JPH0225600A - 化成処理性ならびに耐食性に優れたＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
化成処理性ならびに耐食性に優れたＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法Info
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- JPH0225600A JPH0225600A JP17264888A JP17264888A JPH0225600A JP H0225600 A JPH0225600 A JP H0225600A JP 17264888 A JP17264888 A JP 17264888A JP 17264888 A JP17264888 A JP 17264888A JP H0225600 A JPH0225600 A JP H0225600A
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- plating
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- electroplated steel
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法に係り、
特にめっき面の化成処理性と耐食性を改善する方法に関
するものである。
特にめっき面の化成処理性と耐食性を改善する方法に関
するものである。
〈従来の技術〉
Ｚｎ系電気めっき鋼板は、素材の材質を劣化させること
なく高耐食性が実現できるため、自動車。
なく高耐食性が実現できるため、自動車。
家電、建材など、従来冷延鋼板が使用されていた幅広い
分野に用途が拡大されつつある。
分野に用途が拡大されつつある。
特に、近年、耐食性向上を目的としてＺｎ−Ｎ１゜Ｚｎ
−ＦｅなどのＺｎ系合金電気めっき鋼板が開発され、自
動車車体への適用が盛んに行なわれ、生産が著しく増加
している。
−ＦｅなどのＺｎ系合金電気めっき鋼板が開発され、自
動車車体への適用が盛んに行なわれ、生産が著しく増加
している。
しかし、現在、Ｚｎ系合金電気めっき鋼板上に、りん酸
塩化成処理時に生成するりん酸塩結晶はｈｏｐｅｌｔｅ
（Ｚｉ（Ｐｏｔ）ｔ １ ４ｔｌｔ Ｏ）で、この
ｈｏｐｅｌｔｅは冷延鋼板上に生成するｐｈｏｓｐｈｏ
ｐｈｙｌｌｌｔｅ （Ｚｎｔ・ＦｅＣＰＯａ）ｔ・ ４
１！ｔ Ｏ）に比較して塗料の密着性が劣るために、そ
の使用部位は車体内面が主体で、車体外側に用いること
には問題があった。
塩化成処理時に生成するりん酸塩結晶はｈｏｐｅｌｔｅ
（Ｚｉ（Ｐｏｔ）ｔ １ ４ｔｌｔ Ｏ）で、この
ｈｏｐｅｌｔｅは冷延鋼板上に生成するｐｈｏｓｐｈｏ
ｐｈｙｌｌｌｔｅ （Ｚｎｔ・ＦｅＣＰＯａ）ｔ・ ４
１！ｔ Ｏ）に比較して塗料の密着性が劣るために、そ
の使用部位は車体内面が主体で、車体外側に用いること
には問題があった。
そこで例えばＺｎ−Ｎｉめっき面に対して緻密な結晶を
持った塗膜密着性の良好な化成皮膜を形成させる方法と
して、所定付着量のＺｎ−Ｎｉめっきをした後、めっき
浴中に無通電浸漬する方法が特開昭６２−２９４１９８
号公報に開示されており、また本出願人は昭和６２年特
許願第２２１９５５号として出願している。
持った塗膜密着性の良好な化成皮膜を形成させる方法と
して、所定付着量のＺｎ−Ｎｉめっきをした後、めっき
浴中に無通電浸漬する方法が特開昭６２−２９４１９８
号公報に開示されており、また本出願人は昭和６２年特
許願第２２１９５５号として出願している。
しかしながらこれらの方法は、化成処理性が改善できて
も耐食性が劣化するという問題があった。
も耐食性が劣化するという問題があった。
この理由は次のように考えられる。すなわち合金めっき
をする場合には、亜鉛電極を使用すると亜鉛電極が溶解
し、めうき浴組成のバランスが保てなくなるので、−船
釣には鉛系の不溶性電極が用いられ、めっき析出量に見
合う金属成分は、系外から補給して所定合金含有量およ
び所定付着量の電気めっきを行うが、この場合電極主成
分である鉛が掻くわずかめっき浴中に溶出する。そこで
所定付着量のＺｎ−Ｎｉめっきをした後、めっき浴中に
無通電浸漬を行うと、めっき表層の亜鉛は酸溶解するが
、めっき浴中に鉛イオンが存在すると、その量が微量で
あってもめっき表面に置換析出する。このため鉛と亜鉛
の間でガルバニック電池を形成し、Ｚｎ−Ｎｉめっき本
来の耐食性能を得ることができない。
をする場合には、亜鉛電極を使用すると亜鉛電極が溶解
し、めうき浴組成のバランスが保てなくなるので、−船
釣には鉛系の不溶性電極が用いられ、めっき析出量に見
合う金属成分は、系外から補給して所定合金含有量およ
び所定付着量の電気めっきを行うが、この場合電極主成
分である鉛が掻くわずかめっき浴中に溶出する。そこで
所定付着量のＺｎ−Ｎｉめっきをした後、めっき浴中に
無通電浸漬を行うと、めっき表層の亜鉛は酸溶解するが
、めっき浴中に鉛イオンが存在すると、その量が微量で
あってもめっき表面に置換析出する。このため鉛と亜鉛
の間でガルバニック電池を形成し、Ｚｎ−Ｎｉめっき本
来の耐食性能を得ることができない。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、化成処理性
と耐食性の優れたＺｎ系合金電気めつき鋼板の製造方法
を提供することを目的とする。
と耐食性の優れたＺｎ系合金電気めつき鋼板の製造方法
を提供することを目的とする。
＜ｔＭＢを解決するための手段〉
本発明は鯛仮にＺｎ系合金電気めっきを施した後、前記
Ｚｎ系合金電気めっき液中に無電解浸漬し、しかる後に
水洗して、陽極電解処理を施すことを特徴とする化成処
理性ならびに耐食性に優れたＺｎ系合金電気めっき鋼板
の製造方法である。
Ｚｎ系合金電気めっき液中に無電解浸漬し、しかる後に
水洗して、陽極電解処理を施すことを特徴とする化成処
理性ならびに耐食性に優れたＺｎ系合金電気めっき鋼板
の製造方法である。
〈作 用〉
本発明におけるＺｎ系合金電気めっき鋼板とは、Ｚｎを
主体とするＺｎ系合金めっきｔＩＲ板を広く含むもので
ある０例えば、Ｚｎ−Ｎｉ系、Ｚｎ−Ｍｎ系、 Ｚｎ−
Ｃｒ系、Ｚｎ−Ｆｅ系合金めっき、さらにはこれらにＰ
。
主体とするＺｎ系合金めっきｔＩＲ板を広く含むもので
ある０例えば、Ｚｎ−Ｎｉ系、Ｚｎ−Ｍｎ系、 Ｚｎ−
Ｃｒ系、Ｚｎ−Ｆｅ系合金めっき、さらにはこれらにＰ
。
Ｃｏ、 Ｃｒ、 Ｓｎ、 Ｓｂ、 Ｖ、 Ｆ
ｅ、 丁ｔ、 Ｎｉ、ＹＩｎ、 Ａｓ、 Ｂ１
等のうち１種または２種以上を故意に添加あるいは不可
避的に混入したもの等、あらゆるＺｎ系合金または複合
めっき皮膜を硫酸浴、塩化物浴あるいはそれらの混合浴
などの酸性の液でめっきしたものである。
ｅ、 丁ｔ、 Ｎｉ、ＹＩｎ、 Ａｓ、 Ｂ１
等のうち１種または２種以上を故意に添加あるいは不可
避的に混入したもの等、あらゆるＺｎ系合金または複合
めっき皮膜を硫酸浴、塩化物浴あるいはそれらの混合浴
などの酸性の液でめっきしたものである。
通常、Ｚｎ系合金めっき鋼板を工業的に製造するには、
電解脱脂、水洗、酸洗、水洗等の前処理を行った後、所
定の組成の電解液を用い、数個ないし十数側のセルから
なるめっき浴で順次陰極処理を行い、所定の合金含有量
および付着量の電気めっきを行う。
電解脱脂、水洗、酸洗、水洗等の前処理を行った後、所
定の組成の電解液を用い、数個ないし十数側のセルから
なるめっき浴で順次陰極処理を行い、所定の合金含有量
および付着量の電気めっきを行う。
本発明においては、所定合金含有量および所定付着量の
電気めっきを行った後、まず前記と同一の（または同様
の）めヮき液中に無電解浸漬した後、水洗し、さらにそ
の後、陽極電解処理をするものである。そして陽極電解
処理を終ったあと、めっき鋼板は水洗、乾燥され製品と
される。
電気めっきを行った後、まず前記と同一の（または同様
の）めヮき液中に無電解浸漬した後、水洗し、さらにそ
の後、陽極電解処理をするものである。そして陽極電解
処理を終ったあと、めっき鋼板は水洗、乾燥され製品と
される。
本発明における陽極電解処理前に行う無電解浸漬液のｐ
ｌ＋は０．５以上、２．５以下が、浸漬時間は３秒以上
２０秒以下とするのが望ましい、その理由は、ｐＨが０
．５未満ではめっき層が溶解過多になり、めっき目付量
が低下するため経済的に不利である。
ｌ＋は０．５以上、２．５以下が、浸漬時間は３秒以上
２０秒以下とするのが望ましい、その理由は、ｐＨが０
．５未満ではめっき層が溶解過多になり、めっき目付量
が低下するため経済的に不利である。
また、ｐｎが２，５を超えると、溶解力が低下するため
浸漬時間を長く必要とし、生産能力の低下をきたすため
得策ではない。
浸漬時間を長く必要とし、生産能力の低下をきたすため
得策ではない。
浸漬時間は３秒以上、２０秒以下が望ましい、浸漬時間
を２０秒を超えて長くすることは生産性の低下をきたす
ため得策ではな（、またかえりて化成処理性の低下をき
たす、また、３秒未満では化成処理性の改善効果が少な
い。
を２０秒を超えて長くすることは生産性の低下をきたす
ため得策ではな（、またかえりて化成処理性の低下をき
たす、また、３秒未満では化成処理性の改善効果が少な
い。
陽極処理は、電流密度をＬＡ／ｄｎ１以上とするのが望
ましい、ＩＡ／ｄｎ１未満ではめっき表層に置換析出し
た鉛の除去が十分になされず、耐食性の改善効果が少な
く、また、工程上長い時間が必要となり、経済的ではな
い、電流密度の上限は特に限定する必要はないが、電解
電圧の上昇による電力ロスを考慮すると１５０Ａ／ｄｎ
ｆ以下が好ましい。
ましい、ＩＡ／ｄｎ１未満ではめっき表層に置換析出し
た鉛の除去が十分になされず、耐食性の改善効果が少な
く、また、工程上長い時間が必要となり、経済的ではな
い、電流密度の上限は特に限定する必要はないが、電解
電圧の上昇による電力ロスを考慮すると１５０Ａ／ｄｎ
ｆ以下が好ましい。
電気量は５ク一ロン／ｄイ以上でめっき表面に置換析出
した鉛の除去が可能であり、５ク一ロン／ｄｙｔｆ未満
では充分な効果が得られない、電気量の上限はないが、
電気量が増大すると、金属溶解によりめっき目付量の低
下が起り、経済的でなく、５００クーロン／ｄｒｒｆ以
下が好ましい。
した鉛の除去が可能であり、５ク一ロン／ｄｙｔｆ未満
では充分な効果が得られない、電気量の上限はないが、
電気量が増大すると、金属溶解によりめっき目付量の低
下が起り、経済的でなく、５００クーロン／ｄｒｒｆ以
下が好ましい。
電解液のｐ旧よ特に限定する必要はないが、４以上が好
ましい、ｐＨ４未満では、めっき層の化学溶解が著しく
増加して、めっき目付量の低下が起り、経済的でない。
ましい、ｐＨ４未満では、めっき層の化学溶解が著しく
増加して、めっき目付量の低下が起り、経済的でない。
電解液としてはｐＨ４以上の電解液であれば、通常に陽
極電解液として用いられるものなら何でもよく、どのよ
うな成分を含んでいてもよいが、Ｎａ。
極電解液として用いられるものなら何でもよく、どのよ
うな成分を含んでいてもよいが、Ｎａ。
Ｋ、 Ｌｉ、 Ｍｇ、 Ａｔ、 Ｃａ、 Ｂｅ、 Ｈａ
などのりん酸塩、硫酸塩あるいはオキシ酸塩の少なくと
も１種を主成分として含むものが好ましく、りん酸、硫
酸、オキシ酸または水酸化ナトリウム溶液を用いてｐｕ
を調整するのが望ましい、この理由は、上記金属イオン
の析出電位は水素還元電位より高いため、水溶液の電解
は上記金属の析出が起らない、このため浴中の金属イオ
ン濃度の維持や陰極のメンテナンスが容易であるととも
に、陽極上で生成する酸と陰極上で生成するアルカリと
が当量関係でバランスし、浴ｐＨの維持にとっても好適
であるからである。
などのりん酸塩、硫酸塩あるいはオキシ酸塩の少なくと
も１種を主成分として含むものが好ましく、りん酸、硫
酸、オキシ酸または水酸化ナトリウム溶液を用いてｐｕ
を調整するのが望ましい、この理由は、上記金属イオン
の析出電位は水素還元電位より高いため、水溶液の電解
は上記金属の析出が起らない、このため浴中の金属イオ
ン濃度の維持や陰極のメンテナンスが容易であるととも
に、陽極上で生成する酸と陰極上で生成するアルカリと
が当量関係でバランスし、浴ｐＨの維持にとっても好適
であるからである。
電解液の主剤の成分濃度は、りん酸塩水溶液を用いる場
合は全りん酸濃度として０．１モル／２以上とするのが
好ましい、また、硫酸塩又はオキシ酸塩を主剤とする水
溶液を用いる場合も電解液の濃度は、それぞれ主剤とす
る全硫酸濃度又は全オキシ酸濃度として０．１モル／ｉ
以上とするのが好ましい、この理由は、電解液の成分濃
度が０．１モル／Ｉｔ未満ではめっき表面に置換析出し
たｐｂを除去する効果が小さくなるためである。また、
上限はりん酸塩、硫酸塩、あるいはオキシ酸塩の溶解度
以下が望ましい。
合は全りん酸濃度として０．１モル／２以上とするのが
好ましい、また、硫酸塩又はオキシ酸塩を主剤とする水
溶液を用いる場合も電解液の濃度は、それぞれ主剤とす
る全硫酸濃度又は全オキシ酸濃度として０．１モル／ｉ
以上とするのが好ましい、この理由は、電解液の成分濃
度が０．１モル／Ｉｔ未満ではめっき表面に置換析出し
たｐｂを除去する効果が小さくなるためである。また、
上限はりん酸塩、硫酸塩、あるいはオキシ酸塩の溶解度
以下が望ましい。
〈実施例〉
次に本発明を実施例に基づいて説明する。
板厚０．７１の５ＰＣＣ相当の冷延ｍ機を使用し、めっ
きした、なお、めっき浴、めっき条件は以下の通りであ
る。
きした、なお、めっき浴、めっき条件は以下の通りであ
る。
（１） Ｚｎ−Ｎ１浴組成 Ｎｌ５Ｏａ −６１ｉｔ
Ｏ２５０ｇ ／ ｌＺｎ５Ｏａ ・７１１ｇ０ １３０
ｇ ／ ＩｔＮａｔｉｏｎ ４０ ｇ ／
ｔｚｐｂ ｏ〜０．０１ ｇ ／ １（２）
ｐＨ１，６ （３）浴温 ６０’Ｃ（４
）電流密度 ５０Ａ／ｄｒｒｆ（５］
めっき時間 １５ｓｅｃ（６）
めっき目付量 ２０ｇ／ポ（７）Ｎ
ｌ含有率 １２％めっき後ただ
ちに水洗を行い、板表面が濡れたまま引き続き第１表に
示すように無電解浸漬処理し、その後水洗した後、陽極
電解処理を行い、その後、水洗乾燥した。なお、浸漬に
用いた浴は前記めっき浴とし、ｐｌ＋調整は硫酸および
水酸化ナトリウムで行った。
Ｏ２５０ｇ ／ ｌＺｎ５Ｏａ ・７１１ｇ０ １３０
ｇ ／ ＩｔＮａｔｉｏｎ ４０ ｇ ／
ｔｚｐｂ ｏ〜０．０１ ｇ ／ １（２）
ｐＨ１，６ （３）浴温 ６０’Ｃ（４
）電流密度 ５０Ａ／ｄｒｒｆ（５］
めっき時間 １５ｓｅｃ（６）
めっき目付量 ２０ｇ／ポ（７）Ｎ
ｌ含有率 １２％めっき後ただ
ちに水洗を行い、板表面が濡れたまま引き続き第１表に
示すように無電解浸漬処理し、その後水洗した後、陽極
電解処理を行い、その後、水洗乾燥した。なお、浸漬に
用いた浴は前記めっき浴とし、ｐｌ＋調整は硫酸および
水酸化ナトリウムで行った。
なお電解処理後の表面の釦付着量は、グロー放電発光分
光法により表層より５００人までの積算強度として分析
した。
光法により表層より５００人までの積算強度として分析
した。
耐食性の評価は、塩水噴霧試験で行ない、目視判定で下
記の通りである。
記の通りである。
０・・・３００時間後の赤錆発錆率が５％未溝Δ・・・
３００時間後の赤錆発錆率が５〜１０％未満×・・・３
００時間後の赤錆発錆率が１０％以上化成処理性は、日
本ペイント製のりん酸塩処理液グラノジン５Ｄ２５００
（Ｄｉｐ方式）を用いて化成処理を行なった。化成処理
性の評価は、外観を目視測定し、化成結晶については、
ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ［１１ｅｃＬｒｏｎ Ｍｉｃ
ｒｏｓｃｏｐｅ）を用いて観察し、下記の通りである。
３００時間後の赤錆発錆率が５〜１０％未満×・・・３
００時間後の赤錆発錆率が１０％以上化成処理性は、日
本ペイント製のりん酸塩処理液グラノジン５Ｄ２５００
（Ｄｉｐ方式）を用いて化成処理を行なった。化成処理
性の評価は、外観を目視測定し、化成結晶については、
ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ［１１ｅｃＬｒｏｎ Ｍｉｃ
ｒｏｓｃｏｐｅ）を用いて観察し、下記の通りである。
Ｑ・・・外観は均一でむらはなく、結晶も均一で緻密
Δ・・・外観は一部にむらがあり、結晶がやや不均一
×・・・外観は全面にむらがあり、結晶も不均一〈発明
の効果〉 以上詳述したように、本発明の製造方法によれば、耐食
性を劣化させることなく、化成処理性に優れたＺｎ系合
金電気めっき鋼板が得られた。
の効果〉 以上詳述したように、本発明の製造方法によれば、耐食
性を劣化させることなく、化成処理性に優れたＺｎ系合
金電気めっき鋼板が得られた。
Claims (1)
- 鋼板にＺｎ系合金電気めっきを施した後、前記Ｚｎ系合
金電気めっき液中に無電解浸漬し、しかる後に水洗して
、陽極電解処理を施すことを特徴とする化成処理性なら
びに耐食性に優れたＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63172648A JP2528944B2 (ja) | 1988-07-13 | 1988-07-13 | 化成処理性ならびに耐食性に優れたＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63172648A JP2528944B2 (ja) | 1988-07-13 | 1988-07-13 | 化成処理性ならびに耐食性に優れたＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0225600A true JPH0225600A (ja) | 1990-01-29 |
| JP2528944B2 JP2528944B2 (ja) | 1996-08-28 |
Family
ID=15945784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63172648A Expired - Fee Related JP2528944B2 (ja) | 1988-07-13 | 1988-07-13 | 化成処理性ならびに耐食性に優れたＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2528944B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7442286B2 (en) * | 2004-02-26 | 2008-10-28 | Atotech Deutschland Gmbh | Articles with electroplated zinc-nickel ternary and higher alloys, electroplating baths, processes and systems for electroplating such alloys |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58210194A (ja) * | 1982-06-02 | 1983-12-07 | Nippon Steel Corp | 電気Ｚｎ或はＺｎ系合金めっき鋼板の製造方法 |
-
1988
- 1988-07-13 JP JP63172648A patent/JP2528944B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58210194A (ja) * | 1982-06-02 | 1983-12-07 | Nippon Steel Corp | 電気Ｚｎ或はＺｎ系合金めっき鋼板の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7442286B2 (en) * | 2004-02-26 | 2008-10-28 | Atotech Deutschland Gmbh | Articles with electroplated zinc-nickel ternary and higher alloys, electroplating baths, processes and systems for electroplating such alloys |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2528944B2 (ja) | 1996-08-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |