JPH02255841A - 熱可塑性ポリイミド発泡体 - Google Patents
熱可塑性ポリイミド発泡体Info
- Publication number
- JPH02255841A JPH02255841A JP1310616A JP31061689A JPH02255841A JP H02255841 A JPH02255841 A JP H02255841A JP 1310616 A JP1310616 A JP 1310616A JP 31061689 A JP31061689 A JP 31061689A JP H02255841 A JPH02255841 A JP H02255841A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- foam
- formula
- thermoplastic polyimide
- polyimide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性、耐炎性、耐摩耗性に優れ、且つ二次
加工性の良い熱可塑性ポリイミド発泡体に関する。
加工性の良い熱可塑性ポリイミド発泡体に関する。
（従来の技術）
従来、高分子材料を原料とする発泡体には、大別して（
１）熱可塑性樹脂、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエチレン等を原料とする発泡
体、および（２）熱硬化性樹脂、例えばポリウレタン樹
脂、フェノール樹脂、尿素、メラミン樹脂、イミド樹脂
等を原料とする発泡体が開発されている。
１）熱可塑性樹脂、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエチレン等を原料とする発泡
体、および（２）熱硬化性樹脂、例えばポリウレタン樹
脂、フェノール樹脂、尿素、メラミン樹脂、イミド樹脂
等を原料とする発泡体が開発されている。
前者の発泡体は、耐摩耗性および二次加工性に優れてい
る為、発泡体が有する耐熱性、軽量性等の特性を活かし
、自動車、建築、あるいは電子・電気分野に広く利用さ
れているが、耐熱性、特に耐炎性に問題かある。即ち、
例えば１５０℃以１−のような高温度で発泡体の形状が
大幅に変形し、発泡体としての機能を消失する。また、
火炎に接すると発泡体の表面より燃焼し、難燃剤等で難
燃性を付与しても火炎に接する部分より直ちに溶融し、
流下することにより、次ぎ次ぎに発泡体が溶融し、遂に
は発泡体の大半が消失する結果となる。かかる欠点によ
り建材用および航空機用材料等の耐炎性が問題となる分
野には適用できない。
る為、発泡体が有する耐熱性、軽量性等の特性を活かし
、自動車、建築、あるいは電子・電気分野に広く利用さ
れているが、耐熱性、特に耐炎性に問題かある。即ち、
例えば１５０℃以１−のような高温度で発泡体の形状が
大幅に変形し、発泡体としての機能を消失する。また、
火炎に接すると発泡体の表面より燃焼し、難燃剤等で難
燃性を付与しても火炎に接する部分より直ちに溶融し、
流下することにより、次ぎ次ぎに発泡体が溶融し、遂に
は発泡体の大半が消失する結果となる。かかる欠点によ
り建材用および航空機用材料等の耐炎性が問題となる分
野には適用できない。
また後者の熱硬化性樹脂を原料とする発泡体、例えばポ
リウレタン樹脂発泡体においても上記の火炎に対する問
題は解消されていない。またフェノール樹脂、尿素、メ
ラミン樹脂を原料とする発泡体は、火炎に対して溶融せ
ず優れた耐炎性な有するが、発泡体としての耐摩耗性が
悪く、発泡体がひび割れしやすく、二次加工が不可能で
ある等の問題があり、用途面での制約を受けていた。
リウレタン樹脂発泡体においても上記の火炎に対する問
題は解消されていない。またフェノール樹脂、尿素、メ
ラミン樹脂を原料とする発泡体は、火炎に対して溶融せ
ず優れた耐炎性な有するが、発泡体としての耐摩耗性が
悪く、発泡体がひび割れしやすく、二次加工が不可能で
ある等の問題があり、用途面での制約を受けていた。
ポリイミド樹脂を原料とする発泡体も開発されている。
ポリイミド樹脂と１ノでは、インタナショナルハーベス
タ社の芳香族カルボン酸二無水物をアルコールでエステ
ル化した後、ジアミン類を添加してプレポリマーを作成
し、そわをベースとした発泡体（Ａ）あるいはエーテル
結合を分子内に有するテトラカルボン酸二無水物を原料
とするポリエーテルイミド（米国ゼネラルエレクトリッ
ク社製、商標υＬＴＥＭ１００Ｏ等）をベースとした発
泡体（Ｂ）が代表的である。
タ社の芳香族カルボン酸二無水物をアルコールでエステ
ル化した後、ジアミン類を添加してプレポリマーを作成
し、そわをベースとした発泡体（Ａ）あるいはエーテル
結合を分子内に有するテトラカルボン酸二無水物を原料
とするポリエーテルイミド（米国ゼネラルエレクトリッ
ク社製、商標υＬＴＥＭ１００Ｏ等）をベースとした発
泡体（Ｂ）が代表的である。
発泡体（Ａ）は特に２００℃以下の温度で発泡体の形状
が変化せず、優れた耐熱性を有し、さらに火炎に対して
も溶融せず、優れた材料である。しかし、耐摩耗性が不
十分であり、また二次加工が不可能であり、−旦発泡体
にした後、二次加工して多用な用途に使用することがで
きず、この点での制約もあった。
が変化せず、優れた耐熱性を有し、さらに火炎に対して
も溶融せず、優れた材料である。しかし、耐摩耗性が不
十分であり、また二次加工が不可能であり、−旦発泡体
にした後、二次加工して多用な用途に使用することがで
きず、この点での制約もあった。
さらに発泡体（Ｂ）は耐炎性、耐摩耗性や二次加工性が
改善されているものの、耐熱性か未だ充分とは言えない
。
改善されているものの、耐熱性か未だ充分とは言えない
。
本発明の目的は、熱可塑性樹脂を原料とする発泡体の長
所である耐摩耗性と二次加工性に加え、熱硬化性樹脂を
原料とする発泡体の長所、耐炎性および耐熱性を共に付
与することを目的とする新しいポリイミド発泡体を得る
ことである。
所である耐摩耗性と二次加工性に加え、熱硬化性樹脂を
原料とする発泡体の長所、耐炎性および耐熱性を共に付
与することを目的とする新しいポリイミド発泡体を得る
ことである。
本発明者らは、新規な熱可塑性ポリイミド発泡体の提供
に関１ノで種々の検討を重ねた結果、特定のポリイミド
を選択することにより、前述のような従来品の欠点が解
消され、著しく優わた性能を有するポリイミド発泡体が
得られることを見出し、本発明を完成した。
に関１ノで種々の検討を重ねた結果、特定のポリイミド
を選択することにより、前述のような従来品の欠点が解
消され、著しく優わた性能を有するポリイミド発泡体が
得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は下記（Ｉ）の縁り返し構造単位を存
し、見掛は密度が０．０２〜０．２ｇ／ｃｃである熱可
塑性ポリイミド発泡体である。
し、見掛は密度が０．０２〜０．２ｇ／ｃｃである熱可
塑性ポリイミド発泡体である。
（式中、Ｘは直結、炭素数１〜ＩＯの二価の炭化水素基
、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル基
、チオ基、またはスルホニル基であり、またＲは炭素数
２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮
合多環式芳香族基、および芳香族基が直接または架橋員
により相ｌに連結された非縮合多環式芳香族基からなる
群より選ばれた４僅の基を表わす、、） 上記した本発明の熱可塑性ポリイミドは、式（ＩＮ ）
に示すエーテルジアミンと、（式中、Ｘは前に同じ） 式（ＩＩＩ）に示すテトラカルボン酸二無水物の一種以
上とを反応させて得られるポリイミドであり、（式中、
Ｒは前に同じ） エーテル結合を有するジアミンを原料として用いること
に特徴かある。具体的には特開昭ｆｉ＋−１４３４７８
、同６２−６８８１７、同６２−８６０２１ （米国特
許第４．８４７，１４９号）等に記載の方法により容易
に製造でき、これらの方法により製造された熱可塑性ポ
リイミドの全てが本発明に使用できる。
、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル基
、チオ基、またはスルホニル基であり、またＲは炭素数
２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮
合多環式芳香族基、および芳香族基が直接または架橋員
により相ｌに連結された非縮合多環式芳香族基からなる
群より選ばれた４僅の基を表わす、、） 上記した本発明の熱可塑性ポリイミドは、式（ＩＮ ）
に示すエーテルジアミンと、（式中、Ｘは前に同じ） 式（ＩＩＩ）に示すテトラカルボン酸二無水物の一種以
上とを反応させて得られるポリイミドであり、（式中、
Ｒは前に同じ） エーテル結合を有するジアミンを原料として用いること
に特徴かある。具体的には特開昭ｆｉ＋−１４３４７８
、同６２−６８８１７、同６２−８６０２１ （米国特
許第４．８４７，１４９号）等に記載の方法により容易
に製造でき、これらの方法により製造された熱可塑性ポ
リイミドの全てが本発明に使用できる。
本発明の熱可塑性ポリイミド発泡体の製造において特に
好ましいポリイミドは、下記の原料を用いて製造できる
。即ち、エーテルジアミンとして、４．４°−ビス（４
−（３−アミノフェノキシ）フェニルフスルフィド、
４．４゛−ビス（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、 ４，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾフェノン、 ４，４゛−ビス（３−アミノフェノキシ
）ビフェニル、２．２−ビス（４−（３〜アミノフエノ
キシ）フェニル〕プロパンまたは２．２−ビス（４−（
３−アミノフェノキシ）フェニル）−１，１，１，：１
，３．３−ヘキサフルオロプロパンであり、これらの中
から選ばれる化合物の争独、または２種以上を混合した
もの、またテトラカルボン酸二無水物として、ピロメリ
ット酸二無水物、３．３°、４．４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、３．３°、４．４’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、３．３’、４．４°
−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、ｐ−
フェニレンオキシジ（４−フタル酸）二無水物であり、
こわらの中から選ばわる化合物を単独で、または２種以
上を混合したものである。
好ましいポリイミドは、下記の原料を用いて製造できる
。即ち、エーテルジアミンとして、４．４°−ビス（４
−（３−アミノフェノキシ）フェニルフスルフィド、
４．４゛−ビス（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、 ４，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾフェノン、 ４，４゛−ビス（３−アミノフェノキシ
）ビフェニル、２．２−ビス（４−（３〜アミノフエノ
キシ）フェニル〕プロパンまたは２．２−ビス（４−（
３−アミノフェノキシ）フェニル）−１，１，１，：１
，３．３−ヘキサフルオロプロパンであり、これらの中
から選ばれる化合物の争独、または２種以上を混合した
もの、またテトラカルボン酸二無水物として、ピロメリ
ット酸二無水物、３．３°、４．４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、３．３°、４．４’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、３．３’、４．４°
−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、ｐ−
フェニレンオキシジ（４−フタル酸）二無水物であり、
こわらの中から選ばわる化合物を単独で、または２種以
上を混合したものである。
上記した本発明で採用しうる熱可塑性ポリイミドは、パ
ラクロロフェノール／フェノール（重量比９０／１０）
の混合溶媒中、濃度０．５ ｇ ／ １００ｍｊ！ −
溶媒で加熱溶解した後、３５℃に冷却し測定した数粘度
として０．３５〜０．６５ ｄｌｌ／ｇ、好ましくは０
．４０〜０．６０ ｄｌｌ／ｇの範囲のものである。
ラクロロフェノール／フェノール（重量比９０／１０）
の混合溶媒中、濃度０．５ ｇ ／ １００ｍｊ！ −
溶媒で加熱溶解した後、３５℃に冷却し測定した数粘度
として０．３５〜０．６５ ｄｌｌ／ｇ、好ましくは０
．４０〜０．６０ ｄｌｌ／ｇの範囲のものである。
、に記熱町塑性ポリイミドを原料とする発泡体の見掛は
密度は０．０２〜０．２ｇ／ｃｃの範囲が好ましく、０
．２ｇ／ｃｃを越える場合、軽量化による経済性を損な
うばかりでなく、発泡体の有する緩衝性、断熱性、遮音
性等の利点を減する。
密度は０．０２〜０．２ｇ／ｃｃの範囲が好ましく、０
．２ｇ／ｃｃを越える場合、軽量化による経済性を損な
うばかりでなく、発泡体の有する緩衝性、断熱性、遮音
性等の利点を減する。
また０、０２ｇ／ｃｃ未満では、発泡体の機械的強度が
低下するばかりでなく、耐炎性、耐摩耗性あるいは二次
加工性が劣ってくるので好ましくない。
低下するばかりでなく、耐炎性、耐摩耗性あるいは二次
加工性が劣ってくるので好ましくない。
この場合の見掛番プ密度は、メスシリンダーに入れた所
定の水の中に発泡体を沈めて体積を測定し、また予め測
定した発泡体の重■をその体積で除することにより算出
したものである。
定の水の中に発泡体を沈めて体積を測定し、また予め測
定した発泡体の重■をその体積で除することにより算出
したものである。
また上記見掛は密度０．０２−０．２ ｇ ／ ｃｃを
有する熱可塑性ポリイミド発泡体の中で、特に発泡体の
構造、気泡の平均径が０．１〜１關であり、さらに気泡
中に占める独立気泡の割合が５０％以上のものが、さら
に好ましい。
有する熱可塑性ポリイミド発泡体の中で、特に発泡体の
構造、気泡の平均径が０．１〜１關であり、さらに気泡
中に占める独立気泡の割合が５０％以上のものが、さら
に好ましい。
尚、気泡の平均径および独立気泡の割合は次の様にして
算出する。
算出する。
気泡の平均径：発泡体の厚さ方向の断面写真の中から大
、中、小の気泡各１０個を抽出し測定した径の平均値。
、中、小の気泡各１０個を抽出し測定した径の平均値。
独立気泡の割合：所定の大きさ（４０Ｘ ４０１１１１
１１）のザンブルを水面下に静置し、−４００＋＋＋ｍ
Ｈｇに減圧した状態に１分間放置する。しかる後、水面
下゛に静置する前の重量と、減圧状態に放置後の重量を
測定して１発泡体中に吸引された水ｍ （ｖｗ ＞を算
出し、下式により計算した値である。
１１）のザンブルを水面下に静置し、−４００＋＋＋ｍ
Ｈｇに減圧した状態に１分間放置する。しかる後、水面
下゛に静置する前の重量と、減圧状態に放置後の重量を
測定して１発泡体中に吸引された水ｍ （ｖｗ ＞を算
出し、下式により計算した値である。
Ｖｌ；発泡体の体積
本発明の熱可塑性ポリイミド発泡体を得るには従来の熱
可塑性樹脂の発泡押出装置を採用することが可能である
。
可塑性樹脂の発泡押出装置を採用することが可能である
。
発泡剤としては、０２００℃を越える沸点を有する昇華
性物質、例えば無水フタル酸、０２００℃付近で分解の
起こる化学発泡剤、例えばトリヒドラジノトリアジン、
アゾジカルボン酸バリウム、ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、■低沸点有機化合物、例えばジクロロトリ
フルオロエタン、モノクロロブトラツルオロエタン、ジ
クロロフルオルメタン、モノクロロジフルオロメタン、
アセトン等、０２００℃を越えた温度で水を解離する水
和物、例えばシュウ酸二水和物がある。なかでも■の昇
華性物質が良好である。
性物質、例えば無水フタル酸、０２００℃付近で分解の
起こる化学発泡剤、例えばトリヒドラジノトリアジン、
アゾジカルボン酸バリウム、ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、■低沸点有機化合物、例えばジクロロトリ
フルオロエタン、モノクロロブトラツルオロエタン、ジ
クロロフルオルメタン、モノクロロジフルオロメタン、
アセトン等、０２００℃を越えた温度で水を解離する水
和物、例えばシュウ酸二水和物がある。なかでも■の昇
華性物質が良好である。
発泡剤の使用量は得られる発泡体の見掛は密度により選
択される。具体的には、昇華性物質の場合、熱可塑性ポ
リイミド １００ｇに対ｌ、１０．０２５〜０．３ＩＩ
ｌｏｌ、化学発泡剤の場合、ポリイミド ｉｏｏ重舅部
に対して０．２〜１０重量部好ましくは０．２〜２重量
部、低沸点有機化合物の場合、ポリイミド １００ｇに
対して０．０５〜０．５１Ｉｌｏｌ、また水和物の場合
、解離する水がポリイミド １００ｇに対して０．０２
５〜０．３ｍｏｌに、それぞれ調節して通常の発泡方法
により製造できる。
択される。具体的には、昇華性物質の場合、熱可塑性ポ
リイミド １００ｇに対ｌ、１０．０２５〜０．３ＩＩ
ｌｏｌ、化学発泡剤の場合、ポリイミド ｉｏｏ重舅部
に対して０．２〜１０重量部好ましくは０．２〜２重量
部、低沸点有機化合物の場合、ポリイミド １００ｇに
対して０．０５〜０．５１Ｉｌｏｌ、また水和物の場合
、解離する水がポリイミド １００ｇに対して０．０２
５〜０．３ｍｏｌに、それぞれ調節して通常の発泡方法
により製造できる。
例えば発泡剤が固体である場合、発泡剤と熱可塑性ポリ
イミドを共に押出機のホッパーより供給し、押出機のシ
リンダー温度を３６０〜４４０℃にしてポリイミドと発
泡剤を均一に混練した後、徐々に温度を下げ、押出機先
端に取り付けた口金の温度を２５０〜３７０℃にして大
気中に放出して発泡体を形成する。口金スリットより放
出した発泡体は空気で冷却されたりあるいはサイジング
装置により １５０〜２５０℃に冷却することにより表
面に微細な気泡の層を形成することもできる。
イミドを共に押出機のホッパーより供給し、押出機のシ
リンダー温度を３６０〜４４０℃にしてポリイミドと発
泡剤を均一に混練した後、徐々に温度を下げ、押出機先
端に取り付けた口金の温度を２５０〜３７０℃にして大
気中に放出して発泡体を形成する。口金スリットより放
出した発泡体は空気で冷却されたりあるいはサイジング
装置により １５０〜２５０℃に冷却することにより表
面に微細な気泡の層を形成することもできる。
また発泡剤が液体である場合、加熱した熱可塑性ポリイ
ミドに発泡剤を押出機の途中より圧入させ、然る後、上
記に示す方法と同様にして発泡体を製造できる。
ミドに発泡剤を押出機の途中より圧入させ、然る後、上
記に示す方法と同様にして発泡体を製造できる。
また、気泡の大きさは無機質の核剤、例えばタルクやシ
リカゲル、あるいは界面活性剤の添加量により制御され
る。気泡の平均径が０．１〜１■を有する発泡体は、発
泡剤が昇華性物質、低沸点有機化合物、あるいは水和物
の場合、上記核剤をポリイミド １００重量部に対して
０．１〜３重量部使用して発泡させることが好ましく、
発泡剤が化学発泡剤である場合、上記核剤をポリイミド
１００重量部に対して０．１〜１重量部使用して発泡
させることが好ましい。
リカゲル、あるいは界面活性剤の添加量により制御され
る。気泡の平均径が０．１〜１■を有する発泡体は、発
泡剤が昇華性物質、低沸点有機化合物、あるいは水和物
の場合、上記核剤をポリイミド １００重量部に対して
０．１〜３重量部使用して発泡させることが好ましく、
発泡剤が化学発泡剤である場合、上記核剤をポリイミド
１００重量部に対して０．１〜１重量部使用して発泡
させることが好ましい。
さらに独立気泡率は、押出機中の混合物の温度や、口金
スリットより放出した後の冷却条件等により適宜調整し
、５０％以上になるようにする。
スリットより放出した後の冷却条件等により適宜調整し
、５０％以上になるようにする。
上記の発泡剤は併用しても何ら差支えないし、他に帯電
防止剤、着色剤等を必要に応じ添加することもできる。
防止剤、着色剤等を必要に応じ添加することもできる。
（実施例）
更に本発明を実施例によって詳細に説明する。
実施例１
ピロメリット酸二無水物を４．４−ビスく３−アミノフ
ェノキシ）ビフェニルを原料として得られ、た対数粘度
０．４５６１１７ｇのポリイミド粉を押出機によりシリ
ンダー温度４００℃にてベレット状に押出した。ここで
対数粘度はパラクロロフェノール／フェノール（重量比
９０／’１０）の混合溶媒中、濃度０．５ｇ／ ｌ’０
０ｍＪｌ−溶媒で加熱溶解した後、３５℃に冷却し測定
した値である。
ェノキシ）ビフェニルを原料として得られ、た対数粘度
０．４５６１１７ｇのポリイミド粉を押出機によりシリ
ンダー温度４００℃にてベレット状に押出した。ここで
対数粘度はパラクロロフェノール／フェノール（重量比
９０／’１０）の混合溶媒中、濃度０．５ｇ／ ｌ’０
０ｍＪｌ−溶媒で加熱溶解した後、３５℃に冷却し測定
した値である。
このポリイミドベレット １００ｇに対して無水フタル
酸を０．０５＋＋＋ｏｌ 、ポリイミドベレット １０
０重量部に対しタルクを０．７重量部混合した後、３０
ｍｍφの押出機′のホッパーより供給した。押出機のシ
リンダー温度を３８０〜・４１Ｏ℃にして、溶融混練し
た後、徐々に温度を下げ、押出機先端に取り付けた口金
の温度を３５５℃に制御した。口金の人口に取り付けた
圧力計の樹脂圧力は ｌｌ０ｋｇ／ｃｍ”であった。［
１金よりサイジング金型内に減圧しながら放出し厚さ５
ＩＩＩＩ１１、幅］００Ｉ！ｌＩＩの発泡体を得た。得
られた発泡体の見掛は密度は０．０９ｇ／ｃｅであり、
気泡の・Ｖ肉径が０．５ｍｍで、独立気泡率（：裏７８
％で、し）・ノた。
酸を０．０５＋＋＋ｏｌ 、ポリイミドベレット １０
０重量部に対しタルクを０．７重量部混合した後、３０
ｍｍφの押出機′のホッパーより供給した。押出機のシ
リンダー温度を３８０〜・４１Ｏ℃にして、溶融混練し
た後、徐々に温度を下げ、押出機先端に取り付けた口金
の温度を３５５℃に制御した。口金の人口に取り付けた
圧力計の樹脂圧力は ｌｌ０ｋｇ／ｃｍ”であった。［
１金よりサイジング金型内に減圧しながら放出し厚さ５
ＩＩＩＩ１１、幅］００Ｉ！ｌＩＩの発泡体を得た。得
られた発泡体の見掛は密度は０．０９ｇ／ｃｅであり、
気泡の・Ｖ肉径が０．５ｍｍで、独立気泡率（：裏７８
％で、し）・ノた。
この発泡体を２！ｎｕＩＩＸ １２０ｍ１１１に裁断し
、てサンプルとし、１００ｍｍのスパンの支点の上に水
平状態になる様に乗せ、スパン間中央のザンブル上に
１００ｇの７１Ｈりを乗せた。この状態で２００℃の温
度にした恒温槽中に１時間放置したが殆ど変化はなく、
耐熱性の優れた発泡体であることが認められた。また、
２５ｍｍＸ １２０ｍｍのサンプルを水平にしテハーナ
ーで１０秒間接炎させても、燃焼することもなく、ドリ
ップもなかった。
、てサンプルとし、１００ｍｍのスパンの支点の上に水
平状態になる様に乗せ、スパン間中央のザンブル上に
１００ｇの７１Ｈりを乗せた。この状態で２００℃の温
度にした恒温槽中に１時間放置したが殆ど変化はなく、
耐熱性の優れた発泡体であることが認められた。また、
２５ｍｍＸ １２０ｍｍのサンプルを水平にしテハーナ
ーで１０秒間接炎させても、燃焼することもなく、ドリ
ップもなかった。
方、！、００ｍ＋ｎの円板に打抜いたサンプルを、テー
バ摩耗試験（ＪＩＳに−７２０４に準する）１７た。摩
耗輪はｃｓ−ｉｏを使用し、荷重２５０ｇで実施ジノた
。
バ摩耗試験（ＪＩＳに−７２０４に準する）１７た。摩
耗輪はｃｓ−ｉｏを使用し、荷重２５０ｇで実施ジノた
。
連続１０００回くり返した後の摩耗試料の量は９５ｍｇ
であった。
であった。
この発泡体を３８０℃の雰囲気Ｆに１分間放置する方法
により再加熱した後、０字状で雄型ど鍵望のクリアラン
スが４１！１１１の金型で賦型した。金型の温度を１８
０℃に設定しておくことにより、表面にヒビ割１７．を
４することなく、［′Ｊ、好な成形品がｊｉｔらねた。
により再加熱した後、０字状で雄型ど鍵望のクリアラン
スが４１！１１１の金型で賦型した。金型の温度を１８
０℃に設定しておくことにより、表面にヒビ割１７．を
４することなく、［′Ｊ、好な成形品がｊｉｔらねた。
実８１例２
ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフ
ィトとピロメリット・酸二無水物な原料どして得られた
ボリイミ［・粉（対数粘度０．４６ ｃｌ１７．／ ｇ
）を実施例１と同様にしてベレッ（・化した。
ィトとピロメリット・酸二無水物な原料どして得られた
ボリイミ［・粉（対数粘度０．４６ ｃｌ１７．／ ｇ
）を実施例１と同様にしてベレッ（・化した。
このポリイミドと無水フタル酸をポリ、１′ミドベレツ
ト １００ｇに対して０．０３ｍｏ１．、ポリイミドベ
レット １００重量部に対しタルクを０．３重９部混合
して、実施例１と同様に押出した。得ら打た発泡体の見
掛り密度は０．１５ｇ／ｃｃ、気泡の平均径か０．１殆
ｍ、独立気泡率が７５％であった。
ト １００ｇに対して０．０３ｍｏ１．、ポリイミドベ
レット １００重量部に対しタルクを０．３重９部混合
して、実施例１と同様に押出した。得ら打た発泡体の見
掛り密度は０．１５ｇ／ｃｃ、気泡の平均径か０．１殆
ｍ、独立気泡率が７５％であった。
２００℃の試験では変形が認められす゛、耐熱性に帰れ
、また火炎に接１）でもドリップすることはなかった。
、また火炎に接１）でもドリップすることはなかった。
デーパ摩耗試験でも１３５鮎と優わ、この発泡体をエポ
キシ系の接着剤で積層した場合でも、界面で母材が破壊
１−ることなく、十分な強度が得られた。
キシ系の接着剤で積層した場合でも、界面で母材が破壊
１−ることなく、十分な強度が得られた。
比較例１
実施例１において、無水フタル酸の混合量を０．４ｍｏ
ｌにする以外は同様にして発泡体を得た。
ｌにする以外は同様にして発泡体を得た。
得られた発泡体の見掛は密度は０．０！、８３ ／ ｃ
ｃであり、気泡径は０．！ｏｍａ 、独立気泡率は６６
％であった。
ｃであり、気泡径は０．！ｏｍａ 、独立気泡率は６６
％であった。
また発泡体のテーバ摩耗試験ては繰り返し連続１０００
回実施した場合は２５００１ｍｇに相当する値どなった
。この発泡体をエポキシ系の接着剤で積層したが、界面
の母材が破壊し易く、十分な積層板の強度が得られなか
った。
回実施した場合は２５００１ｍｇに相当する値どなった
。この発泡体をエポキシ系の接着剤で積層したが、界面
の母材が破壊し易く、十分な積層板の強度が得られなか
った。
比較例２
実施例１において、押出機先端に取り付けた［Ｊ金の温
度を４１０℃にする以外は同様にして発泡体を押出した
。得られた発泡体の見掛は密度は０．１１ｇ／ｃｃであ
り、独立気泡率が４５％であった。この発泡体を実施例
１と同様に二次成１形し・たが、０字状のコーナ部分で
割れてしまった。
度を４１０℃にする以外は同様にして発泡体を押出した
。得られた発泡体の見掛は密度は０．１１ｇ／ｃｃであ
り、独立気泡率が４５％であった。この発泡体を実施例
１と同様に二次成１形し・たが、０字状のコーナ部分で
割れてしまった。
実施例３
実施例１に使用したポリイミド １００重量部に０．７
重置部のタルクを３０１１ＩＩｌ１ｇφの押出機のホッ
パーより供給した。押出機のシリンダー温度を３８０〜
４１０℃にしてポリイミドを溶融したところへ、アセト
・ンを押出機途中より、ポリイミド １００ｇに対し、
０．２モルの割合で圧入し７て混合させ、徐々に樹脂の
温度を下げ、押出機先端に取り付けた［−１金を′３２
０℃にした。［」金よりサイジング金型内に減圧しなが
ら放出させ厚さ５ｍｍ、幅１００ｍｍの発泡体を得た。
重置部のタルクを３０１１ＩＩｌ１ｇφの押出機のホッ
パーより供給した。押出機のシリンダー温度を３８０〜
４１０℃にしてポリイミドを溶融したところへ、アセト
・ンを押出機途中より、ポリイミド １００ｇに対し、
０．２モルの割合で圧入し７て混合させ、徐々に樹脂の
温度を下げ、押出機先端に取り付けた［−１金を′３２
０℃にした。［」金よりサイジング金型内に減圧しなが
ら放出させ厚さ５ｍｍ、幅１００ｍｍの発泡体を得た。
得られた発泡体の見掛は密度は０．０５ｇ／ｃｅであり
、気泡の平均径が０．８ｍ１１！で、独立気泡率は６２
％であった。
、気泡の平均径が０．８ｍ１１！で、独立気泡率は６２
％であった。
実施例１で示す耐熱性試験で２００℃では変形がなく、
燃焼試験を行ってもドリップはながった。
燃焼試験を行ってもドリップはながった。
耐摩耗試験の結果は５３７ｍｇであり、また実施例１ど
同様に加熱成形して良好な成形品がえらゎ、た。
同様に加熱成形して良好な成形品がえらゎ、た。
比較例３
２．２−ビス（４−（３゜４−シカルポギシフェノキシ
）フェニル〕プロパンジアンハイドライドとｍ−フェニ
レンジアミンから得られたポリエーテルイミドを用いる
以外は実施例３ど同様にし”て厚さ５１Ｔ１ｍ、幅１０
０ｍｍの発泡体を得た。得られた発泡体の見掛は密度は
０．０９ ｇ ／ ｃｃであり、気泡の゛Ｙ均肉径０．
５ｍｔｎで、独立気泡率は８５％であった。
）フェニル〕プロパンジアンハイドライドとｍ−フェニ
レンジアミンから得られたポリエーテルイミドを用いる
以外は実施例３ど同様にし”て厚さ５１Ｔ１ｍ、幅１０
０ｍｍの発泡体を得た。得られた発泡体の見掛は密度は
０．０９ ｇ ／ ｃｃであり、気泡の゛Ｙ均肉径０．
５ｍｔｎで、独立気泡率は８５％であった。
この発泡体を２５×１２０［ＩＩＩ！１に裁断し、実施
例１と同様の耐熱性試験をしたところ、支点の中央より
垂れ下がってしまった。
例１と同様の耐熱性試験をしたところ、支点の中央より
垂れ下がってしまった。
実施例４
実施例１において、無水フタル酸に代えて、ポリイミド
１００重量部に対１）て、トリヒドラジノトリアジン
を１．８重量部添加した以外は同様にして発泡体を得た
。得らねた発泡体の見掛は密度は０．１５ｇ／ｅｅ、気
泡の平均径は０．３ａ＋ｍ、独立気泡率は８６％であっ
た。
１００重量部に対１）て、トリヒドラジノトリアジン
を１．８重量部添加した以外は同様にして発泡体を得た
。得らねた発泡体の見掛は密度は０．１５ｇ／ｅｅ、気
泡の平均径は０．３ａ＋ｍ、独立気泡率は８６％であっ
た。
ご、の発泡体を実施例１に示した耐熱試験を行っても変
形はなく、燃焼試験でもドリップはなかった。耐摩耗試
験の結果は５７ＴＩＩｇであった。この発泡体をエポキ
シ系の接着剤で積層したが、界面の母材が破壊すること
なく、十分な積層板の強度が得られた。
形はなく、燃焼試験でもドリップはなかった。耐摩耗試
験の結果は５７ＴＩＩｇであった。この発泡体をエポキ
シ系の接着剤で積層したが、界面の母材が破壊すること
なく、十分な積層板の強度が得られた。
またこの発泡体を３８０℃の雰囲気下に１分間放置する
方法により再加熱した後、Ｕ字状で雄型と雌型のクリア
ランスが４ｍｍの金型で賦型１７た。金型の温度を１８
０℃に設定しておくことにより、表面にヒビ割ｉ１を生
ずることなく良好な成形品が得られた。
方法により再加熱した後、Ｕ字状で雄型と雌型のクリア
ランスが４ｍｍの金型で賦型１７た。金型の温度を１８
０℃に設定しておくことにより、表面にヒビ割ｉ１を生
ずることなく良好な成形品が得られた。
（発明の効宋〕
本発明によれば、耐薬品性や断熱性はもとより、耐熱性
、耐炎性、耐摩耗性に優れ、かつ賦型性や積層、接着、
あるいは塗装などの表面処理等の二次加工性（優ねた熱
ム１塑性ポリイミド発泡体が提供される。
、耐炎性、耐摩耗性に優れ、かつ賦型性や積層、接着、
あるいは塗装などの表面処理等の二次加工性（優ねた熱
ム１塑性ポリイミド発泡体が提供される。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
代゛埋 人 弁理士 若 林 忠
Claims (3)
- （１）式（ I ）の繰り返し構造単位を有し、見掛け密
度が０．０２〜０．２ｇ／ｃｃである熱可塑性ポリイミ
ド発泡体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは直結、炭素数１〜１０の二価の炭化水素基
、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル基
、チオ基、またはスルホニル基であり、またＲは炭素数
２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮
合多環式芳香族基、および芳香族基が直接または架橋員
により相互に連結された非縮合多環式芳香族基からなる
群より選ばれた４価の基を表わす。） - （２）見掛け密度が０．０２〜０．２ｇ／ｃｃを有する
発泡体中の気泡の平均径が０．１〜１ｍｍであり、また
気泡中の独立気泡率が５０％以上である請求項１記載の
ポリイミド発泡体。 - （３）一般式（１）の繰返し単位を有する熱可塑性ポリ
イミドを昇華性物質、２００℃付近で分解する化学発泡
剤、低沸点有機化合物および２００℃以上の温度で水を
解離する化合物からなる群から選ばれた発泡剤の存在下
に押出発泡することを特徴とする熱可塑性ポリイミド発
泡体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは直結、炭素数１〜１０の二価の炭化水素基
、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル基
、チオ基、またはスルホニル基であり、またＲは炭素数
２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮
合多環式芳香族基、および芳香族基が直接または架橋員
により相互に連結された非縮合多環式芳香族基からなる
群より選ばれた４価の基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1310616A JPH02255841A (ja) | 1988-12-28 | 1989-12-01 | 熱可塑性ポリイミド発泡体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-334660 | 1988-12-28 | ||
| JP33466088 | 1988-12-28 | ||
| JP1310616A JPH02255841A (ja) | 1988-12-28 | 1989-12-01 | 熱可塑性ポリイミド発泡体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02255841A true JPH02255841A (ja) | 1990-10-16 |
| JPH0480056B2 JPH0480056B2 (ja) | 1992-12-17 |
Family
ID=26566393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1310616A Granted JPH02255841A (ja) | 1988-12-28 | 1989-12-01 | 熱可塑性ポリイミド発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02255841A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03190939A (ja) * | 1988-12-15 | 1991-08-20 | General Electric Co <Ge> | 発泡性ポリエーテルイミド樹脂 |
| JP2007197650A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-08-09 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 発泡体、発泡体基板、及びこれらの製造方法 |
| JP2007291202A (ja) * | 2006-04-24 | 2007-11-08 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 熱可塑性ポリイミド系樹脂発泡体及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-12-01 JP JP1310616A patent/JPH02255841A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03190939A (ja) * | 1988-12-15 | 1991-08-20 | General Electric Co <Ge> | 発泡性ポリエーテルイミド樹脂 |
| JP2007197650A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-08-09 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 発泡体、発泡体基板、及びこれらの製造方法 |
| JP2007291202A (ja) * | 2006-04-24 | 2007-11-08 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 熱可塑性ポリイミド系樹脂発泡体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0480056B2 (ja) | 1992-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4978692A (en) | Polyimide foam | |
| JP3337695B2 (ja) | 芳香族ポリイミド発泡体 | |
| JP4828093B2 (ja) | 高融点プラスチックからなる連続気泡発泡体 | |
| JP2011508017A (ja) | ポリエーテルイミド発泡材料の連続製造法およびその製造物品 | |
| WO2004072032A2 (en) | Polyimide foams | |
| US4629745A (en) | Expandable polyetherimide compositions and foamed materials obtained therefrom | |
| JP2009521548A (ja) | 発泡および発泡性高ガラス転移温度ポリマ | |
| JPH0417222B2 (ja) | ||
| JPH0585577B2 (ja) | ||
| JPH03143933A (ja) | 発泡性顆粒及びこれから発泡材料を製造する方法 | |
| JP6359453B2 (ja) | ポリエーテルイミド／ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡材 | |
| US4916166A (en) | Insulating alkenyl aromatic polymer foam | |
| JP2011508014A (ja) | 低密度および高密度ポリエーテルイミド発泡材料およびそれを含む物品 | |
| US4419460A (en) | Phenolic foams | |
| JPH0480056B2 (ja) | ||
| RU2167061C2 (ru) | Способ получения вспененных плит с высоким сопротивлением сжатию | |
| JPH03190939A (ja) | 発泡性ポリエーテルイミド樹脂 | |
| JP7737909B2 (ja) | 樹脂組成物及び絶縁電線 | |
| US5106882A (en) | Insulating alkenyl aromatic polymer foam | |
| EP0438522A4 (en) | Insulating alkenyl aromatic polymer foam | |
| JP2575279B2 (ja) | 改良された蒸気阻止特性を有する積層物およびその製法 | |
| US4897234A (en) | Articles of manufacture and their production | |
| JP2004143378A (ja) | 発泡ポリイミド構造体およびその製法 | |
| JPS63122194A (ja) | 回路基板 | |
| EP0001666A2 (en) | Imide-crosslinked ethylenic polymer resin foams and method of making |