JPH0225481B2

JPH0225481B2 -

Info

Publication number: JPH0225481B2
Application number: JP56187970A
Authority: JP
Inventors: Akira Yanagase; Takashi Yamamoto; Akira Hasegawa; Mizuo Shindo
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1981-11-24
Filing date: 1981-11-24
Publication date: 1990-06-04
Also published as: JPS5888701A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は光伝送性に優れた繊維、すなわち光学
繊維の製造法に関するものである。

光学繊維は、古くから知られており、ガラスを
利用した光学繊維、プラスチツクを利用した光学
繊維がすでに実用化されている。本発明はプラス
チツク光学繊維に関するものである。

ガラス系光学繊維は、光伝送性は極めて優れて
いるものの、光学繊維接続方法が困難であるこ
と、重いこと、かつ可撓性に乏しいこと、高価で
あること等の欠点を有している。これに対し、有
機高分子重合体からなる光学繊維は可撓性にすぐ
れ、かつ軽く安価に製造することが可能であり、
たとえば特公昭53−42261号に示されるような発
明がなされている。

有機高分子重合体からなる光学繊維において
は、芯成分物質の光透過性が良好なこと、芯−さ
やの二重構造としてさやの屈折率を芯の屈折率よ
り３％以上低下させることが重要である。

このような観点から芯成分として有用な有機高
分子重合体としてポリメタクリル酸メチル及びポ
リスチレンが知られている。

本発明者らは耐候性、耐薬品性にすぐれ、かつ
光伝送性に優れた光学繊維を製造するために芯成
分物質としてポリメタクリル酸メチルを使用し、
ポリメタクリル酸メチルの製造条件及び光学繊維
製造条件の影響等について詳細な検討を行なつ
た。ポリメタクリル酸メチルの製造において一般
に行なわれている懸濁重合法によるポリメタクリ
ル酸メチルを芯材として応用した光学繊維はポリ
マー中のゴミ、異物が光伝送性に悪影響を与え、
好ましくないことが判つている。また特公昭53−
42261、特公昭53−42260に示される連続塊状重合
法によるポリメタクリル酸メチルを芯材とした光
学繊維はポリマー中のゴミなどは少なく、光伝送
特性はかなり良好であるものの重合単量体中の微
量不純物及びポリメタクリル酸メチルの微量の熱
分解物により光伝送特性が大幅に低下することを
見出した。

この観点より本発明者らは、光学繊維の製造に
あたり、ポリメタクリル酸メチルの重合を連続塊
状重合法により行なうにあたり特殊な重合条件を
採用する事によりポリメタクリル酸メチルの熱分
解物生成を低下させて芯成分重合体を製造し、加
熱溶融紡糸せしめて光学繊維を製造する方法、す
なわち特殊な連続塊状重合条件を採用して芯成分
重合体を製造することにより芯重合体中の不純物
が少なく、かつ耐熱性の良好な性状のものが得ら
れ、光伝送性に優れた光学繊維の製造が可能であ
ることを見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は芯成分物質をポリメタクリ
ル酸メチルもしくはメタクリル酸メチルを主成分
とする共重合体とし、さや成分物質を、フツ素を
少なくとも20重量％含むフツ素含有重合体として
芯−さや構造を有する光学繊維を製造するに際
し、芯成分物質として単量体、ラジカル重合開始
剤、連鎖移動剤の混合物を一つの反応槽に連続的
に供給し、該反応槽の反応混合物を90℃以上130
℃未満の温度において実質的に均一に撹拌混合
し、該反応混合物の重合体含有率（重量％）が30
％以上、50％未満を満足するよう重合し、次いで
揮発物分離工程、紡糸工程を150℃以上、300℃未
満で制御して製造されたポリメタクリル酸メチル
もしくはメタクリル酸メチルを主成分とする共重
合体を使用することを特徴とする光伝送性に優れ
た光学繊維の製造法である。

次に本発明の特徴を詳細に述べる。本発明の特
徴は次の点である。すなわち、芯物質成分である
ポリメタクリル酸メチルは、90℃以上、130℃未
満で極めて少量の開始剤を用いて連続塊状重合を
行ない耐熱性に優れた重合体を使用する点、およ
び芯物質の製造と光学繊維の製造とを連続して行
ない、その製造過程での熱履歴を極力低下させ芯
物質に生ずる帯色性分解物の生成を低下させる点
にある。

本発明者らの鋭意検討を行なつた結果による
と、光学繊維性能を向上させるためには光学繊維
の芯成分物質中にゴミなどの不純物が含まれない
のはもちろんの事、全工程でのポリメタクリル酸
メチルの熱履歴を低下させる事が必要である。

芯−さや構造を有する光学繊維では実際上光は
芯成分重合体の中を通過して伝送される。この
際、さや成分重合体との界面状態やさや成分重合
体自身の透明性などが芯−さや界面での光の散乱
等による光のもれを防ぐために重要な問題である
が、それにも増して芯成分物質の光の透過性を良
くすることがきわめて重要となるのである。

こうした意味から芯成分物質のポリメタクリル
酸メチルの製造法につき検討した結果、連続塊状
重合を行なうに際して、特殊な重合条件下で耐熱
性の優れたポリメタクリル酸メチルを製造し、熱
履歴を低下させた条件でこの重合体を芯成分物質
として使用すれば光の透過性が、従来の連続塊状
重合法、懸濁重合法などの方法により製造したポ
リメタクリル酸メチルに比してはるかに優れた光
学繊維が得られることが明らかとなつたのであ
る。

本発明で使用するポリメタクリル酸メチルの製
造は次のようにして行なわれる。製造は90℃以上
130℃未満での連続塊状重合工程及びそれに続い
て、熱履歴を低下すべく工夫された残存未反応単
量体を主体とする揮発物の連続分離工程の２工程
で行なわれる。

連続塊状重合工程では１つの反応槽が使用さ
れ、1.0モル％以下、0.0005モル％以上のラジカ
ル重合開始剤と、0.01モル％以上、10モル％未満
のメルカプタンを含むメタクリル酸メチル単量体
混合物を連続的に反応槽に供給し反応槽中の反応
混合物を90℃以上130℃未満の温度において実質
的に均一に混合撹拌し、かつ該反応混合物の重合
体含有率（重量％）φが30％以上50％未満を満足
する実質的に一定の値に維持しながら、連続的に
取り出す事により連続重合を行なう。このように
して生成した重合体を含む反応混合物は、未反応
単量体を主体とする揮発物を連続的に分離除去す
ることにより重合体が製造される。

該重合体の製造において使用されるラジカル重
合開始剤としては例えばジ−tert−ブチルパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
tert−ブチルパーフタレート、tert−ブチルパー
ベンゾエート、tert−ブチルパーアセテート、メ
チルイソブチルケトンパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサ
イド、tert−ブチルパーオクタノエイト、tert−
ブチルパーイソブチレート、tert−ブチルペルオ
キシイソプロピルカルボネート、ジ−イソプロピ
ルペルオキシ−ジカルボネート等の有機過酸化物
ならびにジメチル２，2′アゾビスイソブチレー
ト、１，1′−アゾビスシクロヘキサン、カルボニ
トリル、２−フエニルアゾ−２，４−ジメチル−
４メトキシバレロニトリル、２−カルバモイルア
ゾイソブチロニトリル、２，2′−アゾビス２，４
−ジメチルバレロニトリル、２，2′アゾビスイソ
ブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。

こうしたラジカル重合開始剤は、所定の重合温
度によつて、適度に分解する量を選択しなければ
ならない。特公昭53−42261号に主張されている
如く、使用開始剤モル数の平方根と重合温度にお
けるラジカル開始剤の半減期の平方根の逆数との
積は下記(1)式を満足していなければならない。

20≧A^1/2・B^-1/2×10³ ……(1) 但しＡ＝単量体フイード100ｇ中のラジカル開始剤の
モル数Ｂ＝ラジカル重合開始剤の重合温度における半減
期（時間）すなわち、(1)式右辺はラジカルの発生量を示す
ものであり、通常の懸濁重合などでは、かなり大
きな値を取るが連続塊状重合方式での光学繊維製
造に関しては、発生ラジカルによるポリマー末端
が、耐熱性を低下させる為、発生ラジカル量を極
力低下させ連鎖移動反応に依り重合を進行せしめ
て、ポリマー末端の耐熱性を強化し、熱分解物の
生成を防止しなければならない。従つて、ラジカ
ル重合開始剤の分解温度に合わせて反応温度を設
定し、(1)式に合う様ラジカル重合開始剤量を決定
すればよい。

本発明において使用するメルカプタンとして
は、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ
−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−
ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オ
クチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラ
デシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル等
の第１級メルカプタン、あるいはイソプロピル、
sec−ブチル、sec−ペンチル、sec−ヘキシル、
sec−ヘプチル、sec−オクチル、sec−ノニル、
sec−デシル等の第２級メルカプタン、あるいは、
tert−ブチル、tert−ヘキシル、tert−ヘプチル、
tert−オクチル、tert−ノニル、tert−ドデシル
等の第３級メルカプタン、あるいはフエニルメル
カプタン、４−tert−ブチル−Ｏ−チオクレゾー
ル、４−tert−ブチルチオフエノール等の芳香族
メルカプタン、あるいはトリメチロールプロパン
トリチオグリコレート、トリメチロールプロパン
トリスメルカプトプロピオネートペンタエリスリ
トールテトラチオグリコレート等の多官能メルカ
プタンなどを挙げることができる。これらメルカ
プタンのうち、tert−ブチル、ｎ−オクチルメル
カプタンが特に好ましい。

メルカプタンの使用量は単量体に対し0.1モル
％以上、10モル％未満が好ましい。メルカプタン
使用量が0.1モル％未満となるとポリマー重合度
が増大し、連続脱気工程以降で高い熱履歴を受け
ることとなる。10モル％以上添加すると、ポリマ
ー重合度が低下し、繊維強度が低下して好ましく
ない。ポリマーの重合度としては、重合度100〜
2000、好ましくは800〜1500の範囲になる様メル
カプタン量を決定する。

重合反応は、反応混合物を90℃以上、130℃未
満の温度において、実質的に均一に混合撹拌して
行なう。反応混合物の温度が90℃以下であると反
応物粘度が高くなり反応制御が困難となる。又反
応混合物の温度が130℃以上であると副反応物が
生成し、光学繊維性能に悪影響を与える。例えば
メタクリル酸メチルを高温重合すると二量体が生
成するが、この二量体の生成量は第１図に示する
ように重合温度が高くなるほど増大し、光学繊維
性能を低下させる。従つて重合温度は90℃以上
130℃未満、好ましくは110℃以上120℃以下とす
るのがよい。

反応槽内では重合温度の制御を通常のジヤケツ
ト加熱により行なう。この際槽上部を冷却する事
により重合物の付着を防止することができる。

反応混合物の重合体含有率は、30重量パーセン
ト以上、50重量パーセント未満の範囲で制御しな
ければならない。50重量パーセント以上の領域で
は重合体混合物の粘度が上昇し、重合体含有率の
制御が困難となる。逆に30重量パーセント以下で
は、未反応単量体を主成分とする揮発物の分離経
費が増大し工業的メリツトが少なくなるからであ
る。

未反応単量体を主成分とする揮発物分離工程で
は、連続的に送られてくる所定の重合率を有する
反応混合物を加圧下で150〜300℃に加熱して、揮
発物のほとんどを連続的に分離除去する。揮発物
分離に使用される装置は一般にペント押出機であ
るが、光学繊維性能を向上させるには、重合体の
熱分解物の発生を防止することが重要であり、そ
のためには揮発物分離工程を可能な限り低い温度
で、しかも短時間で処理する必要がある。具体的
には、所定の重合率を有する反応混合物を10〜
100Kg／cm²Ｇに加圧し、150〜300℃、好ましくは
180〜220℃に昇温し、ペント押出機中に噴出させ
ることにより揮発物分離を行なう。なお、所定温
度条件下で該重合体混合物を加熱した場合の帯色
状況を第２図に示す。温度が高いほど、又滞在時
間が長いほど帯色程度が大きくなり、光学繊維性
能を低下させる。帯色は10重量％クロロホルム溶
液としてJISK7103にもとづくイエローインデツ
クスにより測定したものである。

以上のように本発明では芯成分重合体の製造に
おいては、比較的少ない触媒量ならびにこの触媒
量に比べてかなり多量のメルカプタンを使用し、
かつ比較的低い反応率で連続的に重合させ耐熱性
の良好な重合体を得たのち、比較的低い温度下で
未反応単量体を連続的に除去して重合体を製造
し、該重合体を紡糸機へ導いて繊維とすることに
より、きわめて耐熱性に優れかつ熱分解物、ゴミ
等の異物の混入の少ない重合体の製造を行ない、
該重合体を芯物質として使用して光伝送性の優れ
た光学繊維を製造する点に特徴がある。

なお本発明の基本となる上述のメタクリル酸メ
チルの重合法はポリメタクリル酸メチルの製造以
外に、少なくとも80重量％以上のメタクリル酸メ
チル単位を含む共重合体の製造にも適用すること
ができる。共重合成分としては炭素数１〜18のア
ルキル基を有するアクリル酸アルキルもしくはメ
タクリル酸アルキル（但しメタクリル酸メチルは
除く）の中から選ばれ、例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシ
ル、ドデシル、ステアリル等のアルキル基を有す
るアクリル酸アルキル、もしくはメタクリル酸ア
ルキルを挙げることができる。あるいはメタクリ
ル酸ベンジルのようなベンゼン核を含むアクリル
酸もしくはメタクリル酸のエステルも共重合成分
として使用することができる。

重合体を紡糸工程へ移す前に、一旦ペレツトな
どの形で取出し、これを再び加熱容融し紡糸する
事も出来るが、途中でゴミ等の異物の混入する機
会が多くなり、かつ加熱溶融を繰返す事により重
合体の熱分解物を生成させる機会が多くなる。従
つて、芯重合体の脱気押出工程と紡糸工程は連続
して行なうのが好ましい。また、芯重合体の耐熱
性は通常の成形材料樹脂とするには充分な耐熱性
を保有するものの、光学繊維性能の点から見ると
第２図に示す様に帯色し得るものであり、出来る
だけ加熱操作を省略すべきである。又、該重合体
をペレツトなどの形で空気中に放置しておくと、
空気中に浮遊する小さなゴミが該樹脂に付着した
り、ペレツトを真空乾燥機中で乾燥する工程でも
小さなゴミが附着したりする。この様なゴミは光
学繊維性能を大きく低下させるものである。従つ
て光学繊維の製造に於ては従来の樹脂、繊維の賦
形、紡糸技術に比較して、ゴミなどの異物の混入
を抑えるべき高度の防塵設備、脱気設備等が要求
されるものである。しかしながら工業的にこのよ
うな要求を満足させうる設備を付して工程管理を
行なわなければならないということは生産性及び
設備の保繕等の面からみてかなり高度の管理体制
が必要とされることを意味するものであり、防塵
設備等を設置しなくても十分にゴミの除去が出
来、しかも熱履歴を軽減出来る連続塊状重合に紡
糸装置を直結した本方式は、工業的な光学繊維の
製造に有利な方法である。

本発明で芯−さや構造を有する光伝送繊維のさ
や成立重合体としてはフツ素を少なくとも30重量
％含むフツ素含有重合体でその屈折率が1.43以下
の重合体が使用される。

このようなフツ素含有重合体の具体的な例とし
ては一般式（ここでｍは１〜５の整数、ｎは１〜10の整数、
ＸはＦ又はＨ又はCl、ＺはＨ又はCH₃）あるいは（ここでＹはＨ又はCF₃）で示されるフツ素含有アクリル酸エステルもしく
はメタクリル酸エステルの重合体やビニリデンフ
ルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレン等の単独もしくは共重合体、望
ましくは共重合体といつた重合体を挙げることが
できる。

これら、さや成分重合体の製造法は従来公知の
方法で行なうことができる。さや成分重合体の場
合は芯成分重合体の場合ほど製造法による光伝送
性への影響は認められないので、特にゴミなどの
異物の混入を防止してさや成分重合体の製造を行
えばよい。

本発明による芯−さや構造を有する光伝送繊維
の製造は大別して次の２つの方法で行うことがで
きる。

第１の方法は連続重合工程での重合体の最終出
口部分に芯−さや紡糸口金を有する紡糸機を取り
つけ、芯成分には該重合体を、また、さや成分に
はあらかじめ製造してあるフツ素含有重合体の溶
融物を押出して連続的に複合紡糸する方法であ
る。ここでさや成分重合体はあらかじめペレツト
として貯蔵後これを必要に応じて再溶融して使用
する方法が最も行ないやすいが場合によつてはさ
や成分重合体を芯成分重合体と同様に連続的に重
合しこれを連続的に紡糸工程に移す方法をとるこ
とができる。

また第２の方法は連続重合工程での重合体の最
終出口部分に通常の紡糸口金を有する紡糸機をと
りつけ芯成分重合体をまず単独で紡出してこれを
冷却し場合によつては延伸した後、さや成分重合
体の濃厚溶液を該繊維状芯物質に連続的にコーテ
イングして、しかる後さや成分重合体の溶媒を除
去することにより光伝送繊維となすものである。

溶融紡糸温度は芯成分及びさや成分の重合体の
性質によつて多少異なるが、通常は180〜280℃、
好ましくは200〜265℃である。このような芯−さ
や紡糸口金を用いる複合紡糸方法を採用する場合
は芯成分重合体とさや成分重合体との溶融粘度を
できるだけ近づけることが均一な繊維を製造する
ために重要である。重合体と溶融粘度を変える方
法としては一般に重合体の分子量を変える方法や
共重合体とする方法がとられる。

複合紡糸された光学繊維はおりまげに対する強
靭性を付与することを主目的として、100〜160℃
の適当な温度のもとで延伸される。光学的性能の
低下などなく、かつ充分な力学的性能を付与する
ために伸長比として1.3倍以上好ましくは1.5〜2.5
倍の延伸処理がほどこされる。

芯成分重合体にさや成分重合体溶液をコーテイ
ングする場合は、さや成分重合体溶液を濃厚溶液
として使用することが一般に好ましい。ダイスの
上部に貯えられたさや成分重合体の濃厚溶液を通
過した繊維状の芯成分重合体はダイスを通して連
続的に取出されここで一定の厚さで芯成分重合体
にさや成分重合体がコーテイングされる。この後
適当な方法（例えば一定温度に加熱する方法）で
附着している溶媒を除去することによつて芯−さ
や構造を有する光伝送繊維が製造される。

さや成分重合体の濃厚溶液を調整する場合の溶
媒としてはさや成分重合体は溶解するが、芯成分
重合体は溶解しない溶媒で低沸点のものが特に好
ましいが芯成分重合体を溶解するような溶媒であ
つても、さや成分重合体の濃厚溶液を使用すれ
ば、この溶媒による芯成分の変性をほとんど無く
すことができる。

本発明で使用できるさや成分重合体の溶解用溶
媒としては使用するさや成分重合体によつて多少
の相異はあるが一般的には1.1.2−トリフルオロ
−1.2.2−トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
ブチルケトン等のケトン類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル等の酢酸エステル、あるいはフツ素含有アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸のエステル単量体自身
を挙げることができる。こうした溶媒を使用した
さや成分重合体の溶液中の重合体の濃度は通常10
〜60重量％、好ましくは20〜50重量％である。

以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。

実施例１貯槽、連続供給ポンプ、パドルスパイラル撹拌
器を備えた反応槽、反応物取出ポンプ、揮発物分
離機を連続させた装置系を用いて芯成分重合体の
製造を行なつた。反応槽内容積は40、揮発物分
離装置は１軸スクリユーベント押出機を使用し
た。

メチルメタクリレート100部、tert−ブチルメ
ルカプタン0.37部、ジ−tert−ブチルパーオキサ
イド0.0030部から成る単量体混合物を窒素雰囲気
下で調合し、0.1μ孔径のテフロンフイルター（フ
ロロポアFP 住友電工製）を通じて2.5／hrで
連続的に反応槽に供給した。反応槽内には窒素を
封入し内圧を７Kg／cm²ゲージ圧とし、重合温度は
120℃に調整した。撹拌回転数は80r.p.mとし十分
な混合を行なわせ、約12時間後供給速度を５／
hrとして連続運転に移行した。槽内での反応混合
物の平均滞在時間は６時間であり、平均重合率は
45重量％であつた。反応槽より揮発物分離機まで
の反応混合物の滞在時間は約５分間であり、ベン
ト押出機の温度はベント部200℃、押出部200℃、
ベント部真空度５mmHgとした。

ベント押出機より出た重合物は、これと直結さ
れた紡糸頭へ導かれ、並列に配置された他の押出
機より低屈折率重合体が移送され、ここで複合紡
糸されるよう構成し、均一な芯−さや配合よる複
合繊維とした。

さや重合体として2.2.2−トリフルオロエチル
メタクリレートの重合体を使用した。この重合体
の屈折率は1.41であつた。紡糸頭温度は210℃と
し、芯−さや重合体の配合比は重量比で90：10と
した。

こうして得られた光学繊維の光伝送性は、
646nｍの光の波長に於て189dB／Km、577nｍの波
長では97dB／Kmときわめて優れた性能を示した。

なお、本実施例に於て得られた芯成分重合体の
重合度は900であり、芯成分重合体中の残在単量
体量は0.1重量％以下であつた。

実施例２実施例１において複合紡糸をするかわりに、紡
糸頭に１フイラメントの押出用付属装置を付着
し、ベント押出機より連続的に供給される重合体
を、コーテイングポツト中に入れられた低屈折率
重合体溶液中を通して連続的に被覆した。低屈折
率重合体溶液としては、2.2.2−トリフルオロプ
ロピルメタクリレート重合体を用いその30％酢酸
メチル溶液によりコーテイング処理をほどこし被
膜厚さは繊維径の２％となるよう調節した。コー
テイング後140℃の空気式加熱炉中で加熱しコー
テイング溶媒の酢酸メチルを除去した。得られた
光学繊維の光伝送性は、646nｍの光の波長に於
て188dB／Km、577nｍの波長では99dB／Kmとき
わめて優れた性能であつた。

実施例３実施例１と同様の装置を用いて、仕込単量体組
成をメチルメタクリレート100部、ｎ−オクチル
メルカプタン0.25部、ジメチル２，2′アゾビスイ
ソブチレート0.007重量部から成る組成とし、実
施例１と同様の重合を行なつた。重合温度は120
℃に調整し、槽内での反応混合物の平均滞在時間
は5.5時間であり、平均重合率は40重量％であつ
た。

反応混合物はベント押出機に導かれ、ベント部
190℃、押出部200℃、ベント部真空度５mmHgと
した。

ベント押出機を出た重合体は実施例１と同様に
して芯−さや型複合繊維とした。但しここでは低
屈折率重合体としてフツ化ビニリデン−テトラフ
ルオロエチレン共重合体（７：３モル比）を使用
し、紡糸頭温度は210℃とした。

得られた光学繊維の光伝送性は、646nｍの光
の波長に於て230dB／Km、577nｍの波長では
190dB／Kmであつた。

実施例４実施例２において、コーテイング処理を施すか
わりに芯ポリマーをペレツト状態で得、該ポリマ
ーを90℃、12時間真空乾燥機により乾燥したの
ち、複合紡糸機を使用し、フツ化ビニリデン−テ
トラフルオロエチレン（70：30モル比）共重合体
をさや成分としつつ複合紡糸し光学繊維を得た。
この光伝送性能は646ηｍの光の波長に於て
271dB／Km、577ηｍの波長では238dB／Kmであつ
た。

比較例１通常行なわれるメチルメタクリレートの懸濁重
合法に従つてメチルメタクリレート重合体を製造
した。メチルメタクリレート100部、水150部、ｎ
−オクチルメルカプタン0.22部、アゾビスイソブ
チロニトリル0.1部、分散剤としてポリメチルメ
タクリレートの部分鹸化物0.05部を使用し、80℃
で2.5時間懸濁重合を行なつた。得られた重合体
を洗浄後乾燥し、脱揮押出機を通してペレツト化
した。ペレツト中の残存メチルメタクリレート量
は0.1重量％であつた。

このようにして得られたペレツトを芯ポリマー
として実施例３で用いたフツ化ビニリデン−テト
ラフルオロエチレン共重合体（７：３モル比）を
さやポリマーとして複合紡糸した。紡糸温度は、
190℃とした。

得られた直径1.0ｍ／ｍの光学繊維の光伝送性
能は646nｍの光の波長では890dB／Km、577nｍの
波長では1060dB／Kmとかなり悪い性能であつた。
この原因は、１つには、懸濁重合時に水中の不純
物、分解物等を吸着し、除去出来ない事、及び他
の１つには製造したメチルメタクリレート重合体
の耐熱性が劣つており、低温で脱揮・賦形したに
も拘らず熱分解物が発生し、伝送光に対する散
乱、吸収が生じたためと考えられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は芯重合体の重合温度をパラメーターと
した加熱時間とメタクリル酸メチル二量体の生成
量との関係を示す図である。第２図は芯重合体の
加熱条件と芯重合体自身の帯色状況の関係を示す
図である。

Claims

【特許請求の範囲】

１芯成分物質をポリメタクリル酸メチルもしく
はメタクリル酸メチルを主成分とする共重合体と
し、さや成分物質をフツ素を少なくとも20重量％
含むフツ素含有重合体として芯さや構造を有する
光学繊維を製造するに際し芯成分物質の製造工程
が連続塊状重合工程およびそれに続く残存未反応
単量体を主体とする揮発物の連続分離工程の２工
程からなり、該芯成分物質として単量体、ラジカ
ル重合開始剤、連鎖移動剤の混合物を一つの反応
槽に連続的に供給し、該反応槽の反応混合物を90
℃以上130℃未満の温度において実質的該反応混
合物の重合体含有率（重量％）が30％以上、50％
未満を満足するよう重合し、次いで揮発物分離工
程を150℃以上、300℃未満で制御して製造された
ポリメタクリル酸メチルもしくはメタクリル酸メ
チルを主成分とする共重合体を使用することを特
徴とする光伝送性に優れた光学繊維の製造法。