JPH02287351A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高感度の撮影用カラー感光材料に関し、特に
迅速処理に適し、保存性の良好な撮影用カラー感光材料
に関する。

（従来の技術） 近年、撮影用出光材料の技術の進歩により、高感度の感
光材料が次々と発売されている。暗い室内などでのスト
ロボを使わない撮影、スポーツ写真などでの望遠レンズ
を用いた高速シャッターでの撮影、天文写真など長時間
露光を必要とする撮影など感光材料の高感度化による撮
影領域の拡大は、当業界に課せられた永遠のテーマであ
る。

感光材料の高感度化のために、これまで多くの努力がな
されてきた。ハロゲン化銀粒子の形状、組成などの形成
方法、化学増感、分光増悪、添加剤、カプラー構造など
について数多くの研究が行なわれ、有益な発明がいくつ
かなされている。しかしながら、高感度怒光材料に関す
る要求は技術の進歩以上に大きく、これらの方法だけで
は残念ながら充分とは言えなかった。そこで高感度化の
ためにハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくする、と
いう方法を他の技術と併用して高感度感光材料を作るの
が当業界での常套手段となっている。

ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくするとある程度
までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の含有量を一定
に保っている限り、必然的にハロゲン化銀乳剤粒子数の
減少、したがって現像ＩＱ始点の数が減少し、粒状性が
太きく　ＩＲねれるという大きな欠点がある。この欠点
を補うために、英国特許第９２３，０４５号、特公昭４
９−１５４９５号公報に記載されているような、同一感
色性を持ち感度、すなわちハロゲン化銀の粒子サイズが
異なる二つ以上の乳剤層を有する感光材料、特開昭５５
−Ｃｉ２４５４号公報等に記載されているような高速反
応性カプラーを用いる方法、米国特許第３，２２７．５
５４号、米国特許第３，６３２，４３５号等に記載され
ているようないわゆるＤＩＲカプラー又はＤＩＲ化合物
を用いる方法、英国特許第２，０８３，６４０号に記載
の移動性の色素を生じるようなカプラーを用いる方法、
特開昭６０１２８４４３号公報に記載の平均沃化銀含有
率の高いハロゲン化銀を用いる方法などが知られている
。これらの方法はそれぞれ大きな効果があるすくれた発
明であるが、高感度でかつ高画質を求める太きな要求に
対しては、充分な技術ではなかった。そこで、ハロゲン
化銀乳剤粒子の粒子サイズを大きくすると同時に、現像
開始点の数を少しでも増加させるために、高感度カラー
ネガ感光材料は漂白定着処理時の脱銀性などの諸性能が
許される範囲でハロゲン化銀乳剤粒子の含有量を多くし
た設計がなされてきた。

一方、カラー感光材料の高感度化、あるいは高感度と高
画質の両立のためにシロよりなるカラー感光材料の層の
配列を変更することが知られていた。例えば米国特許第
４．１５７，９１７号、第４．１６５．２３６号のよう
に、赤感層や緑感層の一部をイエローフィルター層より
外側（支持体側からみて）に配置し、高域化をねらった
もの；また米国特許第４．１８４．８７Ｇ号のように緑
感層と赤感層の高感度層を１つのユニットとし、緑感層
と赤感層の低感度層を別のユニットとし、高域ユニット
を低域ユニットよりも外側に配置し、高域化をねらった
ものがある。しかしながら、これらの技術は部分的には
目的を達成しているものの、まだ不充分な点がありその
改良を目的として多くの特許が出願されている。西独特
許第３，４１０，６３９号には青感層の中の高感度部分
を高感ユニットの中に組み込んだ技術が、西独特許第３
．４１１，９６６号、欧州特許第１５５８１４号、第１
２４８６１号、特開昭５９−１７７．５５２号、特開昭
５９１８０．５５６号などにはＭ、緑、赤感層からなる
高感ユニットと他の技術とを組み合わせた技術が開示さ
れている。

更に、米国特許第４，１２９，４４６号には高感ユニッ
トとイエローフィルターの位置関係が、第４．１８６，
０１６号には高感ユニットと低感ユニットの接続関係が
、第４．２６７．２６４号には緑感層と高感の赤感層の
関係が記載され、英国特許第１　、５６０　、９６５号
、米国特許第４．、１８６．０１１　号には中間層が規
定されている。

しかしながら、先に述べた３つの技術とそれらに対する
改良技術はいずれも、部分的には目的を達成しているも
のの、満足すべき性能は得られていない。特に赤感層の
１部を緑感層より外側（支持体からみて）に配置する場
合には、この外側に配置した赤感層にはカラードカプラ
ーを使用することができないため、感度と画質がトレー
ドオフの関係になっている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、第一に高感度のカラー感光材料を提供
することであり、第二に高画質で高感度のカラー感光材
料を提供することであり、第三に迅速処理可能な高感度
で高画質のカラー感光材料を提供することであり、第四
に製造後の保存中に起るカブリの増加などの性能劣化を
極力少くした高感度のカラー感光材料を提供することで
ある。

（課題を解決するための手段） 上記の本発明の目的は、支持体上に異なった感色性を有
する複数のハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料
において、支持体からみて、より遠い側により長波長の
光に感する少なくとも１層の乳剤層が存在し、該乳剤層
は下記−形式（１）から（ＩＶ）の化合物を少なくとも
一種含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料
。

−形式（Ｉ）　　Ａ−（Ｌ）、−ＤＹＰＩ−形式（ｎ　
）　　Ｄ　Ｙ　Ｐ　ＩＢ　＋　　　Ｌ　Ｖ　Ｇ−形式（
Ｉ［Ｉ）　　ＢＬＫ−Ｂｚ　　Ｎ＝Ｎ　　Ｒ−形式（Ｉ
Ｖ）　　ＰＷＲ−（Ｌ）　ｌ、−Ｄｙｐｚ（式中、Ａは
現像主薬酸化体と反応して（Ｌ）　、。

−ＤＹＰ、を開裂する基を表わし、ＬはＡまたはＰＷＲ
より開裂後Ｄ　Ｙ　Ｐ　＋またはＤＹＰＺを各々開裂す
る基を表わし、ｎはＯまたはｌを表わし、ＤＹＰ、は現
像処理の過程において各々Ａ−（Ｌ）７またはＢ＋　　
　Ｌ　Ｖ　Ｇと結合した状態で発色する色素プレカーサ
ー基を表わし、Ｂ１は現像主薬酸化体と反応してＬＶＧ
を開裂する基を表わし、ＬＶＧはへテロ原子においてＢ
＋　のカンプリング位と結合する離脱基を表わし、ＢＬ
Ｋは現像時開裂する加水分解基を表わし、Ｂ２はその力
・ツブリング位に−Ｎ＝Ｎ−Ｒを有し、さらにこのカフ
刃ンゲ位の炭素原子から数えて偶数個目の、共役二重結
合を構成する炭素原子に結合した酸素原子を保８■する
基である１３ＬＫをイ丁する基を表わし、Ｒは−Ｎ＝Ｎ
−と共役できる２重粘合を有する５ないし８員の環状基
を表わし、Ｐ　Ｗ　Ｒは還元でれＳことによって（Ｌ）
　ｆｉ−ＤＹＰ２を開裂する基を表わし、ＤＹＰＺはＰ
ＷＲ−（Ｌ）、より開裂後、現像処理過程において発色
する色素プレカーサー基を表わす。）によって達成され
た。

−形式（１）で示される化合物について以下に詳しく述
べる。

式中、ＤＹＰ、は開裂後、現像液中に流出し、感材中に
実質的に残らないときが好ましい例である。すなわち、
現像主薬酸化体と反応しないで残存する一般式（１）で
示される化合物が、ＤＹＰ。

で示される基において発色することにより、マスキング
用の色素が得られる。したがって、一般式Ｎ）で示され
る化合物は、耐拡散性である場合が好ましく、耐拡散基
はＡまたはＬに含まれるのが好ましい例である。式中、
ＤＹＰＩ　で示される色素プレカーサー基としては、現
像処理の過程において、例えば錯形成反応（金属イオン
として好ましくは２価鉄が用いられる）、酸化反応もし
くは加水分解反応により、発色するものが有用である。

すなわち、錯形成反応により発色するＤＹＰＩとしでは
、リガンド、酸化されて発色するＤＹＰ。

としてはロイコ色素、加水分解により発色するＤＹＰ、
としては、発色団もしくは助色団が加水分解基によりブ
ロックされている色素前駆体が挙げられる。−形式（＋
）で示される化合物としては、例えば米国特許第４＋　
５５５＋　４７７号、同４　、５５７　、９９８号、同
４，７４９．６４１号、特開昭６２−１４５２４３号、
特願昭６３−１８６３６号、同６３−１３Ｇ７１．５号
、または同６３−９２０５８号に記載の化合物が知られ
ている。

−形式（１）においてＤＹＰ、は、それに含まれるヘテ
ロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原
子においてＡ−（Ｌ）　、、と結合する場合が好ましい
例である。

−ＩＣ式（ＴＩ）で示される化合物について以下に詳し
く述べる。

Ｂ、で示される基は、現像主薬酸化体と反応してＬＶＧ
を開裂後ＤＹＰ、と結合した状態で、感材より現像処理
液に流出するときが好ましい例である。すなわち現像主
薬酸化体と反応しないで残存する一般式（ｎ）で示され
る化合物が、ＤＹＰ。

で示される基において現像処理の過程で発色することに
よりマスキング用色素が得られる。

−Ｃ式（ＩＩ）で示される化合物は耐拡散性である場合
が好ましく、耐拡散基はＬＶＧに含まれるときが好まし
い。式中、ＤＹＰ、で示される色素プレカーサー基の意
味は一般式（１）において説明したのと同じ意味である
。−紋穴（ＩＩ）で示される化合物は例えば米国特許第
４，７６４．４５４号において知られている。

一般式（ロ）においてＬＶＧで示される基は、それに含
まれるヘテロ原子例えば酸素原子、イオウ原子または窒
素原子においてＤＹＰ＋　　Ｂ＋　と結合するのが好ま
しい例である。

−ａ式（ＩＩＩ）で示される化合物について以下に詳し
く述べる。

一般式（ＩＩＩ）で示される化合物では現像処理におい
て加水分解により、ＢＬＫが開裂し、８２Ｎ＝Ｎ−Ｒで
示される。基が生成する。ここで生成するＢ、−Ｎ＝Ｎ
−Ｒは通常のカラードカプラーとして機能する場合が好
ましい例である。また、ＢＬＫが結合した状態では、極
大吸収波長が短波長側にシフトし、ＢＬＫが開裂するこ
とにより、元の極大吸収波長を有する色素に復色するの
が好ましい例である。Ｎ＝Ｎ−Ｒで示される基はＢ２の
カフブリング位にあるので、現像主薬酸化体と反応して
Ｎ＝Ｎ−１１が開裂し消色する。Ｂ２が例えばピラゾロ
ン型のカプラーであるとき、エノール型に互変異性した
ときの水酸基から水素原子を除いた酸素原子においてＢ
ＬＫは結合する。また、Ｂ２が例えば、フェノールもし
くはナフトール型のシアンカプラーのときには水酸基か
ら水素原子を除いた酸素原子においてＢＬＫは結合する
。

−ｉ式（ＩＩＩ）で示される化合物としては例えば米国
特許第４，４２７，７６３号または英国特許第８５３．
９２２号に記載の化合物が知られている。

−紋穴（ＩＶ）で示される化合物について以下に詳しく
述べる。

式中、ＤＹＰ、で示される基はＰＷＲまたはしより開裂
した後、初めて発色することが可能となる基である。す
なわら、ＰＷＲは還元されて（Ｌ）、−Ｄｙｐｚを放出
する基であり、非現像部においてこの反応が起こるので
マスキング用の色素が得られる。ＤＹＰ、としては具体
的には、助色団がＰＷＲ−（Ｌ）、と結合した色素が有
用である。−紋穴（ＩＶ）で示される化合物は例えば特
開昭６２−２９３２４３号に記載のものが知られている
。

−ＪｉＲ＞式（１）においてＡは詳しくはカプラー残基
または酸化還元基を表わす。

Ａで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カフラー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジ
アニリドなどのＩＡＳＭケトメチレン型カプシカプラー
残基ゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン型、ピ
ラゾロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾール型な
どのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェ
ノール型、ナフトール型またはヨーロッパ公開特許第２
４９４５３号に記載のイミダゾール型などのカプラー残
基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノン型ま
たはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げられ
る。また、米国特許第４３１５０７０号、同４１８３７
５２号、同４１７４９６９号、同３９６１９５９号、ま
たは同４１７１２２３号に記載のへテロ原型のカプラー
残基であってもよい。

Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基とは、現像主
薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、１．
４−ナフトハイドロキノン類、１．２−ナフトハイドロ
キノン類、スルボンアミドフェノール類、ヒドラジド類
またはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これ
らの基は具体的には例えば特開昭６１−２３０１３５　
号、同６２−２５１７，１６号、同６１−２７８８５２
号、米国特許第３３６４０２２号、同３３７９５２９号
、同３６３９４１７号、同４６８４６０４号またはＪ、
Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、２９，５８８（１９６４）に記載
されているものである。

一般式（ｒ）および（１■）においてしで表わされる連
結基は例えば、米国特許第４１４６３９６号、同４６５
２５１６号または同４６９８２９７号に記載のあるヘミ
アセクールの開裂反応を利用する基、米国特許第４２４
８９６２号に記載のある分子内求核反応を利用して開裂
反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４４０９３
２３号もしくは同４４２１８４５号に記載のある電子移
動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、
米国特許第４５４６０７３号に記載のあるイミノケター
ルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、
または西独公開特許第２６２６３１７号に記載のあるエ
ステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる
基が挙げられる。■、はそれに含まれるペテロ原子、好
ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子において
、各々ＡまたはＰ　Ｗ　Ｒなどと結合する。

式中、して示される連結基としては、メチレンオキシ基
、４−メチレン−３−ビラプリルオキシ基、２　（また
は４）−メチレンフェノキシ基、０−（炭素数１〜４の
メチレン基＋−ＣＯ−基または２−カルボニルアミノメ
チルフェノキシ基が好ましい例である。これらの酸素原
子において、−紋穴（１）または（ＩＶ）のしの左側の
結合手に連結する。またこれらの２価基は置換可能な位
置（例えばメチレン基、またはベンゼン環において）で
置換基を有してもよく、置換基として代表的なものは、
アルキル基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ド
デシル）、アシル基（例えばベンゾ・ｆル、アセチル）
、アルコキシ）ＩＥ（例えばメトキシ、エトキシ）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル）、カルバモイル基（例えばエチルカ
ルバモイル）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル）、アリール基（例えば４
−ニトロフェニル、４−カルボキシフェニル）、ハロゲ
ン原子（例えばクロル原子、フッ素原子）、またはスル
ファモイル基（例えばオクタデシルスルファモイル）な
どが挙げられる。

−ａ式（１）および−紋穴（ｎ）においてＤ　Ｙ　Ｐ　
ｌで示される基としては、好ましくはリガンドまたばロ
イコ色素である。

リガンドとしては、以下の部分構造を２個以上有するも
のが有用である。

これらの基（もくしはこれらの解ｋ１体のアニオン）の
へテロ原子は金属イオンと４貝ないし７員環好ましくは
５員または６員環の環形成を伴なうキレートを形成する
ような立体的位置関係にある。

−Ｎ＝Ｎ− 有用なりガントとしては例えばターピリジン類、ビピリ
ジン類、ヒドラゾン類、テトラゾリルピリジン類、ピリ
ジル；トナゾリン類、イミン類、ビスイソキノリン類、
フェナンスロリン類、ビジアジン類、ピリジルジアジン
類、ピリジルベンズイミダゾール類、フェノール類、ビ
イミダゾール類、ジアシルトリアジンｉｉ、Ｏ−ニトロ
ソアニリン用、テトラジン類、トリアジン類、オキシム
類、イミダプリルピリジン類、ポリピロール類、および
ヒドロキシアンスラキノン類などが挙げられる。これら
の基本骨核およびその骨核上の置換基を合わせたものに
おいて上記の部分構造を少なくとも２個有するものが有
用なリガンドである。

前記に列挙したりガントはさらに置換基を有する場合も
包含され、その置換基のへテロ原子を介して一般式（Ｎ
では−（Ｌ）、％−と結合し一般式（ＩＩ）ではＢ１と
結合する。

ＤＹＰ、がロイコ色素を表わすとき好ましくは下記−紋
穴（Ｄ−１）で示されるものである。

式中、Ｒ＋、８個のＲ，、ｂ個のＲ８およびＲ４の少な
くとも１つは酸素原子、イオウ原子または窒素原子を含
む基を表わし、そのうちの一つのへテロ原子において、
Ａ−（Ｌ）　ｆｉ−又は−ＢｌＬＶＧと結合する。Ｒ＋
　、ｎｚ　、Ｒ：ｌおよびＲ４が置換基を表わすとき、
Ｒ１はＲｏ。〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、Ｒｒ　ｏ　−Ｎ　
−ａ　、　Ｒ＋　ｏ　ＣＯＮ−基またＲ１１　　　　　
　　ＲＩ２ はＲｈｏ　　５が好ましく、Ｒ２およびＲ３は各々Ｒ１
゜〇−基、Ｒ１゜Ｓ−基、Ｒ＋ｚＮ−基、１ｆｆ Ｒ１□Ｃ０Ｎ−基、ハロゲン原子、Ｒｏ。−基、ＲＩ Ｒ，ｏＳｏ、Ｎ−基、Ｒ，Ｏ３Ｏ□　−基、ＲＩｚｃ。

基、Ｒ、□Ｎ　Ｇ　Ｏ−基、Ｒ＋　ｚ　Ｎ　Ｓ　Ｏｚ　
−基、シアノＲ，３Ｒ１３ しい例である。

ａおよびｂはＯないし４の整数であり、それらが２以上
のとき、複数個のＲ２およびＲ３は各々同じものまたは
異なるものを表わす。また２つのＲ２または２つのＲ３
がそれぞれ隣接する置換基を表わすとき、各々２価基を
表わし連結して環を形成してもよい。そのときにはベン
ゼン縮合環となる。そのような例としてナフタレン環も
しくはキノリン環が挙げられる。Ｒ４はＲ１゜Ｓ　Ｏｚ
−基またはＲ１゜ＣＯ−基を表わす。

前記において、Ｒ１゜およびＲ１１は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、Ｒ３２およびＲＩ３は脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。こ
こで−分子中にＲｈｏ、Ｒｚ、Ｒ１□およびＲ１＋で示
される基のいずれかが複数個存在するとき、それらは同
しものまたは異なるものを表わす。

脂肪族基は炭素数１−１０、好ましくは１〜６であり、
芳香族基は炭素数６〜１０、好ましくは６であり、複素
環基は炭素数１〜６、好ましくは１〜４である。

一般式（Ｄ−１）において、Ｒ１，Ｒ２，Ｆ’！３およ
びＲ４で示される基のいずれかは、ｌ　（Ｌ）。

又は−Ｂ、−ｔ、ＶＣ：ａ結合するものである。すなわ
ち、Ｒｒ　、Ｒｚ　、Ｒ３およびＲ４のいずれかの一つ
の基は置換可能な位置に一〇−、−Ｓ−または−Ｎ−を
有し、このペテロ原子においてＡ（Ｌ）　、、−又は−
Ｂ、−ＬＶＧと結合するのがり了ましい例である。ここ
でＲＩ４はＲ，、ＣＯ−、Ｒ−またはＲ１゜ＳＯ−を表
わす。但し、Ｒｒ、ＲｚおよびＲ３の場合は、Ａ−（Ｌ
）　ｎ−又は−Ｂ１−ＬＶＧと結合するときには一〇−
−Ｓ−または−Ｎ−そのものであってもよい。

−ＩＷ式（Ｄ−１）で示される基は好ましくはカルボキ
シル基、スルホキシル基もしくはそれらの塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩）の少な
くとも１つを有する。

−紋穴（ｎ）においてＢ、で示される基は好ましくはカ
プラー残基であり、カップリング位にＬＶＧを有する。

ＤＹＰ、は、Ｂ１のカップリング位以外の位置において
８１と結合する。Ｂ、とじては、先に一般式（１）のＡ
について説明したカプラー残基が有用な例である。ＬＶ
Ｇとしては、芳香族オキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族
チオ基、脂肪族チオ基または窒素原子においてＢ、と結
合する含窒素複素環基（例えば、１−ピラゾリル基、ｉ
　　２，４−）リーダゾール−１−イル基、イミダプリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル基、オキサゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基または１．２．４−１−リ
アシリジン−３，５−ジオン−４−イル基）が好ましい
例である。これらの基は、炭素数１０以上３２以下の耐
拡散基を有する場合が特に好ましい例である。

一般式（ＤＩ）においてＢＬＫで示される保護基は例え
ば加水分解基を表わし、代表的な例としては、アシル基
（例えばアセチル、ヘンジイル、またはプロパノイル）
、アルコキシカルボニル（例えばエトキシカルボニル、
ブトキシカルボニル）、スルホニル基（例エバメタンス
ルホニル、ブタンスルホニル、またはベンゼンスルボニ
ル）またはカルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルカ
ルバモイル）が挙げられる。

一般式（ＩＩＩ）において３２で示される基は好ましく
は水酸基がＢＬＫにより保護されたフェノールもしくは
ナフトール型のシアンカプラー残基または５−ピラゾロ
ンの互変異性体の水酸基がＢＬＫにより保護された５−
ピランヅロン型のカプラー残基を表わす。各々カップリ
ング位に−Ｎ＝Ｎ−Ｒを有する。Ｒは好ましくは、芳香
族基を表わす。

−Ｓ式（ＩＶ）で示される化合物は好ましくは下記−紋
穴（Ｐ−１）で示されるものである。

−紋穴（１”−１） 上記−紋穴（Ｐ−１）においては ＥＡＧ が−紋穴（ＴＶ）のＰＷＲに相当する。（Ｌ）、ＤＹＰ
２はＲ２１またはＥＡＧの少なくとも一方に結合する。

−紋穴（Ｐ−１）のＰＷＲに相当する部分について説明
する。Ｙは２価の連結基であり好ましくは−（Ｃ＝Ｏ）
−あるいは−ＳＯ□−である。Ｘは酸素原子、硫黄原子
または−Ｎ−基をｚ２ 表わす。ここでＲ２！は置換基を表わし脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アシル基、またはスルホニル基が好ま
しい例である。ＥＡＧは電子受容体基を表わし、好まし
くは、電子吸引性基で置換された芳香族基を表わす。Ｅ
ＡＧとしては、ニトロ基、スルホニル基、スルファモイ
ル基、アシル基、カルバモイル基またはシアノ基の少な
くとも１個を、置換基として有する芳香族基が特に好ま
しい例である。Ｒ２１はＸ、　Ｙと結合し、窒素原子を
含めて５ないし８員の単環あるいは縮環の複素環を形成
する原子群を表わす。

一般式（Ｐ−１）において好ましくはＸは酸素＼ 原子を表わし、Ｙは、Ｃ＝Ｏ基を表わす。

成する複素環は好ましくは、 ＥＡＧ 意味を表わす。

−ａ式（ｒＶ）においてＤＹＰｔで示される基としては
下記−紋穴（Ｄ−２）で表わされるものが特に好ましい
。

（Ｄ−２） Ｗ−Ｚ、−Ｎ＝Ｎ−Ｚ。

式中、自由結合手はＰＷＲ〜（Ｌ）　、、と結合する結
合手を表わし、Ｗは酸素原子、イオウ原子またはイミノ
基を表わしｚｌおよびＺ２は各々芳香族基または不飽和
へテロ環基を表わす。芳香族基としては置換もしくは無
置換のフェニル基もしくはナフチル基が好ましい例であ
る。また不飽和へテロ環基としては、５ないし８員、好
ましくは５ないし６貝のへテロ環基（例えばピラゾール
、ピリジン、またはベンズオキサゾール）が用いられる
。

一般式（１）、（Ｉｌ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表
わされる化合物の具体例を後掲の第Ａ表に示す。

本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料は、支持体上に異
なった感色性を有する複数のハロゲン化銀乳剤層を有し
、支持体からみて、より遠い側に、より長波長の光に感
する少なくとも１層の乳剤層が存在する。

ここで「より長波長の光に惑する」とは、分光感度極大
がより長波長であることをいう。

本発明において、青感性ハロゲン化銀乳剤層（「青感性
乳剤層」ともいう。）は、少なくとも１層設けられ、好
ましくは実質的に同一の感色性を存する２層又は３層の
青感性乳剤層とすることが好ましい。ここで実質的に同
一の感色性とは、相互に感度極大を４００−５００ｎｍ
の範囲に有し分光感度分布が同−又は近似していること
をいう。複数の青感性乳剤層が設けられる場合、比較的
に感度の高い青感性乳剤層はど支持体から遠い側に設け
るのが好ましい。

赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｎ（以下、「赤感性乳剤層」と
もいう。）および緑感性ハロゲン化銀乳剤層（「緑感性
乳剤層ｊともいう。）に関して、「高感度」又は「低怒
度」と規定するのは、いずれも相対的なものである。比
較的高感度と比較的青、緑、赤感性層とは部分的に異な
る波長域に感する層であってもよいし、また赤外光、紫
外光に感する層であってもよい。カプラーは目的に応じ
て選択することができる。

本発明は、ネガ型のカラー感光材料とすることが好まし
い。このため支持体には透明の可撓性支持体を使用し、
後述の特定写真感度３２０〜６４００の撮影用窓光材料
とすることが好ましい。

本発明のカラー感光材料における各層の配列順序の具体
例を以下にあげるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

（１）支持体、低感度赤感性乳剤層（ＧＬ）、高感度青
感性乳剤層（Ｇｌ（）、中間層（ＩＬ）、低感度赤感性
乳剤層（ＲＬ）、高感度青感性乳剤層（ＲＨ）、イエロ
ーフィルター層（ＹＦ）、低感度青感性乳剤［（ＢＬ）
　、高感度青感性乳剤層（ＢＨ）、保護Ｎ（ＰＬ） （２）　　支持体、ＧＬ、　　ＩＬ、　ＲＬ、　Ｒ１１
，ＩＬ。

ＧＨ，ＹＦ、ＢＬ、Ｂ夏Ｉ、ＰＬ。

（３）支持体、ＯＬ、　　ＩＬ、　ＲＬ、　　ＩＬ、　
ＯＨ。

低感度のこれらの乳剤層は、その感度差が露光量の常用
対数表示により、０．１−１．０好ましくは０．２〜０
．７異っていることが好ましい。また後述するように、
高感度又は低感度の、赤感性若しくは緑感性乳剤層をさ
らに感度の異なる２つの層としてもよく、この場合の相
対的な感度差は２層に分割する場合と同じである。

ここで感度の異なる例えば高、低２つ、又は高中および
低３つの、赤感性又は緑感性乳剤層は実質的に同一の感
色性を有する。実質的に同一の感色性とは、赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層それぞれ乳剤層毎の感度極大が６００
−７００ｎｍおよび５００　６００ｎｍの範囲にあり、
その分光感度分布が同−又は近似していることをいう。

本発明では、青感性、緑感性および赤感性乳剤層にそれ
ぞれ少なくとも１つのイエロー、マゼンタおよびシアン
カプラーを含有させることが好ましい。

更に本発明においては、第４の感色性をもつ乳剤層を存
してもよい、第４の感色性とは、先述のＩＬ、　　Ｒ１
（、ＹＦ、　　Ｉ３Ｌ、　　ＢＨ，ＰＬ。

（４）支持体、ＲＬ、ＩＬ、ＯＬ、ＴＬ、ＢＬ。

ＴＬ、　　Ｒ１（、ＩＬ、　　ＧＨ，ＩＬ、　　ＢＨ，
ＰＬ。

（５）支持体、ＧＬ、ＩＬ、ＲＬ、ＩＬ、ＢＬ。

ＩＬ、　　ＧＨ，ｒＬ、　　ＲＨ，ｆＬ、　　ＢＨ，Ｐ
Ｌ。

（６）支持体、ＲＬ、ＩＬ、ＯＬ、ＩＬ、ＲＨ。

Ｉ　　Ｌ、　　Ｇｌｌ、　　ＹＦ、　　ＢＬ、　　ＢＨ
，ＰＬ。

上記＋１）〜（６１ではアンチハレーション層を省略し
たが、支持体と乳剤層との間の位置で使用するのが通常
である。アンチハレーション層と乳剤層の間に更に中間
層を設けてもよい。また上記の構成では、乳剤層は低感
層と高感層のみを示したが、低感度乳剤層（Ｌ）、中感
度乳剤！　（Ｍ）　、高感度乳剤層（ｌ（）の３つの互
いに感度の異なる層から構成してもよい。（１）〜（６
）の構成では低感度乳剤層を、低感度乳剤層と中感度乳
剤層を分割するのが好ましい。

青感性層は１層のみであってもよい。特開昭５９−１６
０１．３５号のように、実質的に同−感色性であって感
度の異なる２つの乳剤層の間に、乳剤層に隣接して、平
均粒子サイズが０．０５〜０．６μｍの実質的に非感光
性ハロゲン化銀粒子含有層を設ける等の、高感度層の下
に光を反射する層（Ｒｅｆ）を設け、たとえばＢＬ、Ｂ
Ｍ、Ｒｅｆ、ＢＨのような構成をとってもよい。反射層
には平板状粒子が好ましく使用される。高感度層の現像
を促進するために高感度層に隣接した非感光性の中間層
に非感光性の微粒子乳剤層を設けてもよい。この現象促
進用の微粒子乳剤としては、ヨウ化銀含量の高くない（
例えば２モル％以下）ヨウ臭化銀、塩臭化銀等が好まし
く使用できる。中感度層は、低感度層に隣接した構成で
もよいし、高感度層に隣接した形態であっ゛てもよい。

同一感色性の乳剤層を隔てる中間層（例えばＧＬ、ＧＭ
、ＩＬ、ＧＨの構成のＩＬ）は、現像主薬の酸化体を捕
捉する化合物（いわゆるスカベンジャー）を含んでもよ
い。

またこの層に乳剤を添加し４層構成としてもよい；保護
層ＰＬは、１層でもよいが、２１Ｗ以上であってもよい
。このうち最外層にはマット剤を含むのが好ましい。膜
物理性の調節のために油滴を含むときは２層以上の構成
が好ましく、最外層はその内側の隣接層よりも油滴／バ
インダー（重量比）が小さい方が好ましい。保護層やこ
れまでに述べた各種の中間層には、特開昭６１−４３７
４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４
０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物を含んでいて
もよい。

本発明の化合物（Ｉ）〜（ｒＶ）は、目的に応じて種々
の乳剤層や中間層に添加することができる。

例えば、マゼンタ色像のイエロー副吸収の補正を目的と
する場合には、イエロー発色の本発明の化合物をマゼン
タ色像を形成する層（通常は緑感光性層）に添加するこ
とが好ましい。この時乳剤層に添加するのみでなく、隣
接する中間層に添加してもよい。シアン色像のマゼンタ
副吸収や、イエロー副吸収の補正には、マゼンタやイエ
ロー発色の本発明の化合物をシアン色像を形成する層に
添加するのが好ましい。

また層間効果を強調する場合にはその目的に応じて添加
層を選択することができる。乳剤層の中の低〜高感度層
のいずれに用いるかはその層で用いているカプラーの発
色々素の副吸収の程度と反応の速度に依存する。２層あ
るいは３層に主カプラー量に比例させて配分してもよい
し、開裂反応の速度に対応させて配分してもよい。反応
の速度が主カプラーの反応の速度よりも遅い場合には高
感度層でより多く用い逆の場合は低感度層で多く用い高
感度層から除くこともできる。

本発明の化合物（１）〜（ＩＶ）は、その添加層の他の
カプラーなど油溶性の高い有機化合物と一緒に乳化分散
させて用いてもよいし、また単独で使用してもよい。使
用量は、使用する感色性の乳剤層中の全カプラーの３０
モル％以下、好ましくは２〜２５％が好ましい。

本発明の感光材料は、特定写真感度を３２０以上とし、
かつ、感光材料中に含有されるすべての！ｊ！量が３．
０〜１３．０ｇ／ｍとするのが好ましい。

特定写真感度３２０以下では本発明のような層の構成を
とる必要がない。また銀量が１３　ｇ／ｍ以上では、漂
白に時間がかかり、脱銀工程の短縮は困難である。

特定写真感度とは、ｒｓｏ感度を測定するＪ　Ｉ　Ｓ　
　Ｋ　７６１４−１９８１に準じた方法で得られる写真
感度であって、感光材料をセンシトメトリー用に露光し
た後、５日間放置することなく、１時間後に、富士写真
フィルム−のネガ用処理処方ＣＮ−１６により現像処理
して得られる写真感度をいう。ＪＩＳ試験方法に規定さ
れている放置日数を短縮したのは、迅速に結果を得るた
めであり、現像処理は各社指定の処理によると規定され
ているため、具体的に特定したものである。

なお、この特定写真感度を測定するための試験方法の詳
細は、特開昭６３−２２６６５０号公報（特願昭６１−
２０１７５６号に基づく優先権を主張した特願昭６２−
１５９１１５号）の（４）頁〔４４０頁〕左上欄から（
６）頁〔４４２頁〕右上欄にかけて記載されている。

感光材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が
公知となっており、どの方法を用いても良い。例えば螢
光Ｘ線を用いた元素分析などが簡便である。

本発明のカラー感光材料の特定写真感度は、３２０より
低感度の場合には本発明の多層カラーネガ感光材料の層
の配列順序に対する工夫と含有される銀の量との組み合
わせの効果があまり発揮されないのである。好ましくは
４００以上、より好ましくは８００以上である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは２モル％から２０モル％までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。また、高感度でかつ高画質
を両立させるためには特開昭６０−１２８，４４３号公
報に記載されているように全乳剤層のハロゲン化銀の平
均沃化銀含有率を８モル％以上にするのが好ましい。

ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げると粒状性が顕
著に改良されることが知られているがある程度以上の沃
化銀含有率になると、現像速度の遅れ、脱銀、定着速度
の遅れなどの欠点が出てくる。

しかしながら本発明においては、沃化銀含有率を上げて
いっても、これらの欠点が問題になりにくく非常に好ま
しい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子は、沃化銀を５モル％以上含有する
沃臭化恨から実質的に成るコアと、該コアを被覆し、沃
化銀含有率がコアの沃化銀含有率よりも低い沃臭化恨ま
たは臭化銀から実質的に成るシェルによって構成される
二重構造を有することが好ましい。コアの沃化銀含有率
は１０モル％以上であることが更に好ましく、２０モル
％以上４４モル％以下であることがもっとも好ましい。

シェルの沃化銀含有率は５モル％以下であることが好ま
しい。

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、沃
化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていても
良い。後者の場合には、沃化銀含有率の最も高い相の沃
化銀含有率が５モル％以上であり、更に好ましくは１０
モル％以上であり、且つ、シェルの沃化銀含有率がコア
の最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い。又、
「沃臭化銀から実質的に成る」とは、主に沃臭化銀から
成っているが、それ以外の成分（例えば塩化銀）も１モ
ル％位までは含有しても良いことを意味する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子のさらに好ましい態様としては、回
折角度（２θ）が３８〜４２″の範囲でＣｕのにβ線を
用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角
度のカーブを得たとき、コア部分に相当する回折ピーク
と、シェル部に相当するビークの２本の回折極大と、そ
の間に１つの極小があられれ、かつコア部分に相当する
回折強度が、シェル部のそれの工／１０〜３／１になる
ような構造を有する粒子である。特に好ましくは回折強
度比が１１５〜３／１、さらにｌ／３〜３／１の場合で
ある。

このような二重構造化により、現像速度の遅れをまねく
ことなく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いることが可能に
なり、少ない塗布銀量でもすぐれた粒状性を有する感光
材料を達成することができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。

立方体粒子の場合は積置を粒子サイズとし、投影面積に
もとすく平均で表わす。）は特に問わないが、０．０５
μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。各々の最高怒度を持
つ乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均サイズは、０．５
μｍ以上４μｍ以下が好ましく、０．６μｍ以上、２．
５μｍ以下がさらに好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また増感色素による色増悪効率の高い、アスペクト比が
５以上であるような平板状粒子を使うのは好ましい。

平板状粒子は、ガトフ著、フエトグラフイク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　％第１４巻、２４８〜２５
７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号
、同４，４１４，３１０号、同４．４３３，０４８号、
同４，４３９．５２０号および英国特許第２、１１２．
１５７号などに記載の方法により簡単に調製することが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｒｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｇ　Ｅ＋＋＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６
年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶性根塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐｌ’１ｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
１つの乳剤層に用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開波
９１８６−９５９８号に記載されているような外表面に
ミラー指数（ｎｎｌ）（ｎ≧２、ｎは自然数）で定義さ
れる結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用いら
れる。

また、特開昭６１−７５３３７号に記載されているよう
な表面から内部に向って空洞の導通部を有するハロゲン
化銀乳剤も好ましく用いられる。このような比表面積の
大きいハロゲン化銀乳剤は特に色増感した場合に同一体
積の乳剤と比べて感度を出しやすいため本発明と組合せ
るとより有効である。

また、特開昭５７−１３３５４０号、同５Ｂ−１０８５
２６号あるいは同５９−１６２５４０号に記載されてい
るようなホスト粒子に組成の異なる銀塩をエピタキシャ
ル成長させた複合粒子を本発明に好ましく用いることが
できる。このような粒子は高感硬調の写真性を示すため
本発明と組み合わせると好ましい。

また、特開昭６１−１４６３０号および同６０−１２２
９３５号に記載されているようなテトラザインデン存在
下で成長させたハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率が高く
単分散性が優れているため高感度で優れた粒状性を示す
ため本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として好ましく用
いられる。

また、特開昭５８−１２６５２６号に示されるように、
含窒素複素環化合物の存在下で金硫黄増感もしくは金セ
レン増悪を行ったハロゲン化銀乳剤はかぶりが少なく感
度が高い、性能を示すため、本発明に用いるハロゲン化
銀乳剤として好ましく用いられる。

また、特開昭５９−１４９３４５号あるいは同５９−１
４９３４４号に記載された、わずかに丸味を帯びた立方
体または１４面体結晶は、高感度の性能が得られるため
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤として好ましい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩などを、共存させてもよい。

これらのうち、イリジウムの共存下で粒子形成されたハ
ロゲン化銀乳剤は高感度であるため（特公昭４３−４９
３５号、特公昭４５−３２７３８号）、本発明に使用さ
れるハロゲン化銀乳剤として特に好ましい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　１１
５“ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏ５
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　ｒ”ｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔＳ
ｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　”　（Ａｋａｄ
ｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｃｈａｆｔ
、　　１９６８）　　６７５〜７３４頁に記載の方法を
用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや、銀と反応しうる硫黄を含む
化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用
いる還元増悪法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか
Ｐｔ、　ｒｒ＋　Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩
）を用いる貴金屈増悪法などを単独または組み合わせて
用いることができる。

また、活性ゼラチンや銀と反応しうるセレンを含む化合
物を用いるセレン増悪法を他の増感法と組み合わせて用
いると高感度の乳剤が得られるので好ましい。この技術
は、米国特許第１．５７４．９４４号、第１，６０２．
５９２号、第Ｌ６２３，４９９号、特公昭５２３８４０
８号、特公昭５７−２２０９０号、特開昭５９−１８０
５３６号、米国特許第４，５６５．７７８号、特開昭５
９−１８５３２９号、特開昭６０−１５００４６号など
に記述されている。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって必要に応じて分光増感される。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサプリン核
、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環
が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ベンゾチアゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を存する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリンジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６Ｒ異
節環核を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１．６５８号、同２，４９３
，７４８号、同２，５０３．７７６号、同２，５１９．
００１号、同２，９１２．３２９号、同３，６５６．９
５９号、同３，６７２．８９７号、同３，６９４．２１
７号、同４，０２５，３４９号、同４．０４６．５７２
号、英国特許Ｌ２４２，５８８号、特公昭４４−１４０
３０号、同５２−２４８４４号に記載されたものを挙げ
ることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９
７７．２２９号、同３，３９７．０６０号、同３．５２
２．０５２号、同３，５２７．６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６．
４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４
２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０
１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７．８６２
号、同４，０２６，７０７号、英国特許１，３４４．２
８１号、同１．５０７，８０３号、特公昭４３−４９３
６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１
８号、同５２−１０９９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２．９３３，３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（たとえば米国特許３，７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。

米国特許３，６１５，６１３号、同３，６１５，６４１
号、同３．６１７．２９５号、同３，６３５，７２１号
に記載の組合せは特に有用である。

本発明に使用できる写真用添加剤は、リサーチディスク
ロージャーＮ［１１７６４３号および同１１１ａ　１８
７１６号に記載されており、その該当箇所を下記の表に
まとめた。

添加剤種類 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ４　増白剤 ９　硬膜剤 １０　バインダー １１　可塑剤、潤滑剤 防止刑 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ２４頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許筒４，４１１，９８７号や同第
４．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）隘１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３、９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同４，２
４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許
筒１，４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号、
米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４．３１４，０
２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許筒２４９
、４７３　Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許筒
７３．６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、同
第３．７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー隘２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１１２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６〇−１８５９５１号、米国特
許筒４．５００，６３０号、同第４．５４０．６５４号
、同第４，５５６，６３０号等に記載のものが特に好ま
しい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４．３３
４，０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開筒３，３２９．７２９号、欧州特許筒１２１，３６５
Ａ号、同第２４９．４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４，４５
１，５５９号、同第４．４２７．７６７号、同第４．６
９０．８８９号、同第４．２５４．２１２号、同第４．
２９６．１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー階１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許筒１．１４６．３６
８号に記載されており、本発明の化合物と併用してもよ
い。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２、１２５
．５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許筒２．１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出、するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３
、■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６〇−１８４．２４
８号、同６３−３７３４６号、米国特許第４，２４８，
９６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号、同６２−２９１６４５号等
に記載のＤＴＰレドックス化合物放出カプラーもしくは
ＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカプラー放出レ
ドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス化合物放出レ
ドックス、欧州特許第１７３．３０２　Ａ号に記載の離
脱後復色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、　ＮＣ
Ｌ１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４
７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４
．５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー等
が挙げられる。

第Ａ表に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（例えばジブチルツクレート、ジシクロへキシルフ
タレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フ
タレート）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（例
えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ２−エチルへキシルフェニルホスホネート）
、安息香酸エステル類（例えば２−エチルへキシルベン
ゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えばＮ
、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウ
リルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、アルコー
ル類またはフェノール類（例えばイソステアリルアルコ
ール、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノール）、脂肪族カ
ルボン酸エステルｌ（例えばビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレート）、アニリン誘導体（例えばＮ、Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−を−オクチルアニリン）、炭
化水素類（例えばパラフィン、ドデシルベンゼン、シイ
、ソプロビルナフタレン）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、融点が約３０℃以上、好ましくは５０℃
以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４Ｌ２７４号および同第２
，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、などを代
表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、１１ｋＬ１７６４３の２８頁、および同嵐１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
１１１７６４３の２８〜２９夏、および同隘１８７１６
のに６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像１印制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキジルアミナ、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２２，２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのようなを機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、１−フェニル−３−ビラプリトンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいはＡＭみ合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜Ｉ２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３β以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５０　Ｑｍ
ｆｆ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蔭発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量の単位はｇ／ｍ”である。ただしハロゲン化銀、
コロイド恨については銀のｇ　／　ｄ単位で表した世を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１Ｎ＝ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀　　銀塗布量０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　２．２ｕ　ｖ　−ｔ　
　　　　　　　　　　　ｏ、　ｉＵＶ−２ Ｃｐｄ−Ｉ ｏｌｖ−１ ｏ１ｖ−２ ｏｌｖ−３ 第２層：中間層 ０．２ ０．０５ ０．０１ ０．０Ｉ Ｏ２Ｏ３ 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布ｉ　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．ＯＣｐ　ｄ　−２
０，２ 第３層：低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　ＩＱ、０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．８μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） 銀塗布ｌ　　　Ｏ，５２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．５μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−６ ｏｌｖ−２ 第５層：高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．５μ、 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 ０．３ｘｌＱ−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．０５ ０．１０ ０．０８ ０．１２ ０．９ ０．６ ２Ｘ１０−’ ０．６ｘｌＯ−’ ０．２Ｘ１０−’ ０．０７ ０．０６ ０．１２ ０．１２ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−５ ｏｌｖ−Ｉ ０ＩＶ−２ 銀塗布量０．４ １．５ ４．５ＸＩＯ−’モル １．５Ｘ１０−’モル ０．４Ｘ１０−’モル ０．３Ｘ１０−’モル ０．３３ ０．０１ ０．０２３ ０．１４ ０．２ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ｘＣ−６ ｏｌｖ−１ 第４層：中感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１６モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状 粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量 ０．８ １．２ ３Ｘ１０−’ Ｉ　Ｘ　１　０−’ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ 第６Ｎ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．ＯＣｐ　ｄ　−４
０，１ 第７層：低感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０．０モル％内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） 銀塗布量　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４．０モル％内部高Ａｇｒ型
、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） ゼラチン Ｆ、　ｘ　Ｓ　−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−Ｉ ｘＭ−５ 銀塗布量　　　０．１ １．２ ５Ｘ１０−’ ２Ｘ１０−’ Ｉ　　Ｘ　　１　０−’ ０．２１ ０．１７ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−３０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第８層：中感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高ヨード型
、球相当径０．８５μ、球相当径の変動係数２５％、板
状 粒子、直径／厚み比３．０） １艮塗布量 １．７ ０．７ ３．５Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ０、７　Ｘ　１　０ ０．０９ ０．０９ ０．０３ ０．１５ ０、Ｏ３ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ＥｘＭ−Ｉ ＥｘＭ−５ ＥｘＭ−３ ０ＩＶ−Ｉ ０１ｖ−５ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５第１０層：高感
度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．２μ、 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．０ ０．８ ２×　１０ ０．８ｘ１０ ０．８ｘｌＦ’ ０．０１ ０．０４ ０．００５ ０．２ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ＥｘＭ−３ ＥｘＭ−４ ｘＣ−４ ｏｌｖ−ｆ 第１１層：イエローフィルター層 ｐｄ−３ ゼラチン ｏ１ｖ−１ ０，０５ ０，５ ０，１ 第１２１：中間層 ぎラチン　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐ　ｄ　−２
０，１ 第１３石：低域度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） ｉ艮塗布１０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．０モル％、内部高ヨード型
、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） ゼラチン Ｘ５−８ ｘＹ−Ｉ ｘＹ−２ ｏ１ｖ−１ ｉ艮塗布量　　　　　　　０．０５ １、０ ３Ｘ１０−’ ０．５３ ０．０２ ０．１５ 第１４層：中感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１９．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１，０μ、 球相当径の変動係数１６％、 １４面体粒子） 銀塗布量　　　０．１９ ０、３ ２Ｘ１０−’ ０．２２ ０．０７ ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１ ｏ１ｖ−１ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇｒ　　２モル％、均一型、球相当
径０．１３μ） ｖＡ塗布量　　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．３６第１６層：高
域度青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．５μ、 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布■ ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１ Ｓｏｌｖ−１ 第１７層：第１保護層 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−’１ 第１８Ｎ＝第２保護層 微粒子沃臭化銀（球相当径ｏ、。

銀塗布量 ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ） １．０ ０．５ １．５Ｘ１０−’ ０．２ ０．０７ １．８ ０．１ ０、２ ０．０１ ｏ、ｏｉ ７μ） ０．１８ ０．７ ０．２ ０．０２ ０、４ １、０ −Ｉ Ｆ（−Ｉ ｐｄ−５ 使用した化合物の構造式を第８表に示す。

試料１０１の赤感性層と緑感性層を入れかえ、乳剤を変
更し以下のような組成の試料１０２を作った。試料１０
３は、試料１０２のＥｘＣ−３を除く以外は１０２と同
様にして作った。

試料１０１〜１０３は塗布銀量が一定である。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　銀塗布量　　０．２ゼラチン　　　
　　　　　　　　２．２ＵＶ−１０，１ Ｕ　Ｖ　−２０，２ Ｃｐ　ｄ　−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２Ｎ：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μｍ）銀塗布！Ｉｔ　
　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．ＯＣｐ　ｄ　−２
０，２ 第３層：低感度緑感乳剤層（ＣＬ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％）内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．８μｍ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　６．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数２６％、
板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．１ １．２ ５ＸｌＯ−’モル ２ＸＩＯ−’モル ｌＸｌ０−’モル ０．２１ ０．１０ ０．１７ ０．０２ ０．２ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−Ｉ ｘＭ−２ ｘＭ−５ ｘＭ−３ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第４層：中感度緑感乳剤層（ＧＭ） 沃臭化銀乳剤＜Ａｇ１　１０．０モル％、内部高ヨード
型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．７ ０．７ ３．５Ｘ１０−’モル １．４ＸＩＯ−’モル ０．７Ｘ１０−’モル ０．０９ ０．０９ ０．０３ ０、工５ ０．０３ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−１ ｘＭ−５ ｘＭ−３ Ｓｏｌｖ−１ ｏ１ｖ−５ 第５Ｎ＝中間層 ゼラチン 第６層：高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１ ０．５ （Ｇｒｌ） ０．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．５μｍ、球相当径の変動
係数３２％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−５２Ｘ
１０−’モル ＥｘＳ−６’　　０．８ｘｌＯ−’モルＥｘＳ−７０，
８Ｘ１０””モル ＥｘＭ−４０，０４ ＥｘＭ−３０，０１ ＥｘＣ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐ　ｄ　−４
０，１ 第８Ｎ：低感度赤感乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比３．０）　　銀塗布量　０．５
２沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数２６％
、板状粒子、直径／厚み比３．０）　　銀塗布量　０．
４ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５ＥｘＳ−１
４，５ｘｔｏ−’モル ＥｘＳ−２１，５ｘｌＯ−’モル ＥｘＳ−３０，４ｘ　１０−’モル ＥｘＳ−４ｏ、３ｘｉｏ−’モル ＥｘＣ−１０，３３ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第９Ｎ：中感度赤感乳剤Ｊｉｆ　（ＲＭ）沃臭化銀乳剤
（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高Ａｇｒ型、球相当径
０．８５μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、
直径／厚み比４．０） 銀塗布量　　　０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ−１３ｘ
ｌＯ−’モル ＥｘＳ−２ｔｘｔｏ−’モル ＥｘＳ−３０，３Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−４０，３Ｘ１０−’モル ＥｘＣ−６０，０８ ＥＸＣ−３０，０５ ＥＸＣ−４０，１０ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第１０層：高域度赤感乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．２μｍ、球相当径の変動係数３２％、
板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−１２ｘ
ｌＯ−’モル ＥｘＳ−２０，６ｘｌＯ−’モル ＥｘＳ−３０，２ｘ　Ｌ　（１−’−Ｔ：／Ｉ／ＥＸＣ
−４０，０７ ＥｘＣ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第１１層から第１８層までは試料１０１と全く同じ。

試料１０１〜１０３に像様露光を施した後、次の工程の
処理に通した。

カラー現像処理は下記の処理工程に従って３８℃で行な
った。

カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒド口
キシエチリデンー １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫６２塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ ２，０ｇ ４．０ｇ ３０、０　ｇ １．４ｇ １、３　ｍ　ｇ ２．４ｇ ４．５ｇ １．０Ｎ １０．０ １００．０ｇ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて １０．０ｇ １　５０、０　ｇ １０、０　ｇ １．０１ ｐｉ−１６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ千オ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７５．０ｍ／重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１，０ｇｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　２．０　ｍ　ｌ’
ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．Ｏ１得られた画像の濃度を
測定し、相対感度を求めた。結果を第２表に示す。感度
はカブ’Ｊ　？１４度＋０．１の濃度における露光量で
あられし、試料１０１のＢ、Ｇ、Ｒの感度をｌＯＯとし
て相対値として求めた。

また、ＲＭＳ粒状測定用の階段ウェッジを通して露光し
同様のカラー現像を行い、４８μｍ直径のアパーチャー
を用いてＲＭＳ値を測定した。

試料１０２は、試料１０１に比べて著しく赤感光性層の
粒状が改良されたが、緑感光性層は著しく低感度であっ
た。これは、乳剤の粒子サイズを大きくしても回復でき
なかった。試料１０３は、緑感光性層の感度はほぼ回復
し、赤感光性層はやや高域で粒状性著しい良化となった
が、赤色光で露光した時のマゼンタ濃度の増大があり、
画質的に好ましくない。

以上のように、赤感光性層の画質を向上させるために感
光材料の庖の配列を変更する方法では、そのための弊害
が生じ満足のいく技術となっていなかった。

例２ 例１の試料１０３で試料１０２から除去したシアン発色
のマゼンタカラードカプラーＥｘＣ−３のかわりに本発
明の化合物［−２，Ｉ−５をＥｘＣ−３の３倍モル使用
する以外は、試料１０３と同様にして試料２０１，２０
２を作った。

試料１０２，１０３，２０１，２０２に均一な緑色光を
与え、さらに赤色光でイメージワイズ露光後、以下で述
べる処理に通したところ、第１図に示したようなシアン
色像の特性曲線とマゼンタ色像濃度２が得られた。ここ
でΔＤは赤感光性乳剤層が未露光部（Ａ点）から露光部
（Ｂ点）に現像された場合、均一にかぶらされた緑感光
性乳剤層が受ける抑制の度合を示している。即ら第１図
に於て曲線ｌは赤感光性乳剤のシアン色像に関する特性
曲線を表わし、曲線２は均一な緑色露光による緑感光性
層のマゼンタ像濃度を表わす。Ａ点はシアン像のカプリ
部、Ｂ点はシアン濃度２．０を与える露光量部を表わす
。

未露光部Ａ点と露光部Ｂ点におけるマゼンタ４度（ａ）
および（ｂｌの差ΔＤ＝ａ−ｂを色濁りの尺度として表
わす。

なお、使用した自動現像機の定着タンク内には、特開昭
６２−１８３４６０号第３ページに記載の噴流撹拌装置
が具備され、感光材料の乳剤面に対し定着液の噴流を衝
突させながら処理を行なった。

（発色現像ン佼） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　５．０　　　６．０亜硫酸
ナトリウム　　　　　　４．０　　　５．０炭酸カリウ
ｌｂ　　　　　　　　３０．０　　　３７．０臭化カリ
ウム　　　　　　　　１．３　　　０．５ヨウ化カリウ
ム　　　　　　　１．２　ｍｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　２．８　　　３．６４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミ ン）−２−メチルアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　４．７　　　６．２水を加
えて　　　　　　　　　１．０ｆｆｉ　　　１．０Ｑｐ
　Ｈ１０，００１０，１５ （漂白液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） １．３−ジアミノプロパン　１３０　　　１９０四酢酸
第二鉄錯塩　（０，３６モル／　ｊ２　）　（０，５３
モル／Ｉり１．３−ジアミノプロパン 四酢酸　　　　　　　　　　３．０　　　４．０臭化ア
ンモニウム　　　　　　８５　　　　１２０酢酸　　　
　　　　　　　　５０７０ 硝酸アンモニウム　　　　　　３０４０水を加えて　　
　　　　　　　１．Ｏｆ　　　　ｆ、（Ｈ！酢酸とアン
モニアでｐｎ調整　ｐＨ４，３ｐＨ３，５（定着液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） １−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム ５．０　　　　　　？、０ ０．５ ０．７ １Ｏ１０ ８，０ １２，０ １０，０ 水溶液（７００ｇ／　ｌ）　　１７０．０＋ｅｊ’　　
２００．０ｍｊ！ロダンアンモニウム　　　　１００，
０　　１５０．０チオ尿素　　　　　　　　　　３．０
　　　５．０３．６−シチアー１．８− オクタンジオール　　　　　３，０　　　５．０水を加
えて　　　　　　　　　１．０　！　　１．０１酢酸、
アンモニアを加えて ｐ　Ｈ６，５６，７ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　１．２ｍ１５−クロ
ロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０ｍｇ２−メチル−４−イソチアゾ エン−３−オン　　　　　　　３．Ｏｎ＋ｇ界面活性剤
　　　　　　　　　　０．４〔Ｃ１゜Ｈｔ　、−０−＋
ＣＨｚ　　ＣＨｚエチレングリコール 水を加えて ｐＨ Ｏ＋７１１−Ｈ〕 １．０ １．０　！ ５．０−７．０ 処理後各試料のマゼンタとシアンの濃度を測定した結果
を下表に示した。感度は試料１０２の感度を１００とし
た相対値で示した。

以上の結果より本発明の構成と化合物は、著しい画質改
良効果をもっていることがわかる。尚試料２０１．２０
２の赤感光層の粒状、緑感性層の感度は試料１０３とか
わらなかった。

また例１と例２の処理（例１の処理は、漂白浴以降の時
間が長く、例２は迅速化されている。）を比較すると、
試料１０２，１０３は、迅速化することによりＲＬの最
小濃度の増加が認められるのに対し、試料２０１．２０
２は処理差が小さい。

更に例２の処理を施した試料を濃度測定後６０℃７０％
ＲＨ下で３日間保存後、再度濃度測定したところ、ＲＬ
の最小濃度の増大の大きいことが試料１０２．１０３で
認められ、試料２０１，２０１では小さかった。

例３ 例１の試料１０２で用いたＥｘＣ−３のかわりに本発明
の化合物（Ｉ−７）、　　（１−１０）。

（１−１３）、をＥｘＣ−３と等モル用いる以外は試料
１０２と同様にして試料３０１〜３０３を作った。

この試料１０２．１’０３，３０１〜３０３に例２と同
様な処理と操作を加えた。ただし、第１表に示した処理
ステップ中の安定■の後に、次に述べる浴に試料を浸漬
し、その後２分間水洗した。

この結果本発明の試料３０１〜３０３は例２の２０１．
２０２とほぼ同様な結果を示した。

追加浴　　赤血塩　　　　　　６０ｇ ＫＢｒ　　　　　　　２５ｇ Ｎａｚ　ＨＰＯ４１７，８ｇ Ｎ　ａ　Ｈｚ　Ｐ　０４　　　６−５　ｇ水を加えて　
　　　　１ｉ ｐ　Ｈ６，８ 処理時間　　　　１分 例４ 試料２０１の本発明の化合物１−２のがわりに化合物１
１−１を等モル用いて試料４ｏ１．試料３０１の本発明
の化合物１−７のがゎりにＩ［Ｉ−５を１．３倍モル、
ＩＶ−１を等モル用いて試料４０２゜４０３を作った。

試料２０１，３０１，４０１〜４０３を例３の処理に通
したところ、試料２０１゜３０１とほぼ同様な結果を得
た。

第Ａ表 一量式（１）で示される化合物の例 （【 （ｒ−１０） （Ｉ （Ｉ 一般式（ＩＩ）で示される化合物の例 −紋穴（ＩＩＩ）で示される化合物の例ＣＩ！ 一般式（ＩＶ）で示される化合物の例 （ｒＶ−１） （ｆＶ−２） （ＩＩＩ　−３） （ｒＶ−４） ＜ＩＶ−５） ｌ （ＴＶ−６） ＮＯＩ Ｃ−（６１ 第 表 分子量 約 ４０．０００ Ｃ−（７） Ｃ ０υ ０乃 ｌ に＠Ｈ＋７（１） ０■ （すし、Ｈ Ｃ−Ｑ３） α荀 Ｈ Ｑ６１ ＣＩ（。

顛 ５１、；１１２＋；＋１２に０□ＩＩ （２０＋ ｌｕ αｅ ａ匂 Ｈ ｃ　−（２２） ）リボＮａ Ｈ Ｌ Ｃ Ｈ Ｃ−（３０） Ｃ ｃ　−（３６） 引■ Ｎ□δ Ｃ−（３８） Ｃ−（４０） Ｒ Ｃ Ｎ Ｈ Ｃ−（４７） Ｃ−（４９） ＣＩ！ Ｈ Ｃ （ｔ）Ｃ１Ｈ Ｃ４１１９ ＼ ＣｓＨ＋ｔ（ｔ） ＣＩＩｌｌ＋ｔ（ｔ） ＣＩ！ Ｃ−（５Ｂ） Ｃ１ ＣＩ＋３ ｌ Ｃ−（６４） Ｉ Ｃ Ｃρ Ｈ ＣＯ！ＩＩ しＩＩコ Ｈ ＯｚＣＨｉ Ｃ ｘＭ−３ ｘＣ ０■ （ｔ）ＣＪｑＯＣＯＣＮｔｌ 第 表 Ｖ−１ Ｖ−２ Ｆ、　ｘ　Ｃ Ｃ１］２ ｘＣ Ｈ ＥｘＣ−６ ＥｘＣ Ｈ ＥｘＣ−５ ｔｔＬｓ ｘＭ−４ し２ Ｆ、　ｘ　Ｍ　−５ ｘＭ−１ ｌｈ しＥ ｘＭ−２ ｘＹ−１ Ｆ、　ｘ　Ｙ　−２ ＥｘＳ　−１ １Ｆ、　ｘ　Ｓ　−２ ＥｘＳ ＥｘＳ−８ ＥｘＳ−７ ｏｌ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ ｏｌｖ−３ ｏ　　ｌｖ ｐｄ−１ Ｊｓ Ｃ１８゜ ｐｄ ｐｄ Ｃ！１３ ■ ｐｄ −ｔ ■ ＣｓＦ＋？５ＯｔＮＩＩＣｌｈＣ１ｈＣＨｚＯＣ）Ｉｚ
ＣＩｈＮ　（ＣＨ２）３ｐｄ−４ Ｃｉｌｌｔｚ（ｎ） Ｈｚ ＝ＣＨＳＯｚ 　Ｈ２ ＣＯＮ　ＨＣＨｚ 　Ｈｔ ＝ＣＨ３Ｏ。

　Ｈｚ ＣＯＮＨ−ＣΣ（２ Ｕ■ ＣＪｔｓ　（ｎ） ４、

【図面の簡単な説明】

第１図は、 色濁りの求め方を説明するための図 である。 ｌ・・・赤感光性乳剤のシアン色像に関する特性曲線、 ２・・・均一な緑色露光による緑感光性層のマゼンタ像
濃度。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に異なった感色性を有する複数のハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するカラー感光材料において、支持体
   からみて、より遠い側により長波長の光に感する少なく
   とも１層の乳剤層が存在し、該乳剤層は下記一般式（
   I ）から（IV）の化合物を少なくとも一種含むことを特
   徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式（ I ）Ａ−（Ｌ）＿ｎ−ＤＹＰ＿１ 一般式（II）ＤＹＰ＿１−Ｂ＿１−ＬＶＧ 一般式（III）ＢＬＫ−Ｂ＿２−Ｎ＝Ｎ−Ｒ 一般式（IV）ＰＷＲ−（Ｌ）＿ｎ−ＤＹＰ＿２式中、Ａ
   は現像主薬酸化体と反応して（Ｌ）＿ｎ−ＤＹＰ＿１を
   開裂する基を表わし、ＬはＡまたはＰＷＲより開裂後Ｄ
   ＹＰ＿１またはＤＹＰ＿２を各々開裂する基を表わし、
   ｎは０または１を表わし、ＤＹＰ＿１は現像処理の過程
   において各々Ａ−（Ｌ）＿ｎまたはＢ＿１−ＬＶＧと結
   合した状態で発色する色素プレカーサー基を表わし、Ｂ
   ＿１は現像主薬酸化体と反応してＬＶＧを開裂する基を
   表わし、ＬＶＧはヘテロ原子においてＢ＿１のカップリ
   ング位と結合する離脱基を表わし、ＢＬＫは現像時開裂
   する保護基を表わし、Ｂ＿２はそのカップリング位に−
   Ｎ＝Ｎ−Ｒを有し、さらにこのカップリング位の炭素原
   子から数えて偶数個目の、共役二重結合を構成する炭素
   原子に結合した酸素原子を保護する基であるＢＬＫを有
   する基を表わし、Ｒは−Ｎ＝Ｎ−と共役できる２重結合
   を有する５ないし８員の環状基を表わし、ＰＷＲは還元
   されることによって（Ｌ）＿ｎ−ＤＹＰ＿２を開裂する
   基を表わし、ＤＹＰ＿２はＰＷＲ−（Ｌ）＿ｎより開裂
   後、現像処理過程において発色する色素プレカーサー基
   を表わす。