JPH02252148A - 情報記録媒体および光情報記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、高エネルギー密度のレーザビームを用いての
情報の書き込みおよび／または読み取りが可能な情報記
録媒体およびその記録方法に関するものである。

［発明の技術的背景］ 近年において、レーザ光等の高エネルギー密度のビーム
を用いる情報記録媒体が開発され、実用化されている。

この情報記録媒体は光ディスクと称され、ヒ゛デオ拳デ
ィスク、オーディオ・ディスク、さらには大容量静止画
像ファイルおよび大容量コンピュータ用ディスク会メモ
リなどとして使用されている。

光ディスクは基本構造として、ガラス、合成樹脂などか
らなる円盤状の基板と、この」二に設けられたＢｊ、Ｓ
ｎ、Ｉｎ、Ｔｅ等の金属または半金属：またはシアニン
系、金属錯体系、キノン系等の色素からなる記録層とを
有する。なお、記録層が設けられる側の基板表面には通
常、基板の平面性の改善、記録層との接着力の向上ある
いは光ディスクの感度の向上などの点から、高分子物質
からなる中間層が設けられることが多い。

また、情報記録媒体の耐久性を向上させるＩ」的で、記
録層上に保護層を設けたり、あるいはディスク構造とし
て、二枚の円盤状基板のうちの少なくとも−・枚の基板
」−に記録層を設け、この二枚の基板を、記録層が内側
に位置し、かつ空間を形成するようにリング状内側スペ
ーサとリング状外側スペーサとを介して接合してなるエ
アーサンドイッチ構造が提案されている。このような保
護層が設けられた光ディスクやエアーサンドイッチ構造
を有する光ディスクでは、記録層は直接外気に接するこ
とがなく、情報の記録、再生は基板を透過するレーザー
光で行なわれるために、記録層が物理的または化学的な
損傷を受けたり、あるいはその表面に塵埃が付着して情
報の記録、再生の障害となることがないとの利点がある
。

一方、光ディスクへの情報の書き込みおよび読み取りは
通常下記の方法により行なわれる。

情報の書き込みはレーザビームをこの光ディスクに照射
することにより行なわれ、記録層の照射部分がその光を
吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的な
変化（たとえば、ピットの生成）が生じてその光学的特
性を変えることにより情報が記録される。情報の読み取
りもまた、レーザビームを光ディスクに照射することに
より行なわれ、記録層の光学的特性の変化に応じた反射
光または透過光を検出することにより情報が再生される
。

このような情報記録媒体の記録層を形成する記録材料と
して」−記のように金属類や色素等が知られている。色
素を用いた情報記録媒体は、金属等の記録材料に比べて
高感度であるなど記録媒体自体の特性において長所を有
する他に、記録層を塗布法により簡単に形成することが
できるという製造上の大きな利点を有している。しかし
ながら、色素からなる記録層は、一般に反射率が低いと
の欠点があるため、反射率を向上させる目的で色素記録
層の上に金属の反射層が設けられることが多い。そして
、さらにこれらの層を保護するため上記反射層上には、
保護層が設けられる。保護層は、他の保護方法であるデ
ィスクの構造をサンドイッチ構造する方法に比べて、製
造が簡便であり且つ製造コストがかからない等の点で有
利である。

しかしながら、反射層」―に設けられた保護層は、反射
層に強力に密着しているとは言えず、保護層形成後に剥
離が発生したり、あるいは長期保存または使用している
間に剥離してくることが多かった。

このような保護層の密着性を向上させるために種々の検
討がなされている。例えば、保護層を厚くして強度を向
」ニさせることにより密着性を確保する試み、あるいは
保護層の種類を変えて密着性を改善する試みが行なわれ
ている。しかしながら、保護層を厚くしたのでは、強度
は向上するものの密着性は逆に低下し剥離し易くなる。

また、保護層を変更した場合、その種類により密着性が
良好なものもあるが、そのような保護層は保護層自体の
強度が不充分との問題がある。

従って、反射層との密着性が優れ、且つ保護層としての
強度もある、すなわち耐久性において充分に優れた性能
を有する保護層付き光ディスクは得られていない。

［発明の目的］ 本発明は、樹脂基板上に色素記録層、反射層および保護
層が、この順で設けられた、外観が良好で、そして向」
ニジた耐久性を有する情報記録媒体の製造方法を提供す
ることを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、円盤状基板」二に （１）レーザー光により情報の読み取りおよび／または
書き込みが可能な色素からなる記録層、（２）Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｐｔ、Ｔａ、ＣｒおよびＰｄからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の金属からなる反射層、 （３）Ａｆｔ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｒｈ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、
Ｓｂ、Ｃｕおよび金属酸化物からなる群より選ばれる少
なくとも一種からなる密着層、および （４）保護層 がこの順で積層されてなる情報記録媒体、および； 上記情報記録媒体を回転させながら、基板側からレーザ
ー光を照射して、該記録層、または該記録層および該金
属層に情報を記録することからなる光情報記録方法にあ
る。

」１記本発明の情報記録媒体の好ましい態様は以下のと
おりである。

１）Ｊ二記基板の材料が、ポリカーボネート、ポリオレ
フィンまたはセルキャストポリメチルメタクリレートで
あることを特徴とする上記情報記録媒体。

２）上記反射層の材料が、Ａｕ、Ｃｒ、ＴｉおよびＴａ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属よりなる
ことを上記情報記録媒体。

３）上記密着層の材料が、Ａ９−を含む金属よりなるこ
とを上記情報記録媒体。

４）上記保護層の材料が、紫外線硬化型樹脂からなるこ
とを特徴とする」二記情報記録媒体。

５）上記色素が、シアニン系色素、アズレニウム系色素
、フタロシアニン系色素、イミダゾキノキサリン系色素
およびスクワリリウム系色素から選ばれる少なくとも一
種の色素であることを特徴とする上記情報記録媒体。

上記情報記録媒体を回転させながら、基板側からレーザ
ー光を照射して、該記録層、または該記録層および該金
属層に情報を記録することからなる光情報記録方法にあ
る。

上記本発明の情報記録媒体の好ましい態様は以下のとお
りである。

１）上記情報記録媒体の回転が、１．２〜２．８ｍ／秒
の定線速度にて行なわれることを特徴とする上記光情報
記録方法。

２）」二記情報の記録が、ＣＤフォーマットのＥＦＭデ
ジタル信号を記録することにより行なわれることを特徴
とする上記光情報記録方法。

［発明の効果］ 上記構成を有する本発明の情報記録媒体は、反射層と保
護層との間に密着層が設けられているため、反射層と保
護層との密着性が顕著に向上している。これにより、情
報記録媒体を長期使用したり、また長期保存した場合で
も、さらに高温高湿等の過酷な条件に保存した場合でも
、保護層が剥離するようなことはほとんどない。従って
、耐久性に優れた情報記録媒体であるということができ
る。

特に、本発明の密着層を介して、反射層上に強度が犬き
く、生産性に優れた紫外線硬化型樹脂からなる保護層を
設けた場合、該保護層の上記密着層への密着性が特に優
れたものであることから、このような構成を採ることに
より顕著に向」ニした耐久性を有する情報記録媒体を得
ることができる。

また、本発明の密着層は反射層上に形成されるため、色
素記録層上に直接形成された反射層が充分緻密な膜でな
い場合であっても、反射層膜の欠陥部分を密着層で埋め
る形で反射層を補強する。

これにより、密着層上に設けられる保護層を塗布により
形成する場合であっても、その塗布液が記録層を侵すよ
うなことがなく、色素記録層の記録再生特性を劣化させ
ることがない。

さらに、本発明の情報記録媒体は、高い反射率を有する
ためＣＤフォーマット信号を記録して、市販のＣＤプレ
ーヤにて再生することが可能である。

［発明の詳細な記述］ 本発明の情報記録媒体は、基板上に、色素記録層、反射
層、密着層そして保護層がこの順で設けられた基本構成
を有する。色素記録層は、その形成が簡便であり且つ高
感度である、反射層は上記色素層の欠点である低反射率
を向」ニさせる、そして保護層は上記二層を保護し光デ
ィスクの耐久性を向上させるという機能を有する。本発
明では、さらに、反射層と保護層との密着性を向上させ
るため、反射層と保護層との間に密着層を設けたもので
ある。

本発明の情報記録媒体の構成例を表わす断面の模式図を
第１図に示す。

第１図は、樹脂基板１１、その上に設けられた色素から
なる記録層１２、記録層上の金属からなる反射層１３、
反射層上の金属等からなる密着層１４、そして密着層上
に設けられた保護層１５からなる。

上記のように色素を記録材料とする場合、例えばＣＤプ
レーヤーで記録された信号を再生するには、少なくとも
６０％以」二の反射率が要求されることから反射率が充
分であるとは言えない。このような色素記録層の反射率
を向」−させるために設けられる反射層には、反射率お
よび記録特性の向上を満足させるため、一般にＡｕなど
の貴金属が用いられることが多い。このようなＡｕ等を
スパッタリング等を行なうことにより形成された反射層
は、この上に設けられた保護層との密着性が充分でない
との問題があった。本発明者等の検討によれば、Ａｕな
どの貴金属がスパッタリングにより形成された反射層に
は、ＯＨ基等の極性基が生成し難いため、この上に設け
られた保護層との密着性が充分でないことが明らかとな
った。また、反射層は色素記録層上に直接形成されるた
め、反射層が緻密な膜とならない場合があり、この上に
設けられる保護層の塗布時に記録層が侵される、あるい
は、記録再生特性においても充分なものが得られないと
の問題もあることが判明した。

本発明者等は、これらの問題を解決するため鋭意研究を
重ねた結果、上記第１図に示すように、反射層と保護層
との間に密着層を設けることにより大幅に改善されるこ
とを見出した。

本発明の密着層は、基本的には上記反射層および保護層
に対して密着性が良好なものであれば良いが、反射層を
形成後、密着層を簡便に形成できることが必要で、スッ
パタリング等で簡単に形成できるものがよい。従って、
金属を主成分とするものが良く、密着層形成時にＯＨ基
等の極性基を生じ易い金属が好ましい。

従って、本発明の情報記録媒体は、 円盤状基板上に、 （１）レーザー光により情報の読み取りおよび／または
書き込みが可能な色素からなる記録層、（２）Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｐｔ、Ｔａ、ＣｒおよびＰｄからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の金属からなる反射層、 （３）ＡＭ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｒｈ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｓ
ｂ、Ｃｕおよびこれらの金属酸化物からなる群より選ば
れる少なくとも一種からなる密着層、および （４）保護層 がこの順で積層されていることを特徴としている。

本発明の密着層の材料は、上記金属あるいは金属酸化物
を単体あるいは合金として用いることができる。好まし
くはＡｎ単体あるいはＡｎを含む合金である。このよう
な成分からなる密着層は、スッパタリング等の蒸着工程
により設けられた場合、下層である反射層および上層で
ある保護層のどちらに対しても強力に接着するため、保
護層はその機能を充分に発揮できる。従って、耐久性に
優れた情報記録媒体を得ることができる。

本発明の光情報記録方法は、上記情報記録媒体を回転さ
せながら、基板側からレーザー光を照射して、該記録層
、または該記録層および該金属層に情報を記録すること
を特徴としている。

本発明の情報記録方法を添付の第２図〜第３図を参照し
ながら説明する。

第２図は、上記第１図と同じ構成を有する情報記録媒体
に基板側からレーザー光を照射して、該記録層に情報が
記録された状態を示す断面の模式図である。

第２図は、樹脂基板２１、その上に設けられた色素から
なる記録層２２、記録層上の金属からなる反射層２３、
反射層上の金属等からなる密着層２４、および密着層上
に設けられた保護層２５からなる情報記録媒体、そして
該情報記録媒体に基板側から照射されるレーザー光２６
、該レーザー光により形成された記録部分２７からなる
。レーザー光が照射された記録層２２は、除光をほとん
ど吸収または透過し一部反射する、吸収された光は色素
を加熱し、透過した光は反射層２５でほとんど反射され
る。例えばレーザー光のエネルギーが比較的小さい場合
は、レーザー光の照射された色素は、そのエネルギーに
より結晶状態等の変化を起こしその状態変化として記録
部分２７を形成する。この場合、密着層２４、保護層２
５に変化が起こることはほとんどない。

第３図は、上記第１図と同じ構成を有する情報記録媒体
に基板側からレーザー光を照射して、該記録層および反
射層に情報が記録された状態を示す断面の模式図である
。

第３図は、樹脂基板３１、その上に設けられた色素から
なる記録層３２、記録層上の金属からなる反射Ｍ３３、
反射層上の金属等からなる密着層３４、および密着層上
に設けられた保護層３５からなる情報記録媒体、そして
該情報記録媒体に基板側から照射されるレーザー光３６
．該レーザー光により形成された記録部分３７からなる
。レーザー光が照射された記録層３２は、除光をほとん
ど吸収または透過し一部反射する、吸収された光は色素
を加熱し、透過した光は反射層３３でほとんど反射され
る。例えばレーザー光のエネルギーが比較的大きい場合
は、レーザー光の照射された色素は、そのエネルギーに
より分解、昇華等の変化を起こし、上層の反射層をその
膨張した分解ガスにより持ち上げる。これにより、記録
層３２および反射層３３が形状変化を起こし、記録部分
３７を形成する。この場合も、密着層３４、保護層３５
に変化が起こることはほとんどない。

このように、本発明の情報記録媒体への情報の記録は、
色素記録層、または色素記録層および反射層に行なわれ
る。従って、本発明の特徴的な要件である密着層は、レ
ーザーの照射により形状が変化することはほとんどなく
、たとえ形状変化が起こった場合でも融解あるいは蒸発
により消失することはない。このため、本発明の密着層
は情報の記録には基本的に関与していないといえる。

また本発明の光情報記録方法は、本発明の情報記録媒体
が高い反射率を有するため、１．２〜２−８ｍ／秒の定
線速度の回転下に、ＣＤフォーマットのＥＦＭデジタル
信号を記録することにより行なわれることが好ましい。

このように本発明の情報記録媒体は、反射層と保護層と
の間に密着層が設けられているため、反射層と保護層と
の密着性が顕著に向上している。

これにより、情報記録媒体を長期使用したり、また長期
保存した場合でも、さらに高温高湿等の過酷な条件に保
存した場合でも、保護層が剥離するようなことはほとん
どない。従って、耐久性に優れた情報記録媒体であると
いうことができる。

特に、本発明の密着層を介して、反射層上に強度が大き
く、生産性に優れた紫外線硬化型樹脂からなる保護層を
設けた場合、該保護層の上記密着層への密着性が特に優
れたものであることから、このような構成を採ることに
より顕著に向上した耐久性を有する情報記録媒体を得る
ことができる。

また、本発明の密着層は反射層上に形成されるため、色
素記録層上に直接形成された反射層が充分緻密な膜でな
い場合であっても、反射層膜の欠陥部分を密着層で埋め
る形で反射層を補強する。これにより、密着層上に設け
られる保護層を塗布により形成する場合であっても、そ
の塗布液が記録層を侵すようなことがなく、色゛素記録
層の記録再生特性を劣化させることがない。

さらに、本発明の情報記録媒体は、高い反射率を有する
ためＣＤフォーマント信号を記録して、市販のＣＤプレ
ーヤにて再生することが可能である。

本発明の情報記録媒体の製造は、たとえば以下に述べる
ような材料を用いて行なうことができる。

本発明において使用する円盤状基板は、従来の情報記録
媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に
選択することができる。基板の光学的特性、平面性、加
工性、取扱い性、経時安定性および製造コストなどの点
から、基板材料の例としては、ガラス、セルキャストポ
リメチルメタクリレート、射出成形ポリメチルメタクリ
レート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂：ポリカ
ーボネート樹脂、アモルファスポリオレフィンおよびポ
リエステルを挙げることができる。

好ましくは、ポリカーボネート、ポリオレフィンおよび
セルキャストポリメチルメタクリレートを挙げることが
できる。

記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、
接着力の向上、基板の耐溶剤性の改善および記録層の変
質の防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層
の材料としてはたとえば、ポリメチルメタクリレート、
アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マ
レイン酩共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、スチレン・スルホン酸共重合体、
スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化
ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩
素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸
ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート等の高分子物質；シランカップリング剤などの有機
物質；および無機酸化物（Ｓ　ｔｏ２．Ａｌ２Ｏ２等）
、無機フッ化物（ＭｇＦ２）などのｆｉ機物質を挙げる
ことができる。

下塗層は、たとえば上記物質を適当な溶剤に溶解または
分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコ
ード、デイツプコート、エクストルージョンコートなど
の塗布法により基板表面に塗布することにより形成する
ことができる。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０
ＪＬｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０ＪＬｍ
の範囲である。

また、基板（または下塗層）」二には、トラッキング用
溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸の形成の目
的で、プレグルーブ層および／またはプレピット層が設
けられてもよい。プレグルーブ層等の材料としては、ア
クリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルお
よびテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー
（またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用い
ることができる。

プレグルーブ層の形成は、まず精密に作られた母型（ス
タンバ−）上に」１記のアクリル酩エステルおよび重合
開始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上
に基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線の
照射により液層を硬化させて基板と液相とを固着させる
。次いで、基板を母型から剥離することによりプレグル
ーブ層の設けられた基板が得られる。プレグルーブ層の
層厚は一般に０．０５〜ｌ１００ＪＪ−の範囲にあり、
好ましくは０．１〜５０ＪＬｍの範囲である。本発明の
ように、基板材料がプラスチックの場合は、射出成形あ
るいは押出成形などにより直接基板にプレグルーブおよ
び／またはプレピットが設けられてもよい。

基板（またはプレグルーブ層等）上には、色素からなる
記録層が設けられる。本発明に使用される色素は特に限
定されるものではなく、どのようなものでも良い。例え
ば、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ピリリウ
ム系・チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、ス
クワリリウム系色素、Ｎｉ、Ｃｒなとの金属錯塩系色素
、ナフトキノン系・アントラキノン系色素、インドフェ
ノール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメ
タン系色素、トリアリルメタン系色素、アルミニウム系
・ジインモニウム系色素およびニトロソ化合物を挙げる
ことができる。

これらのうちでも記録再生用レーザーとして近赤外光を
発振する半導体レーザーの利用が実用化されている点か
ら、７００〜９００ｎｍの近赤外領域の光に対する吸収
率が高い色素が好ましい。

その好ましい例としては、 ｉ）シアニン系色素： ［＋］　　　（ＣＨ３）２Ｎ＝（ＣＨ−ＣＨ）５−ＯＨ
−・Ｎ（ＣＨ３）２　０文　０４［４］　Φ・−Ｌ＝’
Ｐ　　（Ｘ’−）Ｉ／ＩＩ（ただし、Φおよび！はそれ
ぞれ芳香族環が縮合していてもよいインドレニン環残基
、チアゾール環残基、オキサゾール環残基、セレナゾー
ル環残基、イミダゾール環残基、ピリジン環残基、チア
ゾロピリミジン環残基またはイミダゾキノキサリン環残
基であり、Ｌはモノカルボシアニン、ジカルボシアニン
、トリカルボシアニンまたはテトラカルボシアニンを形
成するための連結基であり、ｘトは１価の陰イオンであ
り、ｍは１または２であり、さらにｘｌ−はΦ、Ｌまた
はψ上に置換して分子内塩を形成しても良く、またΦと
Ｌ、またはＬと！とはさらに連結して環を形成しても良
い） 上記一般式で表わされる具体的な化合物の例としては以
下のａ）〜ｋ）等が挙げられる。

る） （ただし、Ｒは水素原子またはＮ（１：Ｈ３）２であＣ
Ｈ３ ＣＨ３ １゜ Ｃ２Ｈ４０ＧＨ３ ０文０４ ０２Ｈ４０（）ｈ ＣＨ３ Ｃ文ＯＩｌ ＣＨ３ ２Ｈ５ Ｎ Ｎ ２Ｈ５ ［１１ ０２Ｈ４００２Ｈ５ Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５ ｉｉ）スクワリリウム系色素： Ｇ（ＣＨ３ｈ Ｃ（ＣＨ３）３ ０２Ｈ４０Ｇ２Ｈ５ Ｃ２ＨａＯＣ２Ｈ５ Ｃ又０４ ＣＨ２Ｃｌ（ＣＨ３）２ ＣＨ２Ｃｌ（ＣＨ３）２ ０文０４ ｉｉｉ）アズレニウム系色素： ［ｋｌ ｉｓｏ−０４Ｈｇ ｉｓｏ−ＣＪ（９ ｉｓｏ−［１４Ｈ９ ｉｓｏ−Ｃ４Ｈｇ ０文０４ れてアザアズレン環となっていてもよい。）ｉｖ）イン
ドフェノール系色素： （ただし、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３，Ｒ３とＲ４，Ｒ４
とＲ５、Ｒ５とＲ６およびＲ６とＲ７の組合せのうち少
なくとも一つの組合せで置換もしくは未置換の複素環ま
たは脂肪族環による環を形成し、数理を形成しないとき
のＲ１、Ｒ２Ｒ３、ＲＡ、Ｒ５、Ｒ６およびｌ（７はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子または一価の有機残基で
あり、あるいはＲ１とＲ２、Ｒ３とｌ（４，１（４とＲ
５，Ｒ５とＲ６およびＲ６とＲ７の組合せのうち少なく
とも一つの組合せで置換もしくは未置換の芳香族環を形
成してもよく、Ａは二重結合によって結合した二価の有
機残基であり、Ｚ−はアニオン残基である。なお、アズ
レン環を構成する少なくとも一つの炭素原子が窒素原子
で置き換えら（ただし、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子
、アルキル基、アシルアミノ基、アルコキシ基またはハ
ロゲン原子であり、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水
素原子、Ｃ１〜Ｃ２０の置換または未置換のアルキル基
、アリール基、複素環またはシクロヘキシル基であり、
Ａは−ＮＨＣＯ−または−ＣＯＮＨ−である） ■）金属錯塩系色素： Ｒ２Ｓ　　　　　　Ｓ　　　　　Ｒ４ （ただし、Ｒ１−Ｒ４はそれぞれアルキル基またはアリ
ール基であり、Ｍは二価の遷移金属原子である） （ただし、Ｒ１およびＲ２はそれぞれアルキル基または
ハロゲン原子であり、Ｍは二価の遷移金属原子である） めに必要な陽イオンであり、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐ
ｄまたはＰｔであり、 ｎは１または２で ある） （Ｒ３）。　　　　　　　　　　　　　　　（Ｒ３）ｎ
（ただし、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ置換または未置換
のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ３はアルキル
基、ハロゲン原子またはＮ−Ｒ５基（ここで、Ｒ４およ
びＲ５はそれぞれ置換または未置換のアルキル基または
アリール基である）であり、Ｍは遷移金属原子であり、
ｎはＯ〜３の整数である） （ただし、［Ｃａｔ］は錯塩を中性ならしめるために必
要な陽イオンであり、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄまた
はＰｔであり、ｎは１または２である） （ただし、又は水素原子、塩素原子、臭素原子またはメ
チル基であり、ｎは１〜４の整数であり、Ａは第四級ア
ンモニウム基である）びＲ２はそれぞれ１〜３の整数で
あり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれアミン基、モノアルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基（置換ベンゾイルアミノ基を含む）
であり、ｘｌとＸ２．ｎｌとＲ２およびＲ１とＲ２はそ
れぞれ互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｍは
ＣｒまたはＣＯ原子であり、Ｙは水素、ナトリウム、カ
リウム、アンモニウム、脂肪族アンモニウム（置換脂肪
族アンモニウムを含む）または脂環族アンモニウムであ
る）ｖｉ）ナフトキノン系、アントラキノン系色素：（
ただし、ｘｌおよびｘ２はそれぞれニトロ基および／ま
たはハロゲン原子であり、ｎｌおよ（ただし、Ｒは水素
原子、アルキル基、アリル基、アミン基または置換アミ
ノ基である）Ｒ （ただし、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル基、アミ
ノ基または置換アミン基である）（ただし、Ｘはハロゲ
ン原子であり、ｎはＯ〜１０の整数である） ＯＨＯ （ただし、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル基、アミ
ノ基または置換アミン基である）（ただし、Ｘはハロゲ
ン原子である） Ｎｌ２　　０ ＮＨ２Ｓ などを挙げることができる。

これらの色素のうちで、本発明の方法を好ましく適用す
ることができるのはシアニン系色素、アズレニウム系色
素、スクワリリウム系色素、フタロシアニン系色素およ
びイミダゾキノキサリン系色素である。なお、これらの
色素は単独でもあるいは二種具」二の混合物として用い
てもよい。また、シアニン系色素を用いる場合に、上記
金属錯塩系色素またはアミニウム系・ジインモニウム系
色素をクエンチャ−として−緒に用いてもよい。

記録層の形成は、上記色素、さらに所望により結合剤を
溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基
板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することによ
り行なうことができる。

」−記色素塗ＩＯ液調製用の溶剤としては、酢酸エチル
、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン、ジクロルメタン、１，２−ジ
クロルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素
、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンな
どのエーテル、エタノール、ｎ−プロパツール、インプ
ロパツール、■−ブタノールなどのアルコール、ジメチ
ルホルムアミドなどのアミド、２．２．３．３、テトラ
フロロプロパツール等フッソ系溶剤などを挙げることが
できる。なお、これらの非炭化水素系有機溶剤は、５０
容量％以内である限り、脂肪族炭化水素溶剤、脂環族炭
化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤などの炭化水素系溶媒
を含んでいてもよい。

塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、
滑剤なと各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。

結合剤を使用する場合に結合剤としては、例えばゼラチ
ン、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース
誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高
分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポ
リ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル
酩メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、
ポリビニルアルコール、塩素化ポリオレフィン、エポキ
シ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物など
の合成有機高分子物質を挙げることができる。

塗布方法としては、スプレー法、スピンコード法、デイ
ツプ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる
。

記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に０．０１〜９９％（重量比）
の範囲にあり、好ましくは１．０〜９５％（重量比）の
範囲にある。

記録層は単層でも重層でもよいが、その層厚は一般に０
．０１〜１０ｐｍの範囲にあり、好ましくは０．０２〜
Ｉｇｍの範囲にある。また、記録層は基板の片面のみな
らず両面に設けられていてもよい。

上記色素記録層の上には本発明の反射層が設けられる。

反射層を設けることにより、反射率の向」二の効果の他
、情報に再生時におけるＳ／Ｎの向上および記録時にお
ける感度の向上の効果が得られる。

反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する
反射率が高い物質であり、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｔａ、Ｃ
ｒおよびＰｄの中から少なくとも一種が主成分として用
いられる。これら以外にも下記のものを含んでいてもよ
い。その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｒｕ、Ｒ，ｈ、Ｉ　ｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、
Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、ＰＯｌＳｎ、Ｂ
ｉなどの金属および半金属を挙げることができる。これ
らのうちで好ましいものはＡｕである。

反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッタ
リングまたはイオンブレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。

反射層の層厚は一般にはＺｏｏ〜３０００＾の範囲にあ
る。

上記反射層上には、本発明の特徴的要件である密着層が
設けられる。

密着層の材料としては、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｃｕ
、Ｚｎ、ＡＭ、Ｓｂ、Ｍｇおよびこれらの酸化物を挙げ
ることができる。好ましくは、ＡＪＩ単体あるいはＡｎ
を含む合金である。

密着層は、反射層をスパッタリング等で形成後同じ装置
内にて同様に形成することができることから、極めて簡
便に設けることができる。密着層の層厚は、一般に１０
〜３０００Ｘの範囲であり、好ましくは１００−１５０
０Ｘの範囲である。

そして該密着層の上には、記録層および情報記録媒体全
体を物理的および化学的に保護する目的で保護層が設け
られる。また、この保護層は、基板の記録層が設けられ
ていない側にも耐傷性、耐湿性を高める効果も有する。

保護層に用いられる材料の例としては、無機物質として
は、ＳｉＯ，５ｉ０２．５ｉＮａ、ＭｇＦ２．５ｎ０２
等を挙げることができる。また、有機物質としては、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を挙げる
ことができ、好ましくはＵＶ硬化性樹脂である。本発明
においては、上記物質を塗布により設けた場合に顕著な
効果を得ることができる。特に上記有機物質を塗布によ
り設けた場合に有効である。

すなわち、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などを適当な溶
剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布
し、乾燥することによっても形成することができる。Ｕ
Ｖ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤
に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、
ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成するこ
とができる。ＵＶ硬化性樹脂としては、ウレタン（メタ
）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリ
エステル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレー
トのオリゴマー類、（メタ）アクリル酸エステル等のモ
ノマー類等さらに光重合開始剤等の通常のＵＶ硬化性樹
脂を使用することができる。これらの塗布液中には、更
に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤
を目的に応じて添加してもよい。本発明では、ＵＶ硬化
性樹脂を用いることが好ましい。

保護層の層厚は一般には０．１〜ｌｏＯｇｍ（７）範囲
にある。

上記以外にも、保護層は、たとえばプラスチックの押出
加工で得られたフィルムを接着層を介して色素記Ｒ層の
上にラミネートすることにより形成することができる。

あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法によ
り設けられてもよい。

次に、本発明の情報記録媒体に情報を記録および再生す
る方法を、ＣＤフォーマットデジタル信号の記録を例に
とって説明する。

まず、情報記録媒体を１．２〜１．４ｍ／秒の範囲内の
一定の線速度で回転させながら、基板側から半導体レー
ザー光などの記録用の光を照射する。一般に、記録光と
しては７５０〜８５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半
導体レーザービームが用いられる。本発明の情報記録媒
体では、１０ｍＷ以下のレーザーパワーで記録すること
ができ、高感度である。

上記の記録方法により、記録層には、同心円状もしくは
スパイラル状にＣＤフォーマットデジタル信号が結晶状
態の変化等により形成される。そして、信号が記録層に
書き込まれる。

記録に際しては、トラッキング用プレグルーブを用いて
トラッキング制御を行なうことが好ましい。記録媒体に
プレグルーブが設けられている場合において、信号の記
録はグループの底部、もしくはグループ間の領域どちら
に行なってもよい。

この方法により、たとえば、信号面の内径が５０ｍｍ、
外径が１１５ｍｍの記録媒体では、６０分以上の記録が
可能である。

情報の再生は、記録媒体を上記と同一の定線速度で回転
させながら半導体レーザー光を基板側から照射して、そ
の反射光を検出することにより行なうことができる。

以上の情報の記録、再生方法は、本発明の記録再生方法
の一態様であり、本発明を限定するものではない。例え
ば線速度はもっと速い速度にて記録再生することも可能
である。

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。ただ
し、これらの各個は本発明を制限するものではない。

［実施例ＩＪ ｎ−Ｃ４Ｈｇ　　　ＣＩ　Ｏ４ −ＣａＨｇ および上記色素に下記の色素： ０．０１モル％添加したもの２．７５ｇを、２．２，３
．３−テトラフロロプロパツール１００ｍＭに溶解して
色素記録層塗布液を調製した。

トラッキングガイドが設けられた円盤状のポリカーボネ
ート基板（外径＋１２０ｍｍ、内径＝１５ｍｍ、厚さ：
１．２ｍｍ、トラックピッチ＝１．６ｐＬｍ、グループ
（７）ｆｆさ：１３００Ｘ）上に、上記塗布液をスピン
コード法により回転数５０　Ｏｒｐｍの速度で塗布した
後、該基板をさらに１０００　ｒｐｍの速度で１分間回
転させることにより乾燥させ、膜厚が１３００Ｈの記録
層を形成した。

上記色素記録層上に、Ａｕをスパッタリング（ＤＣマグ
ネトロンスパッタ装置を用いて、圧カニ　２Ｐａにて）
することにより膜厚が１３００又の反射層を形成した。

上記反射層上に、ＡＭをスパッタリング（ＤＣマグネト
ロンスパッタ装置を用いて、圧カニ２Ｐａにて）するこ
とにより膜厚が５００１の密着層を形成した。

上記密着層上に、保護層としてＵＶ硬化性樹脂（商品名
：５Ｄ−１７、大日本インキ化学工業■製）をスピンコ
ード法により回転数１５０　Ｏｒｐｍの速度で塗布した
後、高圧水銀灯にて紫外線を照射して硬化させ、層厚１
μｍの保護層を形成した。

このようにして、基板、色素記録層、反射層、密着層お
よび保護層からなる情報記録媒体を製造した。

［比較例１］ 実施例１において、該反射層上に密着層を設けなかった
以外は実施例１と同様にして情報記録媒体を製造した。

［情報記録媒体の評価］ ｌ）上記で得られた情報記録媒体について、次のように
して密着性を評価した。

保護層の表面にセロハン粘着テープ（幅１２ｍｍのニチ
バン・セロテープ）を密着させ、保護層に対して４５度
の方向に引っ張り、テープのみ剥離したか、保護層も共
に剥離したかで、保護層と下層（密着層または反射層）
との密着性の良否を判断した。

上記試験の結果、実施例の情報記録媒体はテープのみ剥
離したが、比較例１の情報記録媒体ではテープに保護層
が接着した形で、すなわち保護層と反射層との間で剥離
した。

これにより、比較例１では、反射層と保護層との間の接
着力が充分でなく、外力が加わった場合に容易に保護層
が剥離する。一方、本発明の情報記録媒体の場合は、本
発明の密着層の形成により格段に接着力が向上している
ため、保護層が極めて剥離し難くなっていることが分か
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の情報記録媒体の一例を示す部分断面
の模式図である。 第２図および第３図は、本発明の光情報記録方法を説明
するための部分断面の模式図である。 １１．２１．３１：円盤状樹脂基板 １２．２２．３２：色素記録層 １３．２３．３３：反射層 １４．２４．３４：密着層 １５．２５．３５：保護層 ２６．３６：レーザー光 ２７．３７：記録部分

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、円盤状基板上に、 レーザー光により情報の読み取りおよび／または書き込
   みが可能な色素からなる記録層、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｔ
   ａ、ＣｒおよびＰｄからなる群より選ばれる少なくとも
   一種の金属からなる反射層、 Ａｌ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｒｈ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｓｂ、Ｃ
   ｕおよびこれらの金属酸化物からなる群より選ばれる少
   なくとも一種からなる密着層、および 保護層 がこの順で積層されてなる情報記録媒体。 ２、円盤状基板上に、 レーザー光により情報の読み取りおよび／または書き込
   みが可能な色素からなる記録層、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｔ
   ａ、ＣｒおよびＰｄからなる群より選ばれる少なくとも
   一種の金属からなる反射層、 Ａｌ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｒｈ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｓｂ、Ｃ
   ｕおよびこれらの金属酸化物からなる群より選ばれる少
   なくとも一種からなる密着層、および 保護層がこの順で積層されてなる情報記録媒体を回転さ
   せながら、基板側からレーザー光を照射して、該記録層
   、または該記録層および該金属層に情報を記録すること
   からなる光情報記録方法。