JPH02253249A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は、高感度の撮影用カラー感光材料に関し、特に
迅速処理に適し、保存性の良好な撮影用カラー感光材料
に関する。

（従来の技術） 近年、撮影用感光材料の技術の進歩により、高感度の感
光材料が次々と発売されている。暗い室内などでのスト
ロボを使わない撮影、スポーツ写真などでの望遠レンズ
を用いた高速シャッターでの撮影、天文写真など長時間
露光を必要とする撮影など感光材料の高感度化による撮
影領域の拡大は、当業界に課せられた永遠のテーマであ
る。

感光材料の高感度化のために、これまで多くの努力がな
されてきた。ハロゲン化銀粒子の形状、組成などの形成
方法、化学増悪、分光増感、添加剤、カプラー構造など
について数多くの研究が行なわれ、有益な発明がいくつ
かなされている。しかしながら、高感度感光材料に関す
る要求は技術の進歩以上に大きく、これらの方法だけで
は残念ながら充分とは言えなかった。そこで高感度化の
ためにハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを太き（する、と
いう方法を他の技術と併用して高感度感光材料を作るの
が当業界での常套手段となっている。

ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくするとある程度
までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の含有量を一定
に保っている限り、必然的にハロゲン化銀乳剤粒子数の
減少、したがって現像開始点の数が減少し、粒状性が大
きく損われるという大きな欠点がある。この欠点を補う
ために、英国特許第９２３．０４５号、特公昭４９−１
５４９５号公報に記載されているような、同−感色性を
持ち感度、すなわちハロゲン化銀の粒子サイズが異なる
二つ以上の乳剤層を有する感光材料、特開昭５５−６２
４５４号公報等に記載されているような高速反応性カプ
ラーを用いる方法、米国特許第３．２２７．５５４号、
米国特許第３．６３２．４３５号等に記載されているよ
うないわゆるＤＩＲカプラー又はＤｉＲ化合物を用いる
方法、英国特許第２，０８３．６４０号に記載の移動性
の色素を生じるようなカプラーを用いる方法、特開昭６
０−１２８４４３号公報に記載の平均沃化銀含有率の高
いハロゲン化銀を用いる方法などが知られている。これ
らの方法はそれぞれ大きな効果があるすぐれた発明であ
るが、高感度でかつ高画質を求める大きな要求に対して
は、充分な技術ではなかった。そこで、ハロゲン化銀乳
剤粒子の粒子サイズを大きくすると同時に、現像開始点
の数を少しでも増加させるために、高感度カラーネガ感
光材料は漂白定着処理時の脱銀性などの諸性能が許され
る範囲でハロゲン化銀乳剤粒子の含有量を多くした設計
がなされてきた。

一方、カラー感光材料の高感度化、あるいは高感度と高
画質の両立のために多層よりなるカラー感光材料の層の
配列を変更することが知られていた。例えば米国特許第
４，１５７．９１７号、第４．１６５．２３６号のよう
に、赤感層や緑感層の一部をイエローフィルター層より
外側（支持体側からみて）に配置し、高感化をねらった
もの；また米国特許第４．１８４．８７６号のように緑
感層と赤感層の高感度層を１つのユニットとし、緑感層
と赤感層の低感度層を別のユニットとし、高感ユニット
を低域ユニットよりも外側に配置し、高感化をねらった
ものがある。しかしながら、これらの技術は部分的には
目的を達成しているものの、まだ不充分な点がありその
改良を目的として多くの特許が出願されている。西独特
許第３．４１０，６３９号には青感層の中の高感度部分
を高感ユニットの中に組み込んだ技術が、西独特許第３
．４１１，９６６号、欧州特許第１５５８１４号、第１
２４８６１号、特開昭５９−１７７．５５２号、特開昭
５９−１８０．５５６号などには青、緑、赤感層からな
る高感ユニットと他の技術とを組み合わせた技術が開示
されている。

更に、米国特許第４．１２９．４４６号には高感ユニッ
トとイエローフィルターの位置関係が、第４、１８６．
０１６号には高感ユニットと低感ユニットの接続関係が
、第４，２６７．２６４号には緑感層と高感の赤感層の
関係が記載され、英国特許第１，５６０．９６５号、米
国特許第４．１８６，０１１号には中間層が規定されて
いる。

しかしながら、先に述べた３つの技術とそれらに対する
改良技術はいずれも、部分的には目的を達成しているも
のの、満足すべき性能は得られていない。特に色再現な
どの画質面で不充分であるのと、従来の層の配列に比べ
、塗布銀量が多くなり、感光材料の保存中に放射線の影
響を受は画質劣化をまねきやすいという欠点をもってい
た。

（発明の目的） 本発明の目的は、第一に高画質の高感度カラー感光材料
を提供することであり特に赤感光性層の感度アップと粒
状性の改良された感光材料を提供することであり、第二
に、迅速処理可能な高画質、高感度のカラー感光材料を
提供することであり、第三に製造後の保存中に起るカブ
リの増加などの性能劣化を極力少くした高感度のカラー
感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体に対して遠い側から順次、少な
（とも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、高感度の緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、高感度の赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、低感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、低感度の緑
感性ハロゲン化銀乳剤層が隣接し、又は必要に応じ非感
光性層を介在させて、支持体上に設けられたハロゲン化
銀カラー感光材料によって達成された。

本発明において、青感性ハロゲン化銀乳剤層（「青感性
乳剤層」ともいう。）は、少なくとも１層設けられ、好
ましくは実質的に同一の感色性を有する２層又は３層の
青感性乳剤層とすることが好ましい、ここで実質的に同
一の感色性とは、相互に感度極大を４００−５００ｎｍ
の範囲に有し分光感度分布が同−又は近似していること
をいう。複数の青感性乳剤層が設けられる場合、比較的
に感度の高い青感性乳剤層はど支持体から遠い側に設け
るのが好ましい。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、「赤感性乳剤層」と
もいう。）および緑感性ハロゲン化銀乳剤層（「緑感性
乳剤層」ともいう。）に関して、「高感度」又は「低感
度」と規定するのは、いずれも相対的なものである。比
較的高感度と比較的高感度のこれらの乳剤層は、その感
度差が露光量の常用対数表示により、０．１〜Ｉ、　Ｏ
好ましくは０．２〜０．７異っていることが好ましい、
また後述するように、高感度又は低感度の、赤感性若し
くは緑感性乳剤層をさらに感度の異なる２つの層として
もよく、この場合の相対的な感度差は２層に分割する場
合と同じである。

ここで感度の異なる例えば高、低２つ、又は高。

中および低３つの、赤感性又は緑感性乳剤層は実質的に
同一の感色性を有する。実質的に同一の感色性とは、赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層それぞれ乳剤層毎の感度極大
が６００−７００ｎｍおよび５００−６００ｎｍの範囲
にあり、その分光感度分布が同−又は近似していること
をいう。

本発明では、青感性、緑感性および赤感性乳剤層にそれ
ぞれ少なくとも１つのイエロー、マゼンタおよびシアン
カプラーを含有させることが好ましい。

本発明は、ネガ型のカラー感光材料とすることが好まし
い。このため支持体には透明の可視性支持体を使用し、
後述の特定写真感度３２０〜６４００の撮影用感光材料
とすることが好ましい。

本発明のカラー感光材料における各層の配列順序の具体
例を以下にあげるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

（１）支持体、低感度緑感性乳剤ＦＷ　（ＣＬ）　、中
感度青感性乳剤層（ＧＭ）　、中間層（ＩＬ）、低感度
赤感性乳剤層（ＲＬ）、中感度赤感性乳剤層（ＲＭ）、
中間層（ＩＬ）、高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）、中間層
（ＩＬ）、高感度緑感性乳剤層（ＧＨ）、イエローフィ
ルター層（ＹＦ）、低感度青感性乳剤層（ＢＬ）、中感
度青感性乳剤層（ＢＭ）　、高感度赤感性乳剤層（ＢＨ
）、保護層（ＰＬ） （２）支持体、ＧＬ、　ＧＭ、　　ＩＬ、　ＲＬ、　Ｒ
Ｍ。

ＩＬ、ＲＨ，ＩＬ、ＧＨ，ＩＬ、ＢＬ、ＢＭ。

ＢＨ，ＰＬ （３）支持体、ＧＬ、ＧＭ、ＩＬ、ＲＬ、ＲＭ。

ＩＬ、ＲＨ，ＹＦ、ＧＨ，ＩＬ、ＢＬ、ＢＭ。

ＢＨＰＬ （４）　　支持体、ＧＬ、　ＧＭ、　　ＩＬ、　ＲＬ、
　ＲＭ。

ＲＨ，ＩＬ、Ｇ）（、ＹＦ、ＩＬ、ＢＬ、ＢＭ。

ＢＨ，ＰＬ 上記（１）〜（４）では感色性の異なる各乳剤層は、そ
れぞれ３つのスピード感度を異にするり、　Ｍ、　Ｈ層
より構成されているが、Ｌ、Ｈの２層であってもよい、
青感性層は１層のみであってもよい。特開昭５９−１６
０１３５号のように、実質的に同一感色性であって感１
度の異なる２つの乳剤層の間に、乳剤層に隣接して、平
均粒子サイズが０．０５〜０．６μｍの実質的に非怒光
性ハロゲン化根粒子含有層を設ける等の、高感度層の下
に光を反射する層（Ｒ−ｅｆ）を設け、たとえばＢＬ、
ＢＭ、Ｒｅｆ、ＢＨのような構成をとってもよい。反射
層には平板状粒子が好ましく使用される。高感度層の現
像を促進するために高感度層に隣接した非感光性の中間
層に非感光性の微粒子乳剤層を設けてもよい。この現象
促進用の微粒子乳剤としては、ヨウ化銀含量の高くない
（例えば２モル％以下）ヨウ臭化銀、塩臭化銀等が好ま
しく使用できる。中感度層は（１）〜（４）の例では低
感度層に隣接した構成としたが、高感度層に隣接した形
態であってもよい。同一感色性の乳剤層を隔てる中間層
（例えば（２）のＲＬ。

ＲＭ、ＩＬ、ＲＨの構成のＩＩ、）は、現像主薬の酸化
体を捕捉する化合物（いわゆるスカベンジャー）を含ん
でもよい。またこの層に乳剤を添加し４層構成としても
よい。保護層ＰＬは、１層でもよいが、２層以上であっ
てもよい。このうち最外層にはマット剤を含むのが好ま
しい。膜物理性の調節のために油滴を含むときは２層以
上の構成が好ましく、最外層はその内側の隣接層よりも
油滴／バインダー（重量比）が小さい方が好ましい。

低感度緑感性乳剤層と支持体の間には、アンチハレーシ
ョン層と必要に応じて中間層を含むのが通常である。保
護層やこれまでに述べた各種の中間層には、特開昭６１
−４３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１
１３４４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００
３８号に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物を含
んでいてもよい。

本発明のカラー感光材料において、青感性、緑感性、赤
感性の各ハロゲン化銀乳剤層を有し、これらのうち、少
くとも緑感性層と赤感性層とは、それぞれ感度を異にす
る２層以上から構成されるが、これらの緑感性又は赤感
性層、また必要に応じて、青感性層の粒状性を改良する
ため各々のを色性の層を３層構成とする態様は特に好ま
しい。

この技術は、特公昭４９−１５．４９５号に記載されて
いる３層化とは、逆転の層構成との組合せにより、特に
優れた効果が得られるために異質のものである。

又、感色性の異なる感光性乳剤層が隣接する場合にはそ
の間に非感光性層を設けることが好ましい。このような
非感光性中間層にカラー現像主薬酸化体に対するスカベ
ンジャー物質を含有させることもできる。また、本発明
のカラー感光材料には、必ずしも必要ではないが、通常
はイエロー・フィルター層を含有する。このイエロー・
フィルター層は赤感性乳剤層又は緑感性乳剤層の有する
不要の青感性を遮蔽するのが主目的であり、通常は高感
度の赤感性ハロゲン化銀乳剤層と支持体に最も近い青感
性ハロゲン化銀乳剤層の間に塗設される。しかしながら
、本発明では、高感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する支持体に近い側に塗設しても実質的に色再現性を
低下させることなく実効感度を向上させることができる
。この場合、特に相対的に色増感感度（マイナスブルー
感度）が固有感度（ブルー感度）よりも高い平板粒子を
ＲＨに使用することが好ましい。

本発明の感光材料は、特定写真感度を３２０以上とし、
かつ、感光材料中に含有されるすべての銀量が３．０〜
１３．０ｇ／ｒｒｆとするのが好ましい。

特定写真感度３２０以下では本発明のような層の構成を
とる必要がない。また銀量が１３ｇ／％以上では、漂白
に時間がかかり、脱銀工程の短縮は困難である。

特定写真感度とは、ｒｓｏ感度を測定するＪＩＳＫ　　
７６１４−１９８１に準じた方法で得られる写真感度で
あって、感光材料をセンシトメトリー用に露光した後、
５日間放置することなく、１時間後に、富士写真フィル
ム■のネガ用処理処方ＣＮ−１６により現像処理して得
られる写真感度をいう。ＪＩＳ試験方法に規定されてい
る放置日数を短縮したのは、迅速に結果を得るためであ
り、現像処理は各社指定の処理によると規定されている
ため、具体的に特定したものである。

なお、この特定写真感度を測定するための試験方法の詳
細は、特開昭６３−２２６６５０号公報（特願昭６１−
２０１７５６号に基づく優先権を主張した特願昭６２−
１５９１１５号）の（４）頁〔４４０頁〕左上欄から（
６）頁〔４４２頁〕右上欄にかけて記載されている。

感光材料の恨の含有量を分析するにはいくつかの方法が
公知となっており、どの方法を用いても良い０例えば螢
光Ｘ線を用いた元素分析などが簡便である。

本発明のカラー感光材料の特定写真感度は、３２０より
低感度の場合には本発明の多層カラーネガ感光材料の層
の配列順序に対する工夫と含有される銀、の量との組み
合わせの効果があまり発揮されないのである。好ましく
は４００以上、より好ましくは８００以上である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは２モル％から２０モル％までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。また、高感度でかつ高画質
を両立させるためには特開昭６０−１２８．４４３号公
報に記載されているように全乳剤層のハロゲン化銀の平
均沃化銀含有率を８モル％以上にするのが好ましい。

ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げると粒状性が顕
著に改良されることが知られているがある程度以上の沃
化銀含有率になると、現像速度の遅れ、脱銀、定着速度
の遅れなどの欠点が出てくる。

しかしながら本発明においては、沃化銀含有率を、上げ
ていっても、これらの欠点が問題になりにくく非常に好
ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子は、沃化銀を５モル％以上含有する
沃臭化銀から実質的に成るコアと、該コアを被覆し、沃
化銀含有率がコアの沃化銀含有率よりも低い沃臭化銀ま
たは臭化銀から実質的に成るシェルによって構成される
二重構造を有することが好ましい、コアの沃化銀含有率
は１０モル％以上であることが更に好ましく、２０モル
％以上４４モル％以下であることがもっとも好ましい、
シェルの沃化銀含有率は５モル％以下であることが好ま
しい。

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、沃
化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていても
良い。後者の場合には、・沃化銀含有率の最も高い相の
沃化銀含有率が５モル％以上であり、更に好ましくは１
０モル％以上であり、且つ、シェルの沃化銀含有率がコ
アの最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い。又
、［沃臭化銀から実質的に成るＪとは、主に沃臭化銀か
ら成っているが、それ以外の成分（例えば塩化銀）も１
モル％位までは含有しても良いことを意味する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子のさらに好ましい態様としては、回
折角度（２θ）が３８〜４２″の範囲でＣｕのにβ線を
用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角
度のカーブを得たとき、コア部分に相当する回折ピーク
と、シェル部に相当するピークの２本の回折極大と、そ
の間に１つの極小があられれ、かつコア部分に相当する
回折強度が、シェル部のそれの１７１０〜３／１になる
ような構造を有する粒子である。特に好ましくは回折強
度比が１１５〜３／１、さらに１／３〜３／１の場合で
ある。

このような二重構造化により、現像速度の遅れをまねく
ことなく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いることが可能に
なり、少ない塗布銀量でもすぐれた粒状性を有する感光
材料を達成することができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。

立方体粒子の場合は校長を粒子サイズとし、投影面積に
もとすく平均で表わす、）は特に問わないが、０．０５
μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。各々の最高感度を持
つ乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均サイズは、０．５
μｍ以上４μｍ以下が好ましく、０．６μｍ以上、２．
５μｍ以下がさらに好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい０種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また増感色素による色増感効率の高い、アスペクト比が
５以上であるような平板状粒子を使うのは好ましい。

平板状粒子は、ガトフ著、フェトグラフィク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ＋Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻、２４８〜２５７頁（
１９７０年）；米国特許第４．４３４．２２６号、同４
，４１４．３１０号、同４．４３３．０４８号、同４．
４３９．５２０号および英国特許第２、１１２．１５７
号などに記載の方法により簡単に調製することができる
。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｆｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｓｔｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）　、Ｇ、Ｐ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）
　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、又可溶性根塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
１つの乳剤層に用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開技
報８６−９５９８号に記載されているような外表面にミ
ラー指数（ｎｎｌ）（ｎ≧２、ｎは自然数）で定義され
る結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用いられ
る。

また、特開昭６１−７５３３７号に記載されているよう
な表面から内部に向って空洞の導通部を有するハロゲン
化銀乳剤も好ましく用いられる。このような比表面積の
大きいハロゲン化銀乳剤は特に色増感した場合に同一体
積の乳剤と比べて感度を出しやすいため本発明と組合せ
るとより有効である。

また、特開昭５７−１３３５４０号、同５８−１０８５
２６号あるいは同５９−１６２５４０号に記載されてい
るようなホスト粒子に組成の異なる銀塩をエピタキシャ
ル成長させた複合粒子を本発明に好ましく用いることが
できる。このような粒子は高感硬調の写真性を示すため
本発明と組み合わせると好ましい。

また、特開昭６１−１４６３０号および同６０−１２２
９３５号に記載されているようなテトラザインデン存在
下で成長させたハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率が高く
単分散性が優れているため高感度で優れた粒状性を示す
ため本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として好ましく用
いられる。

また、特開昭５８−１２６５２６号に示されるように、
含窒素複素環化合物の存在下で全硫黄増感もしくは金セ
レン増感を行ったハロゲン化銀乳剤はかぶりが少なく感
度が高い性能を示すため、本発明に用いるハロゲン化銀
乳剤として好ましく用いられる。

また、特開昭５９−１４９３４５号あるいは同５９−ｉ
４９３４４号に記載された、わずかに丸味を帯びた立方
体または１４面体結晶は、高感度の性能が得られるため
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤として好ましい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩などを、共存させてもよい。

これらのうち、イリジウムの共存下で粒子形成されたハ
ロゲン化銀乳剤■を高感度であるため（特公昭４３−４
９３５号、特公昭４５−３２７３８号）、本発明に使用
されるハロゲン化銀乳剤として特に好ましい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、、あるい
はゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳
香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチン
など）を利用した沈降法（フロキュレーシヨン）を用い
てもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　ｄｉ
“ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｊｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ａｆｔＳｉｌ
ｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｊｄｅｎ″（Ａｋａｄｅｍｔａ
ｃｂｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｃｈａｆｔ、　　１
９６８　）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや、銀と反応しうる硫黄を含む
化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用
いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金相場のほか
Ｐｔ、　Ｉｒ、　Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩
）を用いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて
用いることができる。

また、活性ゼラチンや銀と反応しうるセレンを含む化合
物を用いるセレン増感法を他の増感法と組み合わせて用
いると高感度の乳剤が得られるので好ましい、この技術
は、米国特許第１．５７４．９４４号、第１．６０２．
５９２号、第１．６２３．４９９号、特公昭５２−３８
４０８号、特公昭５７−２２０９０号、特開昭５９−１
８０５３６号、米国特許第４．５６５．７７８号、特開
昭５９−１８５３２９号、特開昭６０−１５００４６号
などに記述されている。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって必要に応じて分光増感される。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピリジン核、オキサゾリン核
、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環
が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ペンゾセレーナゾール核、ベンゾチアゾール核、キノ
リン核などが通用できる。これらの核は炭素原子上に置
換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリンジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２．４９３
．７４８号、同２，５０３．７７６号、同２，５１９．
００１号、同２．９１２．３２９号、同３，６５６，９
５９号、同３．６７２．８９７号、同３．６９４．２１
７号、同４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２
号、英国特許１．２４２．５８８号、特公昭４４−１４
０３０号、同５２−２４８４４号に記載されたものを挙
げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２．６８８．５４５号、同２．９
７７、２２９号、同３，３９７．０６０号、同３．５２
２．０５２号、同３，５２７．６４１号、同３．６１７
．２９３号、同３．６２８．９６４号、同３，６６６．
４８０号、同３．６７２．８９８号、同３．６７９．４
２８号、同３，７０３．３７７号、同３．７６９．３０
１０号、同３，８１４．６０９号、同３，８３７．８６
２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１，３４４，
２８１号、同１．５０７，８０３号、特公昭４３−４９
３ｆｉ号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０
６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２．９３３．３９０号、同３．６３５．７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（たとえば米国特許３．７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。

米国特許３，６１５，６１３号、同３，６１５．６４１
号、同３、６１７．２９５号、同３，６３５．７２１号
に記載の組合せは特に有用である。

本発明に使用できる写真用添加剤は、リサーチディスク
ロージャーＮａ１７６４３号および同Ｎｏ、　１８７１
６号に記載されており、その該当箇所を下記の表にまと
めた。

化学増感剤 感度上昇剤 ４　増白剤 ９　硬膜剤 １０　バインダー １１　可塑剤、潤滑剤 ＲＤＩ　　　３ ２３頁 ＲＤ ６４８頁右欄 同上 ２４頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによ・る写真性能の劣化を
防止するために、米国特許第４．４１１，９８７号や同
第４，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、同４．２
４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許
箱１，４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号、
米国特許第３．９７３．９６８号、同第４．３１４，０
２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４９
．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３．７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー阻２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮＱ２４２
３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５
−１１８０３４号、同６０１８５９５１号、米国特許第
４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同
第４，５５６．６３０号等に記載のものが特に好ましい
。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４、０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４．３３
４，０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開節３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９．４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
．６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４．４５
１，５５９号、同第４．４２７．７６７号、同第４．６
９０．８８９号、同第４，２５４．２１２号、同第４．
２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４．１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４．．００４，９２９号
、同第４．１３８，２５８号、英国特許箱１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許箱２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５ｉ、８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許箱２．１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０＝１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許第４．２４８，９６
２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号、同６２−２９１６４５号
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラーもしく
はＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカプラー放出
レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス化合物放出
レドックス、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離
脱後復色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、　Ｎｔ
１１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４
７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４
．５５３．４７７号等に記載のリガンド放出カプラー等
が挙げられる。

第Ａ表に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロへキシルフ
タレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フ
タレート）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（例
えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネート
）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルへキシルベ
ンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシ
ル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば
Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、アルコ
ール類またはフェノール類（例えばイソステアリルアル
コール、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノール）、脂肪族
カルボン酸エステル類（例えばビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（例えばＮ、Ｎ−ジ
ブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルアニリン）、
炭化水素類（例えばパラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレン）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０°
Ｃ以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２．５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、などを代
表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎａ１７６４３の２８頁、および同漱１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ＣＬ１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ。

１８７１６のに６５１左欄〜右欄に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミナ、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）Ｈの如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒトミキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
■−ジジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスポン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜工２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３１以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍｌ
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多槽カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ／
ｒｒＹ単位で表した銀の量を、添加剤およびゼラチンに
ついてはｇ　／　ｒａ単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。

なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。但し
複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表して載
せた。

Ｕｖ：紫外線吸収剤、５ｏｌｖ　、：高沸点有機溶剤、
Ｗ：塗布助剤、Ｈ：硬膜剤、ＥｘＳ：増感色素、ＥｘＣ
ニジアンカプラー、ＥＸＭ：マゼンタカブラ−、ＥｘＹ
　：イエローカプラー、Ｃｐｄ：添加剤 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　銀塗布量　　０．２ゼラチン　　　
　　　　　　　　２．２Ｕ　Ｖ−１０，１ Ｕ　Ｖ　−２０，２ Ｃｐ　ｄ　−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μｍ）銀塗布量　　０
．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐ　ｄ　−２
０，２ 第３層：低感度赤感乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．８μｍ、球相当径の変動係数２８％
、板状粒子、直径／厚み比３．０）　　銀塗布量　　０
．７沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数２６％
、板状粒子、直径／厚み比３．０）　　ｍ塗布量　０．
５ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０ＥｘＳ−１
４，５Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−２１，５Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−３０，４Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−４０，３Ｘ１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，５５ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−３０，２ 第４層：中間度赤感乳剤層（ＲＭ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部筒Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数３０％
、板状粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量 １．２ １．５ ３Ｘ１０−’モル ｌＸｌ０−’モル ０．３Ｘ１０−’モル ０．３ＸｌＯ−’モル ０．１１ ０．０２ ０．０７ ０．１２ ０．１２ ０．１２ ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ 第５層：中間層 ゼラチン ｐ　ｄ−４ １，０ ０，１５ 第６層：低域度緑惑乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤　Ａｇ１（１０，０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．８μｍ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　　０．２ 一沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　６．０モル％、内部筒Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数２６％
、板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０、１ １．４ ５Ｘ１０−’モル ２　Ｘ　１０−’モル ｌＸｌ０−’モル ０．２４ ０．０６ ０．０６ ０．２０ ０．２ ゼラチン ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥＸＭ−Ｉ ＥＸＭ−２ ＥＸＭ−５ ＥＸＭ−６ ｏｌｖ−１ 第７層：中感度緑感乳剤層（ＧＭ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高ヨード
型、球相当径０．８５μｍ、球相当径の変動係数２８％
、板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　　１．０ ０．７５ ３．５Ｘ１０−’モル １．４Ｘ１０−’モル ０．７Ｘ１０−’モル ０．１５ ０．０５ ０．１２ ０．１５ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−１ ｘＭ−３ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７ ｏｌｖ−１ 第８層：中間層 ゼラチン ｐｄ−６ 第９層：高感度赤感乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径１．５μｍ、０．５ ０．０７ 球相当径の変動係数３２％、板状粒子、直径／厚み比６
．０） 銀塗布量　　　１．５ １．４ ２Ｘ１０−’モル ０．６Ｘ１０−’モル ０．２Ｘ１０−’モル ０．０２ ０．１２ ０．０３ ０．１２ ０．１２ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−５ ｘＣ−６ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第１Ｏ層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３Ｃｐｄ−４０，
２ 微粒子臭化銀（球相当径０．０７７ｚｍ）塗布銀量　　
　０．４ 第１１Ｎ：高感度緑感乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０．０モル％、内部筋Ａｇ
Ｔ型、球相当径１．５μｍ、球相当径の変動係数３２％
、板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　　１．０ １．２ ２ｘｌＯ−’モル ０．８Ｘ１０−’モル ０．８Ｘ１０−’モル ０．１０ ０．０３ ０、００５ ０．０６ ０．２ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−４ ｘＭ−１ ｘＣ−４ ｘＭ−８ ｏｌｖ−１ 第１２層：イエローフィルター層 ｐｄ−３ ゼラチン ｏｌｖ−１ 第１３層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０・５Ｃｐ　ｄ　−２
０，１ 第１４層：低感度青惑乳剤層（ＢＬ） ０．５ ０．０５ ０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　８．５モル％、内部高ヨード
型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２１％、
八面体粒子）銀塗布量　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３．０モル％、内部高ヨード
型、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２２％、
八面体粒子）銀塗布量　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ−８３Ｘ
１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｙ　−１０，７ ＥｘＹ−２０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，５ 第１５層：中感度青感乳剤層（ＢＭ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数３０％
、板状粒子、直径／厚み比　４．０） 銀塗布量　　　０．４ ゼラチン ０．３ ＥｘＳ＝８　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’モルＥｘ
Ｙ−１０，３ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１６層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１　２モル％、 均一型、球相当径０．１３μｍ） 銀塗布量　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．３６第１７層：高
怒度青感乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径２．１μｍ、球相当径の変動係数３０％、
板状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量 １．４ １．１ １．５Ｘ１０−’モル ０．２ ０．１４ ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１ ｏｌｖ−１ 第１８層：第１保護層 ゼラチン １．８ ＵＶ−１０，１ Ｕ　Ｖ　−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１９層：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μｍ）銀塗布量　　　
０．３ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　０．２Ｗ−１０，０
２ Ｈ−１０，４ Ｃｐｄ−５１，０ 使用した化合物の構造式を第８表に示す。

第１表のように、試料１０１の各層を入れかえて試料１
０２〜１０４を作った。銀量、ゼラチン量や添加物の増
減は試料１０１に対する増減で表わした。増感色素は銀
量と比例させて用いた。

第１表から明らかなように本発明の試料１０２゜１０３
および１０４は比較試料１０１よりｖＡ量が少なくなっ
ている。

試料１０１〜１０４に像様露光を施した後、次の工程の
処理に通した。

カラー現像処理は下記の処理工程に従って３８°Ｃで行
なった。

カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　２．０ｇ亜硫酸すｌヘリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　１．３　
ｍ　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 定着液 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム １　００、０　ｇ １０、０　ｇ １５０、０　ｇ １０、０　ｇ １．０２ ｐＨ６，０ １，０ｇ ４．０ｇ １７５．０ｍＡ ４．６ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０２第 表 ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０　ｍ　ｌ
ポリオキシエチレン−Ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０　）　　　　　　０．３　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１．０１得られた画像の濃
度を測定して求めた特定写真感度から、相対感度を求め
た。結果を第２表に示す。感度はカブリ濃度子０．１の
濃度における露光量であられし、試料１０１のＢ、Ｇ、
Ｒの感度を１００として相対値として表示した。試料１
０１の特定写真感度は、約１６００であった。

また、ＲＭＳ粒状測定用の階段ウェッジを通して露光し
同様のカラー現像を行い、４８μｍ直径のアパーチャー
を用いてＲＭＳ値を測定したところ、Ｒの濃度りえ＝０
．６での試料１０１〜１０４の測定値はそれぞれ、０．
０２９５，０．０２５５゜０．０２Ｂ０，０．０２６０
が得られた。

以上の結果より本発明の構成の試料１０２〜１０４は１
０１に比べて、銀量が少いにもかかわらず、赤感光層の
感度が高く、粒状がよいことがわかり、本発明の効果が
示された。

実施例２ 実施例１の試料１０３の第７層の乳剤塗布量を削減して
、実施例１と同様の処理に通した時赤感層の感度が試料
１０２と同じになるように調節して試料２０１を作った
。試料１０２と２０１の粒状の測定を実施例１と同様に
して行ったところ、それぞれ０．０２５５と０．０２７
５を得た。

実施例３ 実施例１の試料１０１〜１０４を室温で９ケ月間保存し
、その後実施例１と同様な処理を施し粒状性の測定を行
った。その結果、Ｒの濃度Ｄｍ＝０．６での試料１０１
〜１０４の測定値は０．０３８０゜０．０２６５，０．
０３４０，０．０２８０．が得られ、経時による粒状の
悪化が本発明の試料では小さいことが示された。

実施例４ 実施例１の試料１０１，１０２に５ＣＭＳの均一露光を
与え、実施例１の処理に通した。この時漂白工程の時間
を変更し、螢光Ｘ線法によって残留銀量が６μｇ／ｃｉ
以下となる時間を求めた。その結果、試料１０１は、４
分１０秒、試料１０２は３分４０秒であった。本発明の
試料による処理工程の短縮が可能であることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明の層配列を採用すると、従来高感度のために望ま
しいとされていた層配列（支持体、ＲＬ。

ＲＭ、ＧＬ、ＧＭ、ＲＨ，ＧＨ，ＹＦ、ＢＬ。

ＢＭ、ＢＨ，ＰＬ）に従ったハロゲン化銀カラー感光材
料に比べて、より少ない塗布銀量で所望の写真感度を達
成することができる。ゆえに発色現像後の脱銀負荷が少
なく、迅速処理に適する。またより少ない塗布銀量で所
定の高感度を実現しうる結果、生感材の保存時の自然放
射線による感度′低下、かぶりの上向等が抑制され、保
存性の良好な撮影用カラー感光材料が得られる。

Ｃ−（２） Ｃ Ｃ−（６） 第 Ｅ 表 分子量 約 Ｃ−（７） Ｃ−（８） Ｐ Ｃ ０■ Ｃ＠ｌｌ＋ｔ（ｔ） Ｃ−（１３） ０■ Ｃ−（１５） Ｈ Ｃ−Ｑω ＣＨ。

ＡＣＯ。

Ｃｈ７「−一÷ＣＩ！２−ＣＩｌ÷ｒ Ｃ−０７） Ｓ（：Ｈ，にＨ，にＵ！Ｈ Ｃ（２１） Ｉ θ８） Ｈ Ｈ Ｃ Ｃ−（２５） Ｃ−（２８） Ｈ Ｃ−（２６） Ｃ−（２７） Ｃ−（３０） Ｃ−（３１） Ｃ！ Ｃ−（３２） Ｃ−（３３） Ｃ−（３６） Ｃ−（３７） 八□Ｎ Ｈ Ｃ−（３４） Ｃ−（３５） Ｃ−（３８） Ｃ−（３９） Ｃ−（４０） Ｈ Ｈ Ｃ−（４１） Ｃ−（４２） Ｃ−（４５） Ｃ−（４６） ＡＮ Ｈ Ｈ Ｃ−（４３） Ｃ−（４７） Ｃ−（４８） Ｃ−（４９） Ｃ−（５０） Ｃ−（５１） Ｃ−（５４） Ｃ−（５２） Ｃ−（５３） Ｃ−（５６） （ｉ）Ｃ：＋Ｈｔ ＣＩ！。

ＣＪ＋ｙ（ｔ） Ｃ−（５７） ＣｓＬｔ（ｔ） Ｃ−（５８） Ｃ１ ＩＩ Ｃ−（５９） Ｃ−（６０） Ｃ−（６３） Ｃ−（６４） Ｃ−（６１） Ｈ Ｃ−（６２） ０■ Ｃ−（６５） Ｃ−（６６） Ｃ−（６７） Ｃ−（７１） Ｃ−（７２） しυｔ１１ Ｈ Ｈｓ Ｃ−（７０） Ｃ−（７４） Ｃ−（７５） 第 表 Ｖ−１ Ｖ−２ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ０■ ＥｘＣ−４ ０Ｈ ＥｘＣ−５ Ｃ目Ｈａｓ ＥｘＣ−６ ｘＭ ｘＭ−５ ｘＭ−１ Ｃ１イ。

ｘＭ−２ ｘＭ−６ ｘＭ−７ ＥｘＭ−８ ＥＸＹ ■ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ Ｊｓ ＥＸＹ−２ ｘＳ ｘＳ−５ ｘＳ−６ Ｃ、Ｉ＋　。

ＥｘＳ−８ ＥｘＳ ｏｌｖ−１ ｐｄ−３ ｐｄ−４ Ｈ ｐｄ−１ ｐｄ−２ Ｈ ｐｄ−６ υ■ ■

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体に対して遠い側から順次、 少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、高感度の
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、 高感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、 低感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、 低感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層 が隣接し、または必要に応じ非感光性層を介在させて、
   支持体上に設けられたハロゲン化銀カラー感光材料。