５０１自動現像機
を用い、ＸＤ−５Ｒ現像処理液で４５秒処理を行い、各
試料の感度を求めた。感度は露光によって、黒化濃度が
１．０だけ増加するのに必要な光量の逆数を求め、白色
露光、緑色露光とも表１の試料Ｎｏ。

６の各感度を１００とした相対値で表した。結果をワ′ 表１から明きらかなように、本発明の色素液を使用した
場合、高感度であり、調製直後のものと保存したものを
使用しても感度のばらつきは殆んどない写真感光材料を
得ることができる。

実施例２．３．４実施例１において色素液に使用したゼラチンの代りに、
米国特許２，６１４．９２８号の実施例３，５及び８に
それぞれ記載されたゼラチン−ベンゾイルクロライド反
応物、ゼラチン−無水７タル酸反応物及びゼラチン−Ｐ
、　−トリルイソシアナート反応物を使用した以外は実
施例１と同様に処理、感度を求めたところ、本発明の方
法においては、高感度であり、色素液保存による感度の
ばらつきは殆んどなかった。

〔発明の効果〕

以上述べたように、本発明によれば、高感度でかつ保存
された色素液を使用しても、感度のばらつきが殆んどな
いハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

手続補正書平成　１年　７月ＩＯ日１、事件の表示昭和６３年特許願第２６３２７５号２、発明の名称高感度のハロゲン化銀材料３、補正をする者事件との関係　　特許出願人住所　　東京都新宿区西新宿ＩＴ目２６番２号連絡先〒１９１東京都日野市さくら町１番地

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に、粒子形成工程、物理熟成工程及び脱塩工程
の少なくとも１つの工程において、ｐＨが７．５〜１０
．５に調整された、分光増感色素及び親水性高分子化合
物を含有する溶液又は分散液を添加して得られたハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも一層有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。