JPH02256697A - リピドａモノサッカライド類縁体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、マクロファージ活性化に基づいた抗腫瘍作用
を有する、新規なリピドＡモノサッカライド類縁体及び
その塩に関する６ （従来の技術） 腸内細菌から得られたグラム陰性菌の細胞壁の最表層に
は、菌体外に分泌されない毒成分（内毒素）が含まれて
おり、この内毒素は、内毒素活性以外にも、生体の自己
防衛にかかわる免疫アジュバント活性、マクロファージ
活性、マイト−ジエン活性、発熱作用、腫瘍壊死作用、
抗体産生増強作用、ＴＮＦ誘導作用等の多様な生物活性
を示す。

かかる内毒素はリポ多糖よりなり、いわゆるリピドＡ部
分が内毒素活性の活性中心であることが分かってきた。

一方、リピドＡ生合成前駆体として、モノサンカライド
であるリピドＸ、ＹがＥ、ｃｏｌｉ変異株より分離され
、これらもリピドＡと同様の活性を示すことが明かとな
った。

これらの結果をもとにして、リピドＡ、Ｘ又はＹの誘導
体を合成し、その活性を調べることが行なわれることと
なった（例えば、井水等、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌ
ｅｔｔ、、　２６．１５４５　（１９８５）又は木曽等
、Ｃａｒｂ。

ｈｙｄｒａｔｅ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ、　１６２．１２７
　（１９８７））。

しかしながら、細菌の内毒素そのものであるため、致死
毒性、発熱作用、白血球減少、自己免疫疾患の誘導等の
問題が残っている。

（当該発明が解決しようとする課題） 本発明者等は、マクロファージ活性化作用を有するリピ
ドＡモノサッカライド類縁体の合成とその薬理活性につ
いて永年に亘り、鋭意研究を行なった結果、既知のリピ
ドＡモノサッカライド誘導体とは構造を異にする、即ち
、ハロゲン原子及び水酸基若しくは炭素数６乃至２０個
の脂肪族アシルオキシ基が置換した炭素数６乃至２０個
の脂肪族アシル基を有する新規なリピドＡモノサッカラ
イド類縁体或いは炭素数６乃至２０個のアルキル基が、
３位水酸基にエーテル結合した新規なリピドＡモノサッ
カライド類縁体が優れたマクロファージ活性化作用を有
し、免疫賦活剤又は抗腫瘍剤として有用であることを見
出し、本発明を完成した。

［構成］ 本発明の新規なリピドＡモノサッカライド類縁体は、 ［式中、Ｒ１及びＲ４のうち、一方は水素原子、式−Ｐ
　（０）　（ＯＨ）　２を有する基若しくは水酸基の保
護基を示し、他方は、式−Ｐ　（０）　（ＯＨ）　ｘを
有する基を示す。

Ｒ２及びＲ３のうち、一方はハロゲン原子、水酸基若し
くは炭素数６乃至２０個の脂肪族アシルオキシ基を有し
ていてもよい炭素数６乃至２０個の脂肪族アシル基を示
し、他方はハロゲン原子及び、水酸基若しくは炭素数６
乃至２０個の脂肪族アシルオキシ基を有する炭素数６乃
至２０個の脂肪族アシル基或いはハロゲン原子、水酸基
若しくは炭素数６乃至２０個の脂肪族アシルオキシ基を
有していてもよい炭素数６乃至２０個のアルキル基を示
す。

Ｒ５は、水素原子若しくは水酸基の保護基を示す］で表
わされる。

上記一般式（Ｉ）において、 Ｒ１、Ｒ４及びＲ５の定義における「水酸基の保護基」
としては、反応における保護基及び生体に投与する際の
保護基を示し、例えば、ホルミル、アセチル、プロピオ
ニル、ブチリル、イソブチリル、ペンタノイル、ピバロ
イル、バレリル、イソバレリル、オクタノイル、ラウロ
イル、ミリストイル、トリデカノイル、バルミトイル、
ステアロイルのようなアルキルカルボニル基、クロロア
セチル、ジクロロアセチル、トリクロロアセチル、トリ
フルオロアセチルのようなハロゲン化アルキルカルボニ
ル基、メトキシアセチルのような低級アルコキシアルキ
ルカルボニル基、（Ｅ）−２−メチル−２−ブテノイル
のような不飽和アルキルカルボニル基等の脂肪族アシル
基；ベンゾイル、α−ナフトイル、β−ナフトイルのよ
うなアリールカルボニル基、２−ブロモベンゾイル、４
−クロロベンゾイルのようなハロゲン化アリールカルボ
ニル基、２．４．６−トリメチルベンゾイル、４−トル
オイルのような低級アルキル化アリールカルボニル基、
４−アニソイルのような低級アルコキシ化アリールカル
ボニル基、４−ニトロベンゾイル、２ニトロベンゾイル
のようなニトロ化アリールカルボニル基、２−（メトキ
シカルボニル）ベンゾイルのような低級アルコキシカル
ボニル化アリールカルボニル基、４−フェニルベンゾイ
ルのようなアリール化アリールカルボニル基等の芳香族
アシル基；テトラヒドロピラン−２−イル、３−ブロモ
テトラヒドロピラン−２−イル、４−メトキシテトラヒ
ドロピラン−４−イル、テトラヒドロチオピラン−２−
イル、４−メトキシテトラヒドロチオピラン−４−イル
のようなテトラヒドロピラニル又はテトラヒドロチオピ
ラニル基；テトラヒドロフラン−２−イル、テトラヒド
ロチオフラン−２−イルのようなテトラヒドロフラニル
又はテトラヒドロチオフラニル基；トリメチルシリル、
トリエチルシリル、イソプロピルジメチルシリル、ｔ−
ブチルジメチルシリル、メチルジイソプロピルシリル、
メチルジーし一ブチルシリル、トリイソプロピルシリル
のようなトリ低級アルキルシリル基、ジフェニルメチル
シリル、ジフェニル−１−ブチルシリル、ジフェニルイ
ソプロピルシリル、フエニルジイソプロピルシリルのよ
うな１乃至２個のアリール基で置換されたトリ低級アル
キルシリル基等のシリル基；メトキシメチル、１，１−
ジメチル−１−メトキシメチル、エトキシメチル、プロ
ポキシメチル、イソプロポキシメチル、ブトキシメチル
、ｔ−ブトキシメチルのような低級アルコキシメチル基
、２−メトキシエトキシメチルのような低級アルコキシ
化低級アルコキシメチル基、２，２．２−トリクロロエ
トキシメチル、ビス（２−クロロエトキシ）メチルのよ
うなハロゲン化低級アルコキシメチル等のアルコキシメ
チル基；１−エトキシエチル、１−メチル−１−メトキ
シエチル、１−（イソプロポキシ）エチルのような低級
アルコキシ化エチル基、２，２．２−トリクロロエチル
のようなハロゲン化エチル基、２−（フェニルゼレニル
）エチルのようなアリールゼレニル化エチル基等の置換
エチル基；ベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピ
ル、α−ナフチルメチル、β−ナフチルメチル、ジフェ
ニルメチル、トリフェニルメチル、α−ナフチルジフェ
ニルメチル、９−アンスリルメチルのような１乃至３個
のアリール基で置換された低級アルキル基。

４−メチルベンジル、２．４．６−トリメチルベンジル
、３，４．５−トリメチルベンジル、４−メトキシベン
ジル、４−メトキシフエニルジフェニルメチル、２−ニ
トロベンジル、４−ニトロベンジル、４−グロロベンジ
ル、４−ブロモベンジル、４−シアノペンシル、４−シ
アノベンシルシフェニルメチル、ビス（２−ニトロフェ
ニル）メチル、ピペロニルのような低級アルキル、低級
アルコキシ、ニトロ、ハロゲン、シアノ基でアリール環
が置換された１乃至３個のアリール基で置換された低級
アルキル基等のアラルキル基：メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、イソブト
キシカルボニルのような低級アルコキシカルボニル基、
２，２．２−トリクロロエトキシカルボニル、２−トリ
メチルシリルエトキシカルボニルのようなハロゲン又は
トリ低級アルキルシリル基で置換された低級アルコキシ
カルボニル基等のアルコキシカルボニル基：ビニルオキ
シカルボニル、アリルオキシカルボニルのようなアルケ
ニルオキシカルボニル基；ベンジルオキシカルボニル、
４−メトキシベンジルオキシカルボニル、３，４−ジメ
トキシベンジルオキシカルボニル、２−ニトロベンジル
オキシカルボニル、４−ニトロベンジルオキシカルボニ
ルのような、１乃至２個の低級アルコキシ又はニトロ基
でアリール環が置換されていてもよいアラルキルオキシ
カルボニル基；アリル基のような反応における保護基；
式−ＣＯＣＨ□ＣＨ２Ｃ００Ｈ１−ＣＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ
ｆ（）ＣＯＯＨ若しくは−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨを
有する化合物のような末端にカルボキシ基を有するアシ
ル基又はピバロイルオキシメチルオキシカルボニルのよ
うな生体に投与する際の保護基を挙げることができる。

Ｒ２及びＲ３の定義における「炭素数６乃至２０個の脂
肪族アシルオキシ基」及び「炭素数６乃至２０個の脂肪
族アシル基」の「炭素数６乃至２０個の脂肪族アシル基
」としては、例えばペンチルカルボニル、ヘキシルカル
ボニル、ヘプチルカルボニル、オクチルカルボニル、ノ
ニルカルボニル、デシルカルボニル、３−メチルノニル
カルボニル、８−メチルノニルカルボニル、３−エチル
オクチルカルボニル、３．７−シメチルオクチルカルボ
ニル、ウンデシルカルボニル、ドデシルカルボニル、ト
リデシルカルボニル、テトラデシルカルボニル、ペンタ
デシルカルボニル ルボニル、１−メチルペンタデシルカルボニル１４−メ
チルペンタデシルカルボニル、１３、１３−ジメチルテ
トラデシルカルボニル、ヘプタデシルカルボニル、１５
−メチルヘキサデシルカルボニル、オクタデシルカルボ
ニル、１−メチルヘプタデシルカルボニル及びノナデシ
ルカルボニルを挙げることができるが、好適には炭素数
１０乃至１６個の直鎖又は分枝鎖脂肪族アシル基である
。

Ｒ２及びＲ３の定義における「ハロゲン原子」としては
、弗素、塩素、臭素又は沃素を示す。

Ｒ３の定義における「炭素数６乃至２０個のアルキル基
」としては、ヘキシル、４−メチルペンチル、３−メチ
ルペンチル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル
、３，３−ジメチルブチル、２、２−ジメチルブチル、
１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１
，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、２−
エチルブチルヘプチル、１−メチルヘキシル、２−メチ
ルヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル
、５−メチルヘキシル、１−プロピルブチル、４、４−
ジメチルペンチル、オクチル、１−メチルヘプチル、２
−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、４−メチルヘ
プチル、５−メチルヘプチル、６−メチルヘプチル、１
−プロピルペンチル、２−エチルヘキシル、５，５−ジ
メチルヘキシル、ノニル、３−メチルオクチル、４−メ
チルオクチル、５−メチルオクチル、６−メチルオクチ
ル、１−プロピルヘキシル、２−エチルヘプチル、６。

６−シメチルヘプチル、デシル、１−メチルノニル、３
−メチルノニル、８−メチルノニル、３−エチルオクチ
ル、３、７−シメチルオクチル、７、７−シメチルオク
チル、ウンデシル、４，８−ジメチルノニル、ドデシル
、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、３，７．
１１−トリメチルドデシル、ヘキサデシル、４，８，１
２−トリメチルトリデシル、１−メチルペンタデシル、
１４−メチルペンタデシル、１３、１３−ジメチルテト
ラデシル、ヘプタデシル、１５−メチルヘキサデシル、
オクタデシル、１−メチルヘプタデシル、ノナデシル、
アイコシル及び３，７，ＩＩ，１５−テトラメチルヘキ
サデシルを挙げることができるが、好適には炭素数１０
乃至１６の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。

本発明の化合物（Ｉ）は、塩にすることができるが、そ
のような塩としては、好適にはナトリウム塩、カリウム
塩又はカルシウム塩のようなアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の塩；トリエチルアミン塩、トリメチルアミン
塩のような有機塩基の塩を挙げることができる。

本発明の化合物（Ｉ）は、分子中に不斉炭素を有し、各
々がＳ配位、Ｒ配位である立体異性体が存在するが、そ
の各々、或いはそれらの混合物のいずれも本発明に包含
される。

化合物（Ｉ）において、好適な化合物としては、（１）
Ｒ’及びＲ４が、同−又は異なって水素原子又は式−Ｐ
（０）（ＯＨ）２を有する基である化合物（２）Ｒ’及
びＲ４のうち、一方が式−Ｐ（０）（ＯＨ）ｚを有する
基であり、他方が、水素原子又は 式−ｐ　（０）　（ＯＨ）　、を有する基である化合物
（３）　Ｒ”及びＲ３のうち、一方はハロゲン原子、水
酸基若しくは炭素数１０乃至１６個の脂肪族アシルオキ
シ基を有していてもよい炭素数１０乃至１６個の脂肪族
アシル基を示し、他方はハロゲン原子及び、水酸基若し
くは炭素数１０乃至１６個の脂肪族アシルオキシ基を有
する炭素数１０乃至１６個の脂肪族アシル基である化合
物 （４）Ｒ２が、ハロゲン原子、水酸基若しくは炭素数１
０乃至１６個の脂肪族アシルオキシ基を有していてもよ
い炭素数１０乃至１６個の脂肪族アシル基である化合物 （５）Ｒ３が、ハロゲン原子、水酸基若しくは炭素数１
０乃至１６個の脂肪族アシルオキシ基を有していてもよ
い炭素数１０乃至１６個のアルキル基である化合物 （６）Ｒ５が、水素原子又は式−ＣＯＣＨｚＣＨｚＣＯ
ＯＨｌ−ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ若しくは−Ｃ
ＯＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨを有する基のような末端にカル
ボキシ基を有するアシル基である化合物 を挙げることができる。

本発明の代表的化合物としては、例えば、第１Ａ表、第
１Ｂ表、第２Ａ表及び第２Ｂ表に記載する化合物を挙げ
ることができるが、本発明はこれらの化合物に限定され
るものではない。

第１Ａ表 暮 Ｈ 第１Ｂ表 第２Ａ表 第２Ｂ表 グルコサミン（ｉＩ）を出発原料として製造することが
できる。

［Ａ法］ 〔Ｉす〕 上記例示化合物のうち、好適な化合物としては、ＩＡ−
１２，１５，３９，４３，４４，６７，６９，７０，７
１，９２，９３，９４，９６゜９７．９８Ｊ１０，１１
１，１１２，１１５，１１６，１１９，１２０，１２１
，１２４゜１２５．１３０，１３９，１４５，１４６，
１４７．１Ｂ−１，２，３，４，２１，２２，２３，２
７，２９，３３，３４，３５，４３，４４゜４５．５０
，５２，５４，５９，５０，６３，６５，６８，７０，
７２，７４．２Ａ−９，１０，１１，１２，５３，５４
，６３，６４，６７，６８，７７，８４，２Ｂ−２，３
，４，９，１０，１１，１４，１５，１９，２０，２８
，２９，３４，３５゜３６．３８，４０，４２，４３，
４５，４７，４８，４９，５０，５１，５２，５３，５
４，５５゜５６．５７，５８，５９，６０，６１，６２
，６３，６４，６５の化合物をあげることができる。

更に、好適な化合物としては、 ＩＡ−１２，３９，６７，９３，１２０，１４５，１４
７，１Ｂ−３，２１，２９，３３，４３，５２，５４，
６５，７０，７２，７４，２Ａ−１０，５４，６３，７
７，８４，２Ｂ−３，１０，１４，１９，４２，４３，
４５，４７，４８，４９，５０，５８，５９゜６３．６
５ の化合物をあげることができる。

本発明のリピドＡモノサッカライド類縁体は、以下に゛
記載する方法によって、公知化合物である〔すＩＩＩ’
） （ＩＸ） Ｒど （ＸＩ） ［Ｂ法］ （ＸＩＩ） （ＸＩＩＩ） （１，、ＩＩＩＩ”） ［Ａ法］は、本願発明化合物において、１位に燐酸残基
が結合した化合物を製造する方法である。

［Ｂ法］は、本願発明化合物において、４位に燐酸残基
が結合した化合物を製造する方法である。

上記式中、Ｒ２及びＲ３は前記と同意義を示す。

Ｒ”及びＲ３／　／　／は、ハロゲン原子、水酸基、Ｒ
１、Ｒ４若しくはＲ５の定義における「水酸基の保護基
」で保護された水酸基又は炭素数６乃至２０個の脂肪族
アシルオキシ基を有していてもよい炭素数６乃至２０個
の脂肪族アシル基；ハロゲン原子及び、水酸基、Ｒ１、
Ｒ４若しくはＲ５の定義における「水酸基の保護基」で
保護された水酸基又は炭素数６乃至２０個の脂肪族アシ
ルオキシ基を有する炭素数６乃至２０個の脂肪族アシル
基；或いはハロゲン原子、水酸基、Ｒ１、Ｒ４若しくは
Ｒ５の定義における「水酸基の保護基」で保護された水
酸基又は炭素数６乃至２０個の脂肪族アシルオキシ基を
有していてもよい、炭素数６乃至２０個のアルキル基を
示す。

Ｒ”は、ハロゲン原子及び、水酸基、Ｒ１、Ｒ４若しく
はＲ５の定義における「水酸基の保護基」で保護された
水酸基又は炭素数６乃至２０個の脂肪族アシルオキシ基
を有する炭素数６乃至２０個の脂肪族アシル基或いは、
ハロゲン原子、水酸基、Ｒ１、Ｒ４若しくはＲ５の定義
における「水酸基の保護基」で保護された水酸基又は炭
素数６乃至２０個の脂肪族アシルオキシ基を有していて
もよい炭素数６乃至２０個の脂肪族アシル基を示す。

Ｒ３″は、ハロゲン原子、水酸基、Ｒ１、Ｒ４若しくは
Ｒ５の定義における「水酸基の保護基」で保護された水
酸基又は炭素数６乃至２０個の脂肪族アシルオキシ基を
有していてもよい炭素数６乃至２０個のアルキル基を示
す。

Ｒ６は、例えば、前記脂肪族アシル基；前記芳香族アシ
ル基；前記アルコキシカルボニル基；前記アルケニルオ
キシカルボニル基；前記アラルキルオキシカルボニル基
；前記シリル基又は前記アラルキル基のようなアミンの
保護基を示す。

Ｒ７及びＲ”は同−又は異なって、Ｒ１、Ｒ４及びＲ５
の定義における「水酸基の保護基」と同様の基を示す。

。 Ｒ８及びＲ９は、同−又は異なって、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ
ペンチル、２−メチルブチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキ
シル、４−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−
メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２．２−ジ
メチルブチル、■、１−ジメチルブチル、１，２−ジメ
チルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチ
ルブチルのような炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖ア
ルキル基若しくは、例えばフェニル、ナフチルのような
炭素数５乃至１２個のアリール基を挙げることができる
。尚、このアリール基は、環上に、■乃至４個の下記よ
り選択される置換基を有していてもよく、該環上の置換
基としては、アミノ基；ニトロ基；シアノ基；前記低級
アルキル、後記ハロゲン化低級アルキル又は前記アラル
キルで置換されていてもよいカルボキシ基；カルバモイ
ル基；前記ハロゲン原子；前記低級アルキル基：；トリ
フルオロメチル、トリクロロメチル、ジフルオロメチル
、ジクロロメチル、ジブロモメチル、フルオロメチル、
２，２．２−トリクロロエチル、２，２゜２−トリフル
オロエチル、２−ブロモエチル、２−クロロエチル、２
−フルオロエチル、２，２−ジブロモエチルのようなハ
ロゲン化低級アルキル基及び前記脂肪族アシル基を挙げ
ることができ、好適には、ハロゲン原子又はハロゲン化
低級アルキル基である。

Ｒ”及びＲ１′Ｌは、同−又は異なって、前記アリール
基又は前記アラルキル基のような燐酸基の保護基を示す
。

第↓工程、は、グルコサミン塩酸塩（ＩＩ）を、トリフ
ルオロ酢酸とジシクロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ
）のような縮合剤、無水トリフルオロ酢酸とトリエチル
アミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモル
ホリン、ピリジン、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ピ
リジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、１．５−ジアザビ
シクロ［４，３，０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザ
ビシクロ［２，２，２］オクタン、■、８−ジアザビシ
グロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）のよ
うな有機塩基類、又はトリフルオロ酢酸エチルのような
トリフルオロ酢酸エステルと上記有機塩基類との反応に
よりアミド体（ＩＩＩ）を製造する工程である。

使用される溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質を
ある程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適
には、メチレンクロリド、クロロホルムのようなハロゲ
ン化炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジメトキシエタンのようなエーテル類；メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、イソアミルアル
コールのようなアルコール類；ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミ
ドのようなアミド類；ジメチルスルホキシドのようなス
ルホキシド類を挙げることができる。

反応温度は０℃乃至１００℃で行なわれるが、好適には
、室温であり、反応時間は、主に反応温度、原料化合物
又は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常０．
１時間乃至２４時間である。

箸λ工程−は、アミド体（ＩＩＩ）を、酸触媒下、−般
式Ｒ７０Ｈを有するアルコール類（例えば、メタノール
、エタノール、ベンジルアルコール、アリルアルコール
）とグリコシド結合を作り化合物（■■）を製造する工
程である。

溶媒は、反応試薬である一般式Ｒ７０Ｈを有するアルコ
ール類を大過剰使用する。

使用される酸は、通常、酸として帰納するものであれば
特に限定はないが、好適には塩酸、硫酸のような鉱酸又
はパラトルエンスルホン酸のような有機酸を挙げること
ができ、含水の上記酸も使用できる。

反応温度は０℃乃至２００℃で行なわれるが、好適には
、還流する温度であり、反応時間は、主に反応温度、原
料化合物又は使用される溶媒の種類によって異なるが、
通常０．１時間乃至２４時間である。

１−工程は、化合物（ＩＶ）の４位と６位のアルコール
を、溶媒中、酸触媒下、イソプロピリデン化、ベンジリ
デン化、エチリデン化のようなジオールの保護化を行な
い、化合物（Ｖ）を製造する工程である。

ジオールの保護化に使用される試薬としては、通常、ジ
オールの保護化に使用されるものであれば特に限定はな
いが、好適には、ベンズアルデヒドのようなアルデヒド
誘導体、アセトンのようなケトン誘導体、２，２−ジメ
トキシプロパン、ジメトキシベンジルのようなジメトキ
シ化合物を挙げることができる。

溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はない
が、好適には、メチレンクロリド、クロロホルムのよう
なハロゲン化炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランのようなエーテル類、ヘキサン、ペンタンのような
炭化水素類、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水
素類、酢酸エチルのようなエステル類又はジメチルホル
ムアミド、アセトンのような極性溶媒を挙げることがで
きる。

使用する酸触媒は、通常酸として使用されるものであれ
ば特に限定はないが、好適にはパラトルエンスルホン酸
、カンファースルホン酸、ピリジウム　パラトルエンス
ルホネートのような有機酸又は塩酸のような無機酸を挙
げることができる。

反応温度は、使用する酸触媒、原料化合物等により、変
化するが、通常、０〜１００℃にて行なわれ、反応時間
は、主に反応温度、原料化合物又は使用される溶媒の種
類によって異なるが、通常０．Ｉ時間乃至２４時間であ
る。

！工程は、化合物（Ｖ）のＲ６基を除去し、化合物（Ｖ
Ｉ）を製造する工程である。

Ｒ６基として、シリル基を使用した場合には、通常弗化
テトラブチルアンモニウムのような弗素アニオンを生成
する化合物で処理することにより除去する。反応溶媒は
反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類が好適
である。反応温度及び反応時間は特に限定はないが、通
常室温で１０分乃至１８時間反応させる。

Ｒ６基が、脂肪族アシル基、芳香族アシル基又はアルコ
キシカルボニル基である場合には、水性溶媒の存在下に
塩基で処理することにより、又は還元により除去するこ
とができる。塩基としては、化合物の他の部分に影響を
与えないものであれば特に限定はないが、好適には炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩
、水議化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ
金属水酸化物又は濃アンモニア−メタノールを用いて実
施される。使用される溶媒としては通常の加水分解反応
に使用されるものであれば特に限定はなく、水又は水と
メタノール、エタノール、ｎ　−プロパツールのような
アルコール類若しくはテトラヒドロフラン、ジオキサン
のようなエーテル類のような有機溶媒との混合溶媒が好
適である。反応温度及び反応時間は出発物質及び用いる
塩基等によって異なり特に限定はないが、副反応を抑制
するために、通常は０℃乃至１５０℃で、１乃至１０時
間である。

還元による除去は、常法に従って、水素化ホウ素ナトリ
ウム等の還元剤により行なわれる。

Ｒ６基が、アラルキル基又はアラルキルオキシカルボニ
ル基である場合には、白金若しくはパラジウム炭素のよ
うな触媒を使用して、常温で接触還元を行ない除去する
方法が好適である。

接触還元による除去において使用される溶媒としては本
反応に関与しないものであれば特に限定はないが、メタ
ノール、エタノール、イソプロパツールのようなアルコ
ール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンのようなエーテル類、トルエン、ベンゼン、キシ
レンのような芳香族炭化水素類、ヘキサン、シクロヘキ
サンのような脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸プロ
ピルのようなエステル類、酢酸のような脂肪酸類又はこ
れらの有機溶媒と水との混合溶媒が好適である。　使用
される触媒としては、通常、接Ｍ還元反応に使用される
ものであれば、特に限定はないが、好適にはパラジウム
炭素、ラネーニッケル、酸化白金、白金黒、ロジウム−
酸化アルミニウム、トリフェニルホスフィン−塩化ロジ
ウム、パラジウム−硫酸バリウムが用いられる。

圧力は、特に限定はないが、通常１乃至１０気圧で行な
われる。

反応温度及び反応時間は、出発物質及び触媒の種類等に
より異なるが、通常、０℃乃至１００℃で、５分乃至２
４時間実施される。

Ｒ６基がアルケニルオキシカルボニル基である場合は、
通常前記アミノ基の保護基が脂肪族アシル基、芳香族ア
シル基又は低級アルコキシカルボニル基である場合の除
去反応の条件と同様にして塩基と処理することにより脱
離させることができる。尚、アリルオキシカルボニルの
場合は、特にパラジウム及びトリフェニルホスフィン若
しくはニラ・ケルテトラカルボニルを使用して除去する
方法が簡便で、副反応が少な〈実施することができる。

！工程は、化合物（ＶＩ）の２位アミノ基をアシル化又
はアルキル化し、化合物（ＶＩＩ）を製造する工程であ
る。

アシル化の方法としては、一般式Ｒ”’ＯＨを有するカ
ルボン酸［式中、Ｒ２″は前記Ｒ”の定義におけるアシ
ル残基と同様の基を示す。］を、ジシクロへキシルカル
ボジイミド（ＤＣＣ）、カルボニルジイミダゾールのよ
うな縮合剤の存在下に反応させるか、又は活性化したア
シル化剤 Ｒ”’Ｘ（式中、Ｒ２″は前記と同意義を示し、Ｘは、
一般式ＯＲ”’を有する基：塩素、臭素、沃素のような
ハロゲン原子；アセ１へキシ、プロピオニルオキシのよ
うなアルキルカルボニルオキシ基、タロロアセチルオキ
シ、ジクロロアセチルオキシ、１−ジクロロアセチルオ
キシ、トリノルオロアセチルオキシのよ゛うなハロゲン
化アルキルカルボニルオキシ基、メトキシアセチルオキ
シのような低級アルコキシアルキルカルボニルオキシ基
、（Ｅ）−２−メチル−２−ブテノイルオキシのような
不飽和アルキルカルボニルオキシ基等の脂肪族アシルオ
キシ基；ベンゾイルオキシのようなアリールカルボニル
オキシ基、２−ブロモベンゾイルオキシ、４−クロロベ
ンゾイルオキシのようなハロゲン化アリールカルボニル
オキシ基、２，４．６−トリメチルベンゾイルオキシ、
４−トルオイルオキシのような低級アルキル化アリール
カルボニルオキシ基、４−アニソイルオキシのような低
級アルコキシ化アリールカルボニルオキシ基、４−ニト
ロベンゾイルオキシ、２−ニトロベンゾイルオキシのよ
うなニトロ化アリールカルボニルオキシ基等の芳香族ア
シルオキシ基；トリクロロメチルオキシのようなトリハ
ロゲノメチルオキシ基；メタンスルホニルオキシ、エタ
ンスルホニルオキシのような低級アルカンスルホニルオ
キシ基ニトリフルオロメタンスルホニルオキシ、ペンタ
フルオロエタンスルホニルオキシのようなハロゲノ低級
アルカンスルホニルオキシ基；ベンゼンスルホニルオキ
シ、Ｐ−トルエンスルホニルオキシのようなアリールス
ルホニルオキシ基等の脱離基を示す。）と、溶媒中、塩
基の存在下に反応させる。

溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はない
が、好適には、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩
化炭素のようなハロゲン化炭化水素類、エーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類、ヘキ
サンのような炭化水素類、ベンゼン、トルエンのような
芳香族炭化水素類、酢酸エチルのようなエステル類、ジ
メチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドのような極
性溶媒を挙げることができる。

使用さ九る塩基としては、好適には、有機塩基を挙げる
ことができ、例えばトリエチルアミン、ピリジン、ＤＢ
Ｕ、　ＤＢＮ、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ２Ｎ−
ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジンで
ある。

反応温度は０℃乃至１００℃で行なわれるが、好適には
、２０℃乃至５０℃であり、反応時間は、主に反応温度
、原料化合物又は使用される溶媒の種類によって異なる
が、通常０．１時間乃至２４時間である。

アルキル化の方法としては、活性化したアルキル化剤Ｒ
””−Ｘ’（式中、Ｒ２／／／は、前記Ｒ２′の定義に
おけるアルキル残基と同様の基を示し、Ｘ′は、Ｘの定
義におけるハロゲン原子；脂肪族アシルオキシ基；芳香
族アシルオキシ基；低級アルカンスルホニルオキシ基：
ハロゲノ低級アルカンスルホニルオキシ基；アリールス
ルホニルオキシ基等の脱離基を示す。）と、溶媒中、塩
基の存在下に反応させる。

溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はない
が、好適には、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩
化炭素のようなハロゲン化炭化水素類、エーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類、ヘキ
サンのような炭化水素類、ベンゼン、トルエンのような
芳香族炭化水素類、酢酸エチルのようなエステル類、ジ
メチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドのような極
性溶媒を挙げることができる。

使用される塩基としては、好適には、水素化ナトリウム
、水素化カリウムのような水素化アルカリ金属類、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウムのような炭酸アルカリ金属類
等の無機塩基又はトリエチルアミン、ピリジン、ＤＢＵ
−ＤＢＮ、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、Ｎ　、Ｎ−ジメチルアミノピリジン有機
塩基を挙げることができ、例えばである。

反応温度は０℃乃至１００℃で行なわれるが、好適には
、室温であり、反応時間は、主に反応温度、原料化合物
又は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常１時
間乃至１日間である。

策昼工役は、化合物（ＶＩＩ）の３位水酸基を、上記第
５工程のアミノ基のアシル化と同様にして、Ｒ”基で修
飾し化合物（ＶＩＩＩ’）を製造する工程である。

ｌ工程は、化合物（ＶＩＩＩ’　）の１位の保護基Ｒ７
基を除去し、化合物（ＩＸ）を製造する工程である。

Ｒ７基が、シリル基、アラルキルオキシカルボニル基、
アラルキル基、脂肪族アシル基、芳香族アシル基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシメチル基又は置換され
たエチル基である場合には、第４工程に従って、前記Ｒ
６基が該当する基である場合の除去方法に準じて実施さ
れる。

Ｒ’／基が、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフ
ラニル基等である場合には、通常溶媒中で酸で処理する
ことにより除去することができる。

使用される酸としては、好適には塩酸、酢酸−硫酸、パ
ラトルエンスルホン酸又は酢酸等である。

使用される溶媒としては本反応に関与しないものであれ
ば特に限定はないが、メタノール、エタノールのような
アルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンのよう
なエーテル類又はこれらの有機溶媒と水との混合溶媒が
好適である。

反応温度及び反応時間は出発物質及び用いる酸の種類等
によって異なるが、通常は０℃乃至５０℃で、１０分乃
至１８時間である。

Ｒ７基が、アルケニルオキシカルボニル基である場合は
、通常Ｒ７基が脂肪族アシル基、芳香族アシル基又はア
ルコキシカルボニル基である場合の除去反応の条件と同
様にして塩基と処理することにより脱離させることがで
きる。尚、アリルオキシカルボニルの場合は、特にパラ
ジウム及びトリフェニルホスフィン若しくはニッケルテ
トラカルボニルを使用して除去する方法が簡便で、副反
応が少な〈実施することができる。

Ｒ７基が、アリル基である場合は、好適には、溶媒中、
触媒存在下に反応を行ない、二重結合を移動しエノール
エーテル型とし、直ちにピリジン−沃素−水を加えるこ
とにより、除去することができる。

溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はない
が、好適には、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩
化炭素のようなハロゲン化炭化水素類、エーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類、ヘキ
サンのような炭化水素類、ベンゼン、トルエンのような
芳香族炭化水素類、酢酸エチルのようなエステル類、ジ
メチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドのような極
性溶媒を挙げることができる。

使用される触媒としては、塩化パラジウム、酢酸パラジ
ウムのようなパラジウム触媒、１，５−シクロオクタジ
エン−ビス［メチルジフェニルホスフインコロジウムへ
キサフルオロホスフェイト、酢酸ロジウムのようなロジ
ウム角虫媒、１，５−シクロオクタジエン−ビス［メチ
ルジフェニルホスフィンコイリジウムへキサフルオロホ
スフェイトのようなイリジウム触媒等の二重結合移動剤
を挙げることができる。

反応温度は、使用する触媒、溶媒等により変化するが、
通常Ｏ〜１００℃にて行なわれる。

反応時間は、上記の他に反応温度によっても変化するが
、通常１乃至５時間である。

ｌ工程は、このようにして得られた化合物（ＩＸ）の１
位水酸基を燐酸化し、化合物（Ｘ）を製造する工程であ
る。

燐酸化は、溶媒中、塩基によりアニオンを形成した後に
燐酸化剤と反応させることにより実施される。

溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特に限定
はないが、好適にはエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフランのようなエーテル類又はクロロホルム、メチレ
ンクロリドのようなハロゲン化炭化水素類を挙げること
ができる。

使用される塩基も、通常アニオンを形成させるものであ
れば特に限定はないが、好適にはノルマルブチルリチウ
ム、フェニルリチウムのようなリチウム化合物又はＤＢ
Ｕ、ＤＢＮ、ＤＭＡＰ、トリエチルアミン、ピリジンの
ような有機塩基類を挙げることができる。

燐酸化剤としては、ジベンジルクロロホスフェイト、ジ
フェニルクロロホスフェイトのような通常燐酸化に使用
される試薬が用いられる・。

反応温度は−７８乃至５０℃で行なわれるが、好適には
、−７８℃乃至室温であり、反応時間は、主に反応温度
、原料化合物又は使用される溶媒の種類によって異なる
が、通常１０分乃至２４時間である。

ｌ工程は、化合物（Ｘ）の保護基を除去し、化合物（Ｘ
Ｉ）を製造し、更に所望によりＲ”基の保護基を除去す
る程である。

原則的には、燐酸残基の保護基の除去反応及び水酸基の
保護基の除去反応は、保護基の種類により異なるが、順
不同で希望する除去反応を順次実施することができ、又
、水酸基の保護基を除去する操作によって、燐酸残基の
保護基が同時に除去されることもあるが、一般的には、
燐酸残基の保護基Ｒ１°基は最後に除去するのが好適で
ある。取扱の容易さからである。

例えば、Ｒ”基が、ベンジルのようなアラルキル基であ
る場合は、−７８℃乃至０℃にて、パラジウム炭素触媒
下、接触還元することにより、Ｒ２及び／又はＲ”に水
酸基の保護基が存在する場合を含めて、全ての保護基を
一度に除去することができ、Ｒ１０基が、フェニル基の
ようなアリール基の場合には、パラジウム炭素触媒下に
おける接触還元の後、更に酸化白金触媒下に接触還元を
行なうことにより実施される。

又、Ｒ８及びＲ９基が一部となっている保護基は、場合
によっては（例えば、アセトナイドの場合）、シリカゲ
ルグロマトグラフィーによる精製により、保護基が除去
されるが、通常は含水酢酸、又はテトラヒドロフラン、
ジオキサンのようなエーテル類、エタノール、メタノー
ルのようなアルコール類等の溶媒中、希塩酸、希硫酸、
含水パラトルエンスルホン酸を触媒として、０〜１００
℃にて除去する。

尚、燐酸の水溶性の塩を得る場合は、−度希塩酸のよう
な水で希釈した無機酸で洗ってから、例えばクロロホル
ムのような溶媒に溶解し、塩基を加えることにより得る
ことができる。

策↓旦工毘は、化合物（Ｖ）の３位水酸基を、Ｒ３″基
でアルキル化し、化合物（Ｘ、ＴＩ）を製造する工程で
ある。

アルキル化の方法は、第５工程と同様にして実施される
。

第よｌ工程は、化合物（ＸＩＩ）の２位アミノ基の保護
基Ｒ６基を除去し、化合物（ＸＩＩＩ）を製造する工程
であり、第４工程と同様にして行なわれる。

第よスエ侯は、化合物（ＸＩＩＩ）の２位アミノ基を、
第５工程に準じ、Ｒ”基で修飾し、化合物（ＶＩＩＩ’
′）を製造する工程である。

尚、製造した化合物（ＶＩＩＩ”　）は、前記第７乃至
９工程に付して、化合物（ＸＩ）に相当する化合物を製
造することができる。

第よＪ工程、は、化合物（ＶＩＩＩ）［化合物（ＶＩＩ
Ｉ’）又は化合物（ＶＩＩＩ”　）を示す。］の４位及
び６位の水酸基の除去を行ない、化合物（ＸＩＶ）を製
造する工程であり、第９工程に準じて実施される。

剃［乞り稙は、化合物（ＸＩＶ）の６位水酸基をＲ”基
で保護し、化合物（ＸＶ）を製造する工程である。

６位の１級水酸基を、一般式Ｒ１１ｘを有する化合物（
式中、Ｒ”及びＸは前記と同意義を示し、例ば、Ｃ，Ｌ
ＣＨ２０ＣＨ：＞、ＣＩＣＨｚＯＣＨ２Ｃ６Ｈｓ、Ｂｒ
ＣＨ２０ＣＨ２ＣｓＨｓ、ＣＩＣ０２Ｃ１ｋＣ６Ｈ５、
ＣＩＣ（ｈｃｌｂｃｃｌｉを挙げることができる）で、
−５０〜５０℃にて溶媒中（例えば、メチレンクロリド
、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水
素類、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのよ
うなエーテル類、ヘキサンのような炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエンのような芳香族炭化水素類、酢酸エチルの
ようなエステル類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、アセトンのような極性溶媒）、塩基（例え
ば、ＤＢＵ、　ＤＢＮ、　ＤＭＡＰ、　ＤＡＢＣＯ、ピ
リジン、トリエチルアミン、アニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン）、又は溶媒中
（例えば、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン
）、塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
）の水溶液を使用して製造することができる。

策よ旦工程は、化合物（ＸＶ）の４位水酸基を燐酸化し
２、化合物（ＸＶＩ）を製造する工程であり、第８工程
に準じて実施される。

爪↓旦工程は、化合物（ＸＶＩ）の保護基を除去し、化
合物（ＸＶＩＩ）を製造する工程であり、水酸基の保護
基Ｒ７及びＲ”の除去は、第７エ程に準じて実施され、
Ｒ”及び／又はＲ３／　／　／上に水酸基の保護基があ
る場合には、その保護基及び燐酸残基の保護基Ｒ”の除
去は、第９工程に準じて実施されるが、第９工程で記載
したように、燐酸残基の保護基Ｒ”基が最後に除去され
るように条件を工夫して実施するのが好ましい。

第ユヌ２工我は、化合物（Ｘ’！Ｉ）の１位の水酸基の
保護基を、第７エ程に準じて選択的に除去し、第８工程
に準じて１位水酸基を燐酸化した後、第１６エ程に準じ
て水酸基の保護基Ｒ１、Ｒ”及び／又はＲ３／／／上に
水酸基の保護基がある場合には、その保護基及び燐酸残
基の保護基Ｒ”を除去し化合物（ＸＶＩＩＩ）を製造す
る工程である。

［効果］ 本発明の新規なリピドＡモノサッカライド類縁体は、優
九たマクロファージ活性化作用を有し、且つ、毒性も少
ないので、免疫賦活剤又は抗腫瘍剤として有用である。

本発明の化合物（Ｉ）の投与形態としては、例えば、錠
剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤若しくはシロップ剤等に
よる経口投与又は注射剤若しくは重刑等による非経口投
与を挙げることができる。これらの製剤は、賦形剤、結
合剤、崩壊剤、滑沢剤、安定剤、矯味矯臭剤等の添加剤
を用いて周知の方法で製造される。その使用量は症状、
年齢等により異なるが、１日０．０１−５０ｍｇ／ｋｇ
体重を通常成人に対して、１日１回又は数回に分けて投
与することができる。

以下に、実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する
。

実施例１心へ 五三ｌゴｎツどラン鷺た仁ド 塩酸Ｄ−（＋）−グルコサミン１６０　ｇ（０゜７４２
ｍｏｌ）をメタノール（９９，６％）２２００　ｍｌに
溶解し、トリエチルアミン１８７．９ｇ（１，８６ｍｏ
ｌ）を加える。更に１１５．９ｇのトリフルオロ酢酸エ
チルを水冷下にて滴下し、室温で一夜撹拌した。減圧上
濃縮し、ベンゼン２５０ｍ１Ｘ２、酢酸エチル２５０　
ｎ＋１を順次加え、減圧上濃縮し、更に真空ポンプにて
十分乾燥した。

ここで得られた粗トリフルオロアセチル体を精製するこ
となしに次の工程に進んだ。

１（ｂ） ア■ル　Ｚ−−オキシ−２−ｒフルオロアセトアミ実施
例１（ａ）にて得られた粗トリフルオロアセチル体に、
２％塩酸−アリルアルコール溶液１８５０ｍｌを加え３
０分間加熱還流した。氷水により５０℃前後に冷却し、
セライト濾過をした。濾液を濃縮し、更に真空ポンプに
て十分乾燥した。

ここで得られた粗アリルエーテル体を精製することなし
に次の工程に進んだ。

イ下− １（ｂ）にて得られた粗アリルエーテル体を、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド７４０　ｍｌに溶解し、２，２−
ジメトキシプロパン３７０　ｍｌを加え、更に、ピリジ
ニューム　ｐ−トルエンスルホネート７．５ｇを加えて
室温で一夜撹拌した。減圧上濃縮し、酢酸エチルにて希
釈した。沈澱物を濾過除去し、濾液を炭酸水素ナトリウ
ム水、水、食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、セライト、活性炭を用い濾過して濃縮した。残
査をシリカゲルカラムに付し、シクロヘキサン：酢酸エ
チル＝３＝２にて、１位のエーテル結合がα、及びβの
ものをそれぞれ、８０．５　ｇ、７７．３　ｇ分離、精
製して得られた。α体、β体のどちらも、これ以後の反
応に使用できる。

［α−アリル体コ マススペクトル ２８２、２５６．２４０゜ １０１゜ ［β−アリル体］ マススペクトル ２８０、２５６．２４０゜ １２６、１１４．　ＬＯＩ。

Ｍ／Ｚ；　３５６［Ｍ”＋１］、　３４０．２９８゜２
２２、２１１．１９３．１６８．１２６．　１０９゜Ｍ
／Ｚ；　３５６［１（”＋１］、　３４０．２９８゜２
２２、２１１．１９３．１６８．１５５．１４５゜１（
ｄ） １（ｃ）で得られたトリフルオロアセチル体１０ｇを、
エタノール（９９，５％）２００　ｍｌに溶解し、ＩＮ
の水酸化ナトリウム水溶液を１００　ｎｉｌ加え加熱還
流を４時間行なった。減圧上濃縮し、酢酸エチルにて希
釈した。酢酸エチル層を水、食塩水で洗浄し、無水ｖｌ
酸マグネシウムにて乾燥した。濾過し、酢酸エチルを減
圧上留去し、残査の油状物をシリカゲルカラムに付し、
酢酸エチルにて精製し、６．６　ｇ（９０゜５％）の目
的化合物を得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨ２）　（ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ１．４３（３Ｈ，ｓ）；　１．５２（３Ｈ，ｓ）；
　２．４０（３Ｈ，ｂｒｏａｄ）；　２．６−４．６（
９Ｈ，ｍ）；　５．０５−６．３５（３Ｈ，ｍ）。

元素分析（Ｃｔ□Ｈ２□ＮＯｓ”　２５９．３０２と（
７て）炭素　　水素　　窒素 理論値　５５．５８　８，１６　　５．４０分析値　５
５．３７　８．０５　　５．４０１（ｅ） １（ｄ）で得られた化合物５　ｇ（１９，３ａｕｎｏｌ
）を、塩化メチレン１５０　ｍｌに溶解し、６．８ｇの
（Ｒ）−３−ベンジルオキシミリスチン酸を加え、更に
、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド４．７９
　ｇを加え、室温にて１時間撹拌した。濾過、減圧上濃
縮し、酢酸エチルにて希釈した。酢酸エチル層を炭酸水
素ナトリウム水、食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムにて乾燥した。濾過し酢酸エチルを減圧下留去し、
残査を１．シリカゲルカラムに付し、シクロヘキサン：
酢酸エチル１：１にて精製し、目的化合物を５．３３　
ｇ（４８％）の収量で得た。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（ＫＢｒ）３５１０、
３２８０．１６４３．１５５０　　ｃｍ−’ＮＭＲスペ
クトル（２７０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δｐｐｍ０．
８８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）；　１．２０−１
．４１（１，８Ｈ，ｍ）；　１．４５（３Ｈ，ｓ）；　
１．５２（３Ｈ，ｓ）；　１．５６−１．７０（２Ｈ，
ｍ）；　２．４３（ＬＨ。

ｄ、ｄ、Ｊ＝６．９，１５．４　Ｈｚ）；　２．５６（
ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝３．７，１５．０Ｈｚ）；　３．１
９−３．２９（ＩＨ，ｍ）；　３．４６−３．６３（２
Ｈ，ｍ）；　３．７５−３．９４（５Ｈ，ｍ）；　４．
１＆−４，２４（ＩＨ，ｍ）；　４．３６（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝２．６Ｈｚ）；　４．４５−４．６２（３Ｈ，＋ｎ
）；　５．１２−５．２６（２Ｈ，ｍ）；　５．７０−
５．８８（ＩＨ，ｍ）；　６．７２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５
．９　Ｈｚ、ＮＨ）；　７．３０−７．３７（５Ｈ，ｍ
）　− １（ｆ） アリル　２−デオキシ−２−３’Ｒ）−３’−ベンジル
オキシミリストイルアミド−３−０−２“Ｒ５３’ＳＲ
−２’−フ　　ロー３“−べ゛ぐ一し　　ぐ　　レボニ
　　　１（ｅ）で得られたＮアシル体１　ｇ（１，７４
ｍｎ＋ｏｌ）を、塩化メチレン８０ｍ１に溶解し、（±
）　−５ｙｎ−＝−２＝フルオロー３−ベンジルオキシ
カルボニルオキシミリスチン酸８２８　ｍｇを加え、更
に３５９　ｍｇのＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジ
イミド、２５５　ｍｇの４−ジメチルアミノピリジンを
順次加えて、室温にて１時間撹拌した。濾過、減圧上濃
縮し、酢酸エチルにて希釈した。酢酸エチル層を、炭酸
水素ナトリウム水、食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムにて乾燥【７た。濾過し、酢酸エチルを減圧下留
去し、残査を、シリカゲルカラムに付し、シクロヘキサ
ン：酢酸エチル５：１にて精製し、目的化合物を１．２
２　ｇ（７３，６％）の収量で得た。

元素分析（ＣｓｓＨａ４ＦＮＯ□□・Ｈ２０＝９７２．
２８６として）炭素　　水素　　窒素　弗素 理論値　６７．９４　８．９６　　１．４４　１．９５
分析値　６７．７９　８．９８　　１．４０　１．９６
赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（フィルム）３２９０
、１７５０．１６５５　　ｃｍ−１ＮＭＲスペクトル（
６０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δＰＰｍ０．６６−２．
４３（５７Ｈ，ｎ＋）；　３．１２−６．５３（１７Ｈ
，ｍ［４，９８（２Ｈ，ｓ）を含む］）；　７．２８（
ＩＯＨ，５）−１（ｆ）で得られた化合物３８０　ｒｎ
ｇを、２０　ｒｎｌの乾燥させたテトラヒドロフランに
溶解し、１７　ｍｇ（５％ｍ０１）の１，５−シクロオ
クタジエン−ビス［メチルジフェニルホスフィンコイリ
ジウムへキサフルオロホスフェートを加え、反応容器中
を窒素置換し、更に水素置換する。液の色が赤色から無
色に変化したことを確認し、すぐに窒素にて置換した。

室温にて３時間攪拌した後、水２　ｍｌ、沃素２００甑
、ビリジン０．２　ｍｌを加え、室温にて３０分攪拌し
た。減圧上濃縮し、酢酸エチルで希釈し、錦チオ硫酸ナ
トリウム水、炭酸水素ナトリウム水、塩化ナトリウム水
にて洗浄した。無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、濾過
、濃縮した。人糞をシリカゲルクロマトカラムに付し、
シクロヘキサン：酢酸エチル＝３：１にて精製し、目的
化合物２８０　ｍｇ（７６、％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）　δ
ｐｐｍ０．５３−２．７８（５８Ｈ，ｍ）；　３．４８
−５．４３（ＩＩＨ，ｍ［５，１２（２Ｈ，ｓ）を含む
］）；　６，２５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８　Ｈｚ）；　７．
２８−７．４８（１０１−Ｉ、ｍ）元素分析（ＣｓＪｅ
ｏＦＮＯｔ　ｔ＝９Ｉ４．２０６として）炭素　　水素
　窒素　弗素 理論値　６８．３２　８．８２　１．５３　２．０８分
析値　６８．１７　８．９９　１．５６　２．１３１（
ｇ）で得られた化合物５５０　ｍｇを、２０ｍ１の乾燥
させたテトラヒドロフランに溶解し、窒素気流中、−７
８℃にて、ノルマルブチルリチウム（１，６Ｍヘキサン
溶液）０．４　ｍｌをゆっくりと加え、２公役ジベンジ
ルホスホロクロリデート２３１　ｍｇを含む乾燥させた
テトラヒドロフラン溶液５　ｍｌを滴下した。５分後同
温にて１０％パラジウム炭素１ｇを加え、水素添加した
。１５分後、−７８℃から室温に戻し、３時間攪拌した
。濾過し、減圧下にてテトラヒドロフランを留去し、人
糞をシリカゲルクロマトカラムに付し、クロロホルム：
メタノール＝５＝１にて精製し、目的化合物を、９８　
ｍｇ（２２，３％）の収量で得た。

マススペクトル ＮＥＧ、　ＦＡＢ／ＭＳ ７２８〔河−Ｈ）　− 実迦Ｊ１と 心エ アＴル　２−−オキシ−２−２’Ｒ３’Ｓ　　び２’Ｓ
３’Ｒ−ベ１ｓ′″　　？　　７二 １（ｄ）で得られた化合物１０　ｇ（３８，５６ｍｍｏ
ｌ）を、２００ｍ１の塩化メチレンに溶解し、（±）−
ｓｙｎ−２−フルオロ−３−（ベンジルオキシカルボニ
ルオキシ）ミリスチン酸１６．０６　ｇを加え、更にＮ
、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド９５５ｇを加
え、室温にて１時間撹拌した。

濾過、減圧上濃縮し、酢酸エチルにて希釈した。

酢酸エチル層を、炭酸水素ナトリウム、食塩水にて洗浄
し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。

濾過し酢酸エチルを減圧上留去し、人糞をシリカゲルカ
ラムに付しシクロヘキサン：酢酸エチル＝２＝１にて精
製し、目的化合物であるＮ−アシル体（２’Ｒ，３’Ｓ
）体と（２’Ｓ、３’Ｒ）体を、それぞれ９．６ｇ（３
９，０３％）、９．６７　ｇ（３９，３１′Ｉ、）の収
量で得た。

［（２’Ｒ，３’Ｓ）化合物］ ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨ２）　（ＣＤＣ１３）δ
ｐｐｍ０．８８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）；　１
．１８−１．４３（１８Ｈ，ｍ）；　１．４７（３Ｈ，
ｓ）；　１．５３（３Ｈ，ｓ）；　Ｌ、６７−１．９８
（２Ｈ，ｍ）；　３．１５−３゜２４（ＩＨ，ｍ）；　
３．５７−３．８４（５Ｈ，ｍ）；　３．９１（ＩＨ，
ｄ、ｄ、Ｊ＝５．５゜１０．６　Ｈｚ）；　４．０２（
ＬＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝６．２，１２．８　Ｈｚ）；　４．
２３−４゜３０（ＬＨ，ｍ）；　４．３９（ＬＨ，ｄ、
Ｊ＝８．０６　Ｈｚ）；　４．９４（ＬＨ，ｄ、ｄ。

Ｊ＝２．２，４７．６　Ｈｚ）；　５．１４−５．２８
（５Ｈ，ｍ）；　６．４５（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝５．４　Ｈ
ｚ）；　７．３４−７．４１（５Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）１７５
０、１６８５．１５３５　　ａｍ−１［（２’Ｓ、３’
Ｒ）化合物］ ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨ２）　（ＣＤＣ１３）δ
ｐｐｍ０．８８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）；　１
．１８−１．４３（１８Ｈ，ｍ）；　１．４５（３Ｈ，
ｓ）；　１，５３（３Ｈ，ｓ）；　１．５４−２．０１
（２，ｆ（、ｍ）；　３．３０−３゜３６（３Ｂ、ｍ）
；　３．５５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝９．５　Ｈｚ）；　３．
８０（ＬＨ，ｔ。

Ｊ−１０，３Ｈｚ）；　３．９３（ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝
５．５，１１．０　Ｈｚ）；　４．０１−４．１４（２
Ｈ，ｍ）；　４．２７（ＬＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝５．５，１
８．３　Ｈｚ）；４．８７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈ
ｚ）；　４．９１（ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝２．２，４８．
０Ｈｚ）；　５．０９−５．３（５Ｈ，ｍ）；　５．７
８−５．９３（ＩＨ，ｍ）；　６．６０（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝５．Ｉ　Ｈ２）；　７．２６−７．３８（５Ｈ，！ｌ
）。

元素分析（ＣｘＪｓｚＦＮ０９＝６３７．７８６として
）炭素 理論値　　　　　６４．０３ 分析値（２’Ｒ，３’Ｓ）　６３．９６（２’Ｓ、３’
Ｒ）　６３．８４ 赤外吸収スペクトル １７５０、１６８５．１５３５　　ｃｍ−１ｍａｘ 水素　窒素 ＆、２２　２．２０ ８．４４　２．５９ ８．３３　．２．７６ （ＣＨＣｂ） 弗素 ２．９８ ２．９７ ３．０２ λ（ト）− ２（ａ）で得られた（２’Ｒ，３’Ｓ）化合物３．５　
ｇ（５，４９ｍｍ。

１）を、１５０　ｍｌの塩化メチレンに溶解し、１．９
３　ｇの（Ｒ）−３−ベンジルオキシミリスチン酸を加
え、更に、０．７ｇの４−ジメチルアミノピリジン、１
．３６　ｇのＮ。

Ｎ′−ジシクロへキシルカルボジイミドを加え、室温に
て１時間撹拌した。濾過、減圧上濃縮し、酢酸エチルに
て希釈した。酢酸エチル層を、炭酸水素ナトリウム、食
塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。

濾過し酢酸エチルを減圧上留去し、人糞を、シクロヘキ
サン：酢酸エチル＝５＝１にて精製し、目的化合物を３
．５４　ｇ（６７゜６％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨ２）　（ＣＤＣ１３）δ
ｐｐｍ０．８８（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．６　Ｈｚ）；　１
．２５−１．７３（４６Ｈ，ｍ）；　２．４２−２．６
ｉ（２Ｈ，ｎｘ）；　３．３５−３．４２（ＩＨ，ｍ）
、；　３．５６−４．０８（６Ｈ，ｍ）；　４．２ｉ−
４，２８（ＩＨ，ｍ）；　４．４０−４．９８（４Ｈ，
ｍ）；　５．０７−５．３６（６Ｈ，ｍ）；　５．７２
−５．８６（Ｈ（、ｍ）；　６．４４−６．４８（ＩＨ
，ｍ）；　７゜１４−７．３５　（１０Ｈ、ｍ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）１７４
３、１６９５．１５３０　　ｃｌｌ−１２（ｃ） ルー４６−〇−ソプロピｒ−ンーＤ−グルコビラノース ２（ｂ）にて得られた化合物を、１（ｇ）と同様に処理
し、目的化合物を、２．６９　ｇ（７９，３％）の収量
で得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１Ｂ）δ
ｐｐｍ０．８８（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．２　Ｈｚ）；　１
．２３−１．７３（４６Ｈ，ｍ）；　２．４２−２．５
４（３Ｈ，ｍ）；　３．６０−４．０２（６Ｈ，ｍ）；
　４．４２−５．２７（９Ｈ，ｍ）；　７，１６−７．
４６（ＩＯＨ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｒｌａｘ　（ＣＨＣＬ３）１７
４５、１６８５．１５３５　　ｃｍ−１実施例１ユ 会α ３（ａ）で得られた（２’Ｓ、３’Ｒ）化合物３．５ｇ
を、実施例２（ｂ）と同様に処理して、目的化合物を２
．７　ｇ（４９゜３幻の収量で得た。

２（ｃ）で得られた化合物を、１（ｈ）と同様に処理し
、目的化合物を、９１　ｍｇ（１１％）の収量で得た。

マススペクトル ＮＥＧ、　ＦＡＢ／にＳ ７２Ｓ７２８（〕− ３（ａ）で得られた化合物を１（ｇ）と同様に処理し、
目的化合物を１．７５　ｇ（６７，５％）の収量で得た
。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ０．８１−２．３４（５２Ｈ，ｍ）；２．４７−２
．７８（２Ｈ，ｍ）；　３．００（ＩＨ，ｂ。

ＯＨ）；　３．４５−５．５１（１４Ｈ，ｍ［５，１２
（４Ｈ，ｓ）を含む］）；　６．６５（ＬＨ，ｂ、ＮＨ
）；　７，３５（ＩＯＨ，ｓ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）１７４
５、１６７０．．１５４５　　ｃｍ−１３（ｃ） ３（ｂ）で得られた化合物を、１（ｈ）と同様に処理し
、目的化合物を１９０　ｍｇ（２９，３％）の収量で得
た。

夾施健生 心α ルポニルオキシミ「ス　イル−４６−Ｏ−ソプロピＩ−
ンー　−Ｄ−グルコピラノサ ２（ａ）で得られた（２’Ｒ，３’Ｓ）化合物を、実施
例３（ａ）と同様に処理して目的化合物を６．１　ｇ（
７７，９％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ０．８６−２．２３（５２Ｈ，ｍ）　；　２．４５
−２．８４（２Ｈ，ｍ）　；　３，１７−６．３０（１
９Ｈ，ｍ［５，１２（４，Ｈ，ｓ）を含むコ）；　６．
５８（ＬＨ，ｂ、ＮＨ）；　７゜３３（ＩＯＨ，ｓ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＫＢｒ）１７４５、
１６７１．１５４５　　ｃｍ−１４狽 ラノサイド ４（ａ）で得ら九た化合物５　ｇ（５，２４ｍｍｏｌｊ
を、５０　ｍｌの８０％酢酸に懸濁させ、５０℃にて３
０分撹拌した。

減圧下にて酢酸を留去し０．人糞をシリカゲルカラムに
付し、シクロヘキサン：酢酸エチル＝１＝１にて精製し
目的化合物４．５５　ｇ（９４゜８％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δ
ｐｐｍ０．８８（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）；　１
．０８−１．８４（４０Ｈ，ｍ）；　２．４７（ＬＨ，
ｄ、ｄ、Ｊ＝８．１，１５．０　Ｈｚ）；　２．５８（
ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝３．７，１５゜０　Ｈｚ）；　３．
２６（ＩＨ，ｂ、ＯＨ）；　３．４０−３．４５（ＬＨ
，ｍ）；　３．６１（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝９．２　Ｈｚ）；
　３．７５−３．９４（３Ｈ，耐；　４．０Ｏ＝４．３
１（２Ｈ，ｍ）；　４．６３（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８，４Ｈ
ｚ）；　４．８２−５．２８（ＩＩＨ，ｍ）；　５．７
５−５．８８（ＬＨ，ｎｘ）；　６．００（ＬＨ，ｄ、
ｄ、Ｊ＝４．４，８゜４　Ｈｚ）；　７．３３−７．３
８（ＩＯＨ，ｍ）。

元素分析（ＣＳ　３　Ｈ８゜ＦＮＯ□３＝９５８．２１
５として）炭素　水素　窒素　弗素 理論値　６６．４３　８．４２　１゜４６　１．９８分
析値　６６．４８　８，７２　１，６０　１．９６赤外
吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）１７４５、
１６９５．１５３５　　ｃｍ−１アリル　２−デオキシ
−２−２’Ｒ３’Ｓ　−２’−フルオロ−３′−ベンジ
ルオキシカルボニルオキシミ「ス４（ｂ）で得られた化
合物４．３　ｇ（４，５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１０
０　ｍｌに溶解し、４−ジメチルアミノピリジン８２２
　ｍｇを加え、更に９１６　ｍｇのベンジルオキシクロ
ロフォルメートを滴下し室温にて１時間撹拌した。減圧
上濃縮し、酢酸エチルにて希釈した。

酢酸エチル層を炭酸水素ナトリウム水、食塩水にて洗浄
し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。

濾過し、酢酸エチルを減圧上留去し、人糞をシリカゲル
カラムに付しシクロヘキサン：酢酸エチル＝５：１にて
精製し、目的化合物を、２．４３　ｇ（４９゜６幻の収
量で得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１ａ　）δ
ｐｐｍ０．６４−１．８９（４６Ｈ，ｍ）；　２．３７
−２．６４（２Ｈ，ｍ）；　３．０９−６．２０（２２
Ｈ，ｍ［５，０９（４Ｈ，ｓ）　、５．１３（２Ｈ，ｓ
）を含む］）；　６．４９（ＬＨ，ｂ）；　７．３２（
１５Ｈ，ｓ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）１７４
５、１６９５．１５３３　ｃｍ−１４（ｃ）で得られた
化合物２．２　ｇ（２，０１ｍｍｏｌ）を塩化メチレン
３０　ｍｌに溶解し、１．４７　ｇの４−ジメチルアミ
ノピリジンを加え、更に１．６２　ｇのジフェニルクロ
ロホスフェートを滴下し、室温にて１時間撹拌した。減
圧上濃縮し、酢酸エチルにて希釈した。

酢酸エチル層を、炭酸水素ナトリウム水、食塩水にて洗
浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。

濾過し、酢酸エチルを、減圧上留去し、人糞をシリカゲ
ルカラムに付しシクロヘキサン：酢酸エチル＝３：１に
て精製し、目的化合物２．６５　ｇ（９９，３％）の収
量で得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ０．６４−２．０５（４６Ｈ，ｍ）；　２．２５−
２．５１（２Ｈ，ｍ）；　３．００−６．１５（２１Ｈ
，ｍ［５，０８（６Ｈ，ｓ）を含む］）；　６，６３（
ＬＨ，ｂ）；　７．１８−７．３３（２５Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）１７４
７、１６９０．１５９０．１５３０　ｃｍ−１４山α ピラノース ４（ｄ）で得られた化合物を１（ｇ）と同様に処理して
目的化合物を１．６　ｇ（６９，３％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ）　（ＣＤ（Ｊ３）δ
ｐｐｍ０．８８（６Ｈ，ｔ、Ｊ−６，２Ｈｚ）；　１．
１３−１．７１（４０Ｈ，ｍ）；　２．３７（ＬＨ，ｄ
ｄ、Ｊ＝７．３３．１７．２２　Ｈｚ）；　２．５５（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．１３゜１７．２２　Ｈｚ）；　３
．６１（ＩＨ，ｂ）；　３，８３−３．９０（ＬＨ，ｎ
＋）；　４．１６−４．３７（３Ｈ，ｍ）；　４，６４
−４．８１（２８，ｍ）；　４．９６−５．２８（９Ｈ
。

ａ＋）；　５．５６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．２．１１．
０　Ｈｚ）；　６．８４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．３．７
．７　Ｈｚ）；　７．０９−７．３７（２５Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　ｖａ＋ａｘ　（Ｃｔ（Ｃ１３）１
７４３、１６８５．１５９０　ｃｍ−また。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（ＫＢｒ）１７１０、
１６６０　ｃｍ−１ マススペクトル ＮＥＣ，ＦＡＢ／ＭＳ Ｍ／２７２８　（Ｍ−Ｈ）　− ４（ｅ）で得られた化合物１．３　ｇ（１，０１關ｏ１
）を、テトラヒドロフラン３０　ｍｌに溶解し、１ｇの
１０％−パラジウムカーボンを加え、室温にて３時間接
触還元した。濾過し、濾液に酸化白金２００　ｒａｇを
加え再び室温にて２時間接触還元をした。濾過、減圧下
テトラヒドロフランを留去し、人糞をシリカゲルカラム
に付し、クロロホルム：メタノール＝９：１のち、クロ
ロホルム：メタノール＝５：１にて精製し、目的化合物
４９０　ｍｇ（６６，３％）の収量で得実施倒」− 心α ２（ａ）で得られた（２Ｓ、３Ｒ）化合物４．５　ｇ（
７，０６ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン１００　ｍ
ｌに溶解し、トリエチルアミン８５７　ｍｌを加え、更
に２．８６　ｇの３−ベンジルオキシミリスチン酸クロ
ライドを滴下し、室温にて１時間撹拌した。減圧上濃縮
し、酢酸エチルで希釈した６酢酸工チル層を、炭酸水素
ナトリウム水、食塩水にて、洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムにて乾燥した。濾過し酢酸エチルを減圧下留去し、
人糞をシリカゲルカラムに付し、シクロヘキサン：酢酸
エチル＝５：１にて精製し、目的化合物を５．１　ｇ（
７５，７％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ０．６５−２．０８（５２Ｈ，ｍ［１，４３（３Ｈ
，ｓ）を含む］）；　２．４３−２．７２（２Ｈ，ｍ）
；　３．０５−６．２１（１９Ｈ，ｍ［４，４８（２Ｈ
，ｓ）；　５．ｌ２（２Ｈ。

Ｓ）を含む］）；　６．３１−６．６７（ＩＨ，ｍ）；
　７．２８（５Ｈ，ｓ）；　７．３０（５Ｈ，ｓ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（ＫＢｒ）１７４５、
１６７０．１５４５．１２６８．１０８９　ｃｍ−１５
（ｂ） ５（ａ）で得られた化合物を、４（ｂ）と同様に処理し
、目的化合物４．１４　ｇ（９６％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ０．６２−２．１８（４６Ｈ，ｍ）；　２．３２−
２．９１（４Ｈ，ｍ）；　３．２０−４．２５（８Ｈ，
！ｌ）；　４．２８−４．７１（３Ｈ，ｍ［４，４８，
（２Ｈ，ｓ）を含む］）；４．８６−６．１９（８Ｈ，
ｍ）；　６．４５−６．８５（ＩＨ，ｍ）；　７，２８
（５Ｈ，ｓ）；　７．３１（５Ｈ，ｓ）。

赤外吸収スペクトル　νｗａｘ　（ＫＢｒ）１７４２、
１６６９．１５７８．１２７１　Ｃ！ｌ−１旦ふσ ス　　ルー４−０−ジフェノキシホスフ　ニル−６−０
５（ｂ）で得られた化合物を、４（ｃ）と同様の処理を
゛して目的化合物を２．８５　ｇ（６５，４％）の収量
で得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ）　（ＣＤＣｈ）δｐｐ
ｍ０．８５−２．０８（４６Ｈ，ｍ）；　２．４１−２
．６４（２Ｈ，ｍ）；　３．００（ＩＨ，ｂ）；　３．
４８−６．０８（２１Ｈ，ｍ［４，４５（２Ｈ，ｓ）、
５．１５（４Ｈ，ｓ）を含む］）；　６．１８−６．７
２（ＩＨ，ｍ）；　７．２６−７．５６（１５Ｈ，ｍ）
。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（ＫＢｒ）１７５０、
１７２７．１６７６、１５４８　ｃｍ−１５（ｃ）で得
られた化合物を、４（ｄ）と同様に処理し・、目的化合
物を３．１６　ｇ（９９，５％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨ２）　（ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ０．７２−１．８７（４６Ｈ，ｍ）；　２．２６−
２．４９（２Ｈ，ｍ）；　３．４５−６．０５（２１Ｈ
，ｍ［４，３０（２Ｈ，ｓ）　、５．０５（４Ｈ，ｓ）
を含む］）；　６．１８−６゜５０（ＩＨ，ｍ）；　６
．８９−７．４９（２５Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　乍ｗａｘ　（ＫＢｒ）１７４３、
１６７９．１５４１．１４９４　ａｍ−１ルアミド−３
−０−３’Ｒ−３’−ベンジルオキシミ１５（ｄ）で得
られた化合物を、１（ｇ）と同様に処理し、目的化合物
を１．８　ｇ（６６，４％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨ２）　（ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ０．６６−２．０１（４６Ｈ，ｍ）；　２．１６１
６−２−５６（２Ｈｔ；　２．８９（ｉＬｄ。

Ｊ：５　Ｈｚ）；　３．３８−５．７１（１６Ｈ，ｍ［
４３２（２Ｈ，ｓ）、５．１０（４Ｈ，ｓ）を含む］）
；　６．４５−６．８１（ｌｔｉ、ｍ）；　７．０８−
７．４５（？５Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＫＢｒ）１７４７、
１６８５．１５９０　ｃｍ＋−１炭素　水素　窒素　弗
素　　燐 理論値　６２．６４　８，３４　１，５９　２，１５　
３．５１分析値　６２．８９　８．２４　１．４７　２
．１５　３．４１５（ｅ）で得た化合物８８０　ｍｇ（
０，６１１１１０１）を、　３０　ｍｌのテトラヒドロ
フランに溶解し、１ｇの１０％パラジウムカーボンを加
え、室温で２時間接触還元をした。濾過し、テトラヒド
ロフランを減圧上留去し、人糞をシリカゲルカラムに付
し、酢酸エチルにて精製し、目的化合物を３４０　ｍｇ
（５６，２％）の収量で得た６ 元素分析（Ｃ４６Ｈ？ａＦＮ（ｈｚＰ＝８８２．０５７
として）５（ｆ）で得た化合物４９０　ｍｇ（０，５６
ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン３０　ｍｌに溶解し
酸化白金を８０　ｍｇ加え、室温にて３時間接触還元を
した。濾過し、減圧下テトラヒドロフランを留去し、目
的化合物として３８０　ｍｇ（９３，７幻の収量で得た
。

元素分析（Ｃ３４ＨＧ　５ＦＮｏつ２Ｐ”７２９．８６
１として）炭素　水素　窒素　弗素　　燐 理論値　５５，９５　８．９８　　・１．９２　２゜６
０　４゜２４分析値　５５．８４　９．２２　１゜９４
　２．５１　４．０９マススペクトル ＮＦＣ，ＦＡＢ／ＭＳ Ｍ／２７２８　（Ｍ−Ｈ〕−５０２゜ 実施舅昼 心α １（ｄ）で得た化合物５．１８　ｇ（２０ｍｍｏｌ）を
塩化メチレン１５０　ｍｌに溶解し、９．９３　ｇの（
±）−ｓｙｎ−２−フルオロ−３−ミリストイルオギシ
ミリステン酸を加え、更にＮ、Ｎ’−ジシクロへキシル
カルボジイミド４．９５　ｇを加え、室温にて、１時間
撹拌した。

濾過し、減圧上濃縮し、酢酸エチルで希釈した。

酢酸エチル層を炭酸水素ナトリウム水、食塩水にて洗浄
し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。

酢酸エチルを減圧上留去し、人糞をシリカゲルクロマト
に付し、シクロヘキサン：酢酸エチル＝３＝１にて精製
し、目的化合物であるＮ−アシル体、（２’Ｒ，３’Ｓ
）体と、（２’Ｓ、３’Ｒ）体をそれぞれ５．６５　ｇ
（３９８６％）、５．５５ｇ（３８，９％）の収量で得
た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨ２）　（ＣＤＣ１３）δ
ｐｐｌｎ［（２’Ｒ，３’Ｓ）化合物］ ０．８８（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）；　１．２０
−１．３８（３８Ｈ，ｍ）；　１．４４（３Ｈ，ｓ）；
　１．５２（３Ｈ，ｓ）；　１．６０−１．８４（５Ｈ
，ｎ＋）；　２．３０（２Ｈ。

ｔ）；　３，２３−３．３３（ＬＨ，ｎ＋）；　３．５
８−３．８５（４８，ｍ）；　３．９３（１）１．ｄ、
ｄ、Ｊ＝５．５，１０．６　Ｈｚ）；　４．０７（ＬＨ
，ｄ、ｄ、Ｊ＝６．２，１２ｊ３Ｈｚ）；　４．３０−
４．３７（ＩＨ，ｍ）；　４．７６（ＩＨ，ｄ　Ｊ＝７
．７Ｈｚ）；　４゜９３（ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝２．９，
４８．０　Ｈｚ）；　５．２０−５．３６（３Ｈ，ｍ）
；　５゜７９−５．’９４（ＩＨ，ｍ）；　６．４４（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５．５　Ｈｚ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＣＨＣｈ）Ｉ７３５
．１６８０．１５３５　ｃｍ−１［（２’Ｓ、３’Ｒ）
化合物］ ０．８８（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）；　１．２０
−Ｊ、、３８（３８Ｈ，ｍ）；　１．４５（３Ｈ，ｓ）
；　１．５２（３Ｈ，ｓ）；　１．５６−１．７６（５
Ｈ，ｆｆ１）；　２．２９（２Ｈ。

ｔ）；　３，３０−３．４１（２Ｈ，ｔｏ）；　３．５
７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝９．２　Ｈｚ）；　３゜８０（ＬＨ
，ｔ、Ｊ＝１０．６　Ｈｚ）；　３．９３（ＩＨ，ｄ、
ｄ、Ｊ＝５．５，１１．０　Ｈｚ）；　４．０５−４．
１６（２Ｈ，ｎｕ）；　４．２９−４．３６（ＩＨ，ｍ
）；　４．７７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．１　Ｈｚ）；　４
．８９（１，Ｈ，ｄ、ｄ、Ｊ＝２．２，４８．０　Ｈｚ
）；　５゜２０−５．３４（３Ｈ，ｍ）；　５．８０−
５．８９（ＩＨ，ｍ）；　６．５２（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５
．５　Ｈｚ）。

赤外吸収スペク１−ル　ｖｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）１７
３５、１６８０．１５３５　ａｍ−１旦烏ｙ ６（ａ）で得られた化合物（２′Ｒ２３′Ｓ）体２　ｇ
（２，８ｍｍｏｌ）を、塩化メチレン３０１１に溶解し
、ミリスチン酸クロライド７２８　ｍｇを加えてから、
トリエチルアミン３１．３　ｍｇを加え、室温にて１時
間撹拌した。濃縮、酢酸エチルにて希釈し炭酸水素ナト
リウム水、食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムに
て乾燥した。濾過し減圧上酢酸エチルを留去し、人糞を
、シリカゲルカラムに付し、シクロヘキサン：酢酸エチ
ル＝５＝１にて精製し、目的化合物を１．３５　ｇ（５
２，１％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨ２）　（ＣＤＣ１３）　
δｐｐｍ０．８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．６　Ｈｚ）　；
　１．１３−１．６７（７０Ｈ，Ｘｎ［１，３６（３Ｈ
。

ｓ）、１．４６（３Ｈ，ｓ）を含む］）；２．２５−２
．３５（４Ｈ，ｍ）；　３．３２−３．４１（ＬＨ，ｎ
＋）；　３．６６−３．８５（３Ｈ，ｍ）；　３．９５
（ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝５．５，１０．６　Ｈｚ）；　４
．０５（ＬＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝６．２，１２．８　Ｈｚ）
；　４゜２６−４．３４（ｉＨ，ｍ）；　４．７４−４
．９３（２Ｈ，ｍ）；　５．１６−５．２９（４Ｈ。

ｍ）；　５．７５−５．８９（ＬＨ，ｍ）；　６．３４
（ＬＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝４．４，８．８Ｈｚ）。

元素分析（Ｃ５４Ｈ９８ＦＮ０９＝９２４．３７４とし
て）炭素　　水素　窒素　弗素 理論値　７０．１７　１０．６９　１．５２　２．０６
分析値　７０．４１　１０．５８　１．４７　１．９９
赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＣＨＣ，Ｌ３）１７
４．０．１６９５　　ＣＤ！−１ マススペクトル Ｍ／Ｚ　９２４（Ｍ”＋１）、　９０９．８８３．８６
７、７３７．７２４゜６５５、６３８．６１０．５２６
．５Ｌ３．４５２゜旦にα ｒ　　　　２−−オ　シー２−　２’Ｒ，３’Ｓ　−２
’−フ　　ロー３′−ミｒス　　　オキシミ「ス　　ル
アミゝ−３−６（ａ）で得られた化合物を、４（ｂ）と
同様の処理をして、目的化合物を２　ｇ（８０，４％）
の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ０．６６−１．９１．（７４Ｈ，ｍ）；　２．０９
−２．５５（４Ｈ，ｍ）；　２．８７−６．１６（１５
Ｈ，ｍ）；　６．５４（ＩＨ，ｎ＋）。

赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＫＢｒ）１７３９、
１６６８．１５５３．１４６８．１１７５　　ｃｍ−１
６（ｃ）で得られた化合物１．９　ｇ（２，１５關ｏ１
）を、塩化メチレン２０　ｔｍｌに溶解し、５５０　ｍ
ｇのベンジルオキシクロロフォルメートを加え、更に３
２７　ｍｇのトリエチルアミンを加えて、室温にて５時
間撹拌した。濃縮し、酢酸エチルにて希釈した。酢酸エ
チル層を、炭酸水素ナトリウム水、食塩水にて洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し、酢酸エチル
を減圧上留去し、人糞をシリカゲルカラムに付し、シク
ロヘキサン：酢酸エチル＝３：１にて、精製し、目的化
合物を６６０　ｍｇ（３０，２％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨ２）　（ＣＤＣ１３）δ
ｐｐｍ０．８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）；　１
．２５−１．６５（６６Ｈ，ｍ）；　２．２５−２．３
６（４Ｈ，ｍ）；　２．８２（ＩＨ，ｓ）；　３．５９
−３．６６（２Ｈ，ｍ）；　４．０３（ＩＨ，ｄ、ｄ、
Ｊ＝６．２，１２．８　Ｈｚ）；　４．２７（ＩＨ，ｄ
、ｄ、Ｊ＝５．１，１２．８　Ｈｚ）；　４．４２−４
．５２（ＩＨ，ｍ）；　４．８１（ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝
３．７゜４７．６　Ｈｚ）；　４．８４（ＬＨ，ｄ、Ｊ
−８，１Ｈｚ）；　５．１４−５゜２７（６１（。

ｍ）；　５．７６−５．８９（１）１．！ｌ）；　６．
３７（ＬＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝４．４，８．１Ｈｚ）；　７
．３４−７．４０（５Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＫＢｒ）１７３７、
１６７３．１５５０．１２８５　ｃ、ｒ−１３′−ミ１
ストイルオキシミリストイルアミド−３−−ミｒス　　
シー４−０−？゛フ　ノ　ぐハスフ　ニ６（ｄ）で得ら
れた化合物６００　ｍｇ（０，５８９ｍｍｏｌ）を、塩
化メチレン２０　ｍｌに溶解し、ジフェニルグロロホス
フェート４７４．８　ｍｇを加え、更に、トリエチルア
ミン６２．６　ｍｇを加え、室温にて一夜撹拌した。

減圧にて濃縮し、酢酸エチルにて希釈した。酢酸エチル
層を、炭酸水素ナトリウム水、食塩水にて洗浄し、無水
硫酸マグネシウムにて乾燥した。濾過し、酢酸エチルを
減圧上留去し、人糞をシリカゲルカラムに付し、シクロ
ヘキサン：酢酸エチル＝５＝１にて精製し、目的化合物
を６００　ｍｇ（８１，６）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ）　（ＣＤＣＩ　３）
　δｐｐｍ０．８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）；
　１．０５−１．７３（６４Ｈ，ｍ）；　２．１１−２
．３（４Ｈ，ｍ）；　３．４６−３．５６（ＩＨ，ｍ）
；　３．７７−３．８２（ＩＨ，ｍ）；４．０３（ＩＨ
，ｄ、ｄ、Ｊ＝６．２，１２．８　Ｈｚ）；　４．１９
−４．３８（３Ｈ，ｍ）；　４．６３−４．８９（２Ｈ
，ｍ）；　５，０１−５．２６（６Ｈ，ｍ）；　５．６
４−５．８７（２Ｈ，ｍ）；　６．３７（ＬＨ，ｄ、ｄ
、Ｊ＝４．４，７．７　Ｈｚ）；　７．１１−７．３４
（１５Ｈ，ｍ）。

元素分析（Ｃ７１Ｈ１０９ＦＮ０１４Ｐ＝１２５０．６
１８として）炭素　　水素　窒素　弗素　燐 理論値　６８．１９　８．７９　１．１２　１．５２　
２．４８分析値　６７．９７　８，５６　１，２１　１
，４７　２．４７赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（Ｃ
ＨＣＬ３）Ｌ７４３．１６９０　　ｃｍ−１ ６（ｆ） ６（ｅ）で得た化合物を、１（ｇ）と同様に処理し、目
的化合物を４９０　ｍｇ（８４，３％′）の収量で得た
。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δ
ｐｐｍ０．８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０　Ｈｚ）；　１
．１１−１．６６（６４Ｈ，ｍ）；　２．１１−２．２
９（４Ｈ，ｒ＋＋）；　３．３６（ＩＨ，ｓ）；　４．
１３−４．３９（４Ｈ，ｎｘ）；　４．７１−５．５６
（７Ｈ，Ｅｌ）；　６．７０（ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝３．
３，８．１　Ｈｚ）；　７．１１−７．３５（１５Ｈ，
ｍ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａス（ＣＨＣＬ３）１７５１
、１７１１．１６５８　ｃｍ−１６（ｆ）で得られた化
合物を５（ｆ）と同様に処理して目的化合物を２７０　
ｍｇ（７５，９％）の収量で得た。

元素分析（（ｒ、ｏＨ９ｓＦＮＯｔ２Ｐ＝１０７６．４
１９として）炭素　水素　窒素　弗素　燐 理論値　６６．９５　９．２７　１．３０　１．７６　
２．８８分析値　６７．２３　９．２７　１．３５　１
．９１　２．８１赤外吸収スペクトル　νｗａｘ　（Ｃ
ＨＣＬ３）１７３５、１６８５　　ｃｍ−１ ス　　ルオキシミ１ス　　ルアミ”　−３−０−”　ｒ
ス　　　−Ｄ−グルコピーノシルー４−ホスフェート ６（ｇ）で得た化合物を、５（ｇ）と同様に処理し、目
的化合物を１９０　ｍｇ（９６，２％）の収量で得た。

マススペクトル ＮＥＣ，ＦＡＢ／ＭＳ Ｍ／Ｚ　　９２２（Ｍ−ｌ− 実施例７− ℃σ ６（ａ）で得られた（２’Ｓ、３’Ｒ）体２．９　ｇ（
４，０６ｍｍｏｌ）を、塩化メチレン３０　ｍｌに溶解
し、ミリスチン酸１．０２ｇを加え、更にＮ、Ｎ’−ジ
シクロへキシルカルボジイミド１ｇを加え室温にて１暗
闇撹拌したが、反応が進行していなかったので、更に４
−ジメチルアミノピリジンを５０　ｍｇ加え室温にて１
時間撹拌した。減圧上濃縮し、酢酸エチルで希釈し、酢
酸エチル層を、炭酸水素ナトリウム水、食塩水にて洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し、酢酸エ
チルを減圧下留去し、人糞をシリカゲルカラムに付し、
シクロヘキサン：酢酸エチル＝５：１にて精製し、目的
化合物を定量的に得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ０．６６−２．０１（７９Ｈ，ｍ）；　２．０５−
２．６１（４Ｈ，ｍ）；　３．３０−６．２３（１４Ｈ
，ｍ）；　６．８５（ＩＨ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＫＢｒ）１７４１、
１６６６、１５４４．１４６８　ｃｍ−１７（ｂ） ７（ａ）で得られた化合物を４（ｂ）と同様に処理し、
目的化合物３．０８　、、（８４，７％）の収量で得た
。

赤外吸収スペクトル　ｖｙｒａｘ　（ＫＢｒ）１７３６
、１６７１．１５５３．１４６７　ｃｍ−１１阜σ ７（ｂ）で得られた化合物２．７　ｇ（３，０５ｎ＋ｍ
ｏｌ）を、塩化メチレン５０ｍ１に溶解し、ベンジルク
ロロメチルエーテル０．５２５　ｇを加え、更にテトラ
メチル尿素０．３５５　ｇを加え、６時間加熱還流した
。塩化メチレンを減圧留去し、人糞をシリカゲルカラム
に付し、シクロヘキサン：酢酸エチル＝３：１にて精製
し、目的化合物２．０８　ｇ（６７，８％）の収量で得
た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ）　（ＣＤＣ１３）δ
ｐｐｍ０．８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）；　１
．２０−１．７３（６５Ｈ，ａ＋）；　２．２４−２．
３７（４Ｈ，ＩＥＩ）；　３．４７−３．５１（ＩＨ，
耐；　３．７４（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝９．５Ｈｚ）；　３．
８９−４．１１（４Ｈ，ｎ＋）；　４．２６−４．３３
（ＩＨ，ｍ）；　４．５９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈ
ｚ）；　４．６３（２１−１，ｓ）；　４．７９（ＬＨ
，ｄ、ｄ、Ｊ＝４゜３．４８．４　Ｈｚ）；　４．８１
（２Ｈ，ｓ）；　５，０３（ＬＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝９．２
，１０゜６　Ｈｚ）；　５．１５−５．３０（３Ｈ，ｍ
）；　５．８０−５．８８（ＬＨ，ｍ）；　６．３６（
ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ＝４．４，９．２　Ｈｚ）；　７．２
９−７．３６（５Ｈ，ｎ＋）。

赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）３４３
０、１７３８．１６９５　　ｃｍ−１マススペクトル Ｍ／２９８６．９２８．８３４．７７５．７１７．５９
６．５０９゜４５６、３８３．３５４．２９８．２８５
．２６８゜７（ｄ） ３８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．８，９．２　ｆ（ｚ）；　７
．１３−７．４４（１５Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｍａｘ　（ＣＨＣｌａ）３４３
０、１７４０．１６９５　　ｃｍ−１マススペクトル Ｍ／Ｚ　１０１４．９９４．７５８．６７０．５８０．
４４０．３２２゜２６８゜ ラノサイド ７（ｃ）で得られた化合物を、６（ｅ）と同様に処理し
。

目的化合物を定量的に得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ）　（ＣＤＣｂ）δｐ
ｐｍ０．８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）；　１．
１０−１．６８（６５Ｈ，ｍ）；　２．０８−２．３１
（３Ｈ，ｎ＋）；　３．６５−３．６９（２Ｈ，ｍ）；
　３．７８−３．８４（ＩＨ，ｍ）；　４．０３−４．
１１（２Ｈ，ｍ）；　４．２５−４．３２（ＩＨ，ｍ）
；　４．５０−４．８５（７Ｈ，Ｉ）；　５．１５−５
．３９（４Ｈ，！＋１）；　５．７６−５．８３（ＩＨ
，Ｅｌ）；　６゜７（ｄ）で得た化合物を、１（ｇ）と
同様に処理し、目的化合物を１．５８　ｇ（７１％）の
収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨ２）　（ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ０．６３−２．４２（７７Ｈ，ｍ）；　３．５５−
５．７８（１４Ｈ，ｎ＋［４，５４（ＺＨ，ｓ）。

４．６６（２Ｈ，ｓ）を含む］）；　６．７０（ＩＨ，
ｍ）；　７．００−７．５３（１５Ｈ，ｍ）。

７（ｆ） ２−”″′オキシー２−　２’Ｓ　３’Ｒ−２’−フ　
ォロー３′−ミ１スト　ルオキシミτストイルアミド−
３−０−ミ■１７（ｅ）で得られた化合物ｉ、４４　ｇ
（１，２ｍｍｏｌ）を、メタノール３０　ｍｌに溶解し
、１０％パラジウムカーボン１ｇを加え４０〜４５℃で
３時間接触還元をした。

濾過し、メタノールを減圧上留去し、人糞をシリカゲル
カラムに付し、シクロヘキサン：酢酸エチル＝１：１に
て精製し、目的化合物を７１５　ｍｇ（５５゜２％）の
収量で得た。

赤外吸収スペクトル　νｗａｘ　（ＣＨＣＬ３）３４４
０、１７４０．１６９０　　ｃｎ＋−１元素分析（ＣＧ
。Ｈｇ５ＦＮ０１２Ｐ＝１０７６．４１９として）炭素
　水素　窒素　弗素　燐 理論値　６６．９５　９．２７　１．３０　１．７６　
２．８８分析値　６６．９６　９．３０　１．１７　１
．７４　２．８１Ｊ力σ ２−−オ　シー２−　２’Ｓ　３’Ｒ−２’−フ　ォロ
ー３／−Ｑ＋ム ７（ｆ）で得られた化合物を、５（ｇ）と同様に処理し
、目的化合物を４２０　ｍｇ（８９％）の収量で得た。

マススペクトル ＮＥＣ，ＦＡＢ／ＭＳ Ｍ／Ｚ　　９２２　　（と−Ｈ）　− 尖施倒ａ Ωα サイド を酢酸エチル３００　ｍｌで希釈し、これに１５〜２０
℃で酢酸ＩＯ，３ｇを加えて中和した。次いで、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮すると標記化合物の
油状物３０　ｇが得られた。このものは、シリカゲルカ
ラムクロマト（シクロヘキサン：酢酸エチル＝９　：　
１）で精製することができるが、そのまま次の脱保護反
応に使用した。

８（ｂ） １（ｃ）で得られた、アリル　２−トリフロロアセトア
ミド−α−Ｄ−グルコピラノシドｉａ　ｇ、（±）−３
−ベンジルオキシ−１−メシルオキシデカン１６．５　
ｇを乾燥ジメチルホルムアミド１１０　ｎｉｌに溶がし
、これに水冷下５５％水素化ナトリウム７．５ｇを少量
ずつ添加し、その後室温にて３時間撹拌した。反応液暮
デンーα−Ｄ−グルコピラノサイド し７■１５ ８（ａ）で得られた２−トリフロロアセチルアミノ化合
物３０　ｇをエタノール５５０　ｍｌに溶かし、これに
１規定水酸化ナトリウム水溶液２７５　Ｉｌｌを添加し
て、２時間撹拌還流した。反応液を濃縮して酢酸エチル
７００　ｍｌで希釈し、水、飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。次に、濃縮乾固し人糞の
３０倍量のシリカゲルカラム（シクロヘキサン：酢酸エ
チル＝３：２）を通して精製すると標記化合物１２．３
　ｇが油状物として得られた。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．７
−２．１（２３Ｈ，＋＋）；　２．５−２．９（ＬＨ，
ｍ）；　３．０−４．２（ＩＯＨ，ｍ）；　４．５（２
Ｈ，ｓ）；　４．７−６．３（４Ｈ，ｍ）；　７．３（
５ｔ（、ｓ）。

ア１ル　２−−オキシ−２−３’Ｓ　−３’−ベンジル
オキシミＴス ルアミ ３“Ｒ３−３’−ベン ８（ｂ）で得られた２−アミノ化合物１２．３　ｇ、（
±）−３−ベンジルオキシミリスチンｆｉ９．８　ｇを
乾燥メチレンクロリド１５０　ｍｌに溶かし、これに室
温にてＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド６．
５ｇを添加し、室温で２時間撹拌した。反応液をろ過し
て析出物を除去してからメチレンクロリドを減圧留去し
た。次いで、人糞に対し１００倍量のシリカゲルを用い
たクロマトカラム（シクロヘキサン：酢酸エチル＝４　
：　１）を通して精製すると標記の（Ｒ）化合物７．５
　ｇ、　（Ｓ）化合物７．８ｇが得られた。

［（Ｒ）化合物］ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．７
０−２．０５（４６Ｈ，ｍ）；　２．２−２．５（２Ｈ
，ｍ）；　３．２−６．６（２６Ｈ。

ｍ）；　７，３（ＩＯＨ，−ｓ）。

赤外吸収スペクトル　ν、、、　ａｍ−１（ＣＨＣＬ３
）；　１６６２゜マススペクトル（ｍ／ｅ）　： ８２２　（Ｍ”＋１）、　８０６．７３０．６７２．６
０９．５６８．５１６゜［（Ｓ）化合物］ 赤外吸収スペクトル　ν、、、　ｃｍ（、（ＣＨＣｂ）
；　１６６１マススペクトル（ｍ／ｅ）：　　８２２　
（Ｍ”＋１）。

８（ｃ）で得られた（Ｒ）−２−アシル化合物３．７＆
を乾燥テトラヒドロフラン１７０　ｍｌに溶がし、これ
にイリジウム錯体（１，５−シクロオクタジエン−ビス
〔メチルジフェニルホスフィンコイリジウムへキサフロ
ロホスフェイト）０．２６　ｇを添加した。反応容器内
の空気をアスピレータ−で吸引してから窒素を入れて置
換した。次にアスピレータ−でこの窒素を吸引しこれに
水素を入れて５分間撹拌してイリジウム錯体を活性化し
た。次に同様にして水素を除き、窒素で置換して室温で
３時間撹拌した。反応液に水ｉ７　ｍｌ、ヨウ素２．３
ｇ、ピリジン１゜４ｇを加えて室温で１５分撹拌後、テ
トラヒドロフランを減圧上蒸発させた。人糞を酢酸エチ
ルで希釈し、５％亜硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮後、人糞を５０倍
量のシリカゲルカラムクロマト精製（シクロヘキサン：
酢酸エチル＝７　：　３）すると標記化合物の油状物３
．２ｇが得られた。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．７
−１．９（４６Ｈ，ｍ）；　２．２−２．５５（２Ｈ，
ｍ）；　３．０−４．０（ＩＩＨ。

ｎｔ）；　４．４５−４．５５（４Ｈ，ｍ）；　５．０
−５．１５（ＬＨ，ｍ）；　６．４（ｉＨ。

ｄ、Ｊ＝８．５　Ｈｚ）；　７．３４（ＩＯＨ，ｓ）。

赤外吸収スペクトル　ν７６、ｃｍ−１（液膜）：３３
００、１７３５．１６４１．１６５２゜マススペクトル
（ｍ／ｅ）： ６０９、５５１．５１９．５０２．４８８．４１７゜ル
　−α−Ｄ−グルコピラノシルー１−ホスフェ−８（ｄ
）で得られる化合物（１，１７ｇ、１．５　ｍｍｏｌ）
の乾燥テトラヒドロフラン２０ｍ１溶液を窒素気流下−
７８℃に冷却し、撹拌しつつ、ｎ−ブチルリチウムの１
．６Ｍヘキサン溶液１．０２　ｍｌ（１，６５ｍｍｏｌ
）を加え２分後、ジベンジルフオスフオロクロリデート
［ＣＩＰ　（０）　（ＯＢｎ）２，５８０　ｍｇ、１．
９５　ｍｍｏｌ、１．３当量］のテトラヒドロフラン１
０　ｍｌ溶液を加えた。−７８℃で１０分間撹拌したの
ち、４．０ｇの１０％パラジウム炭素を加え、水素気流
中、−６０℃で３０分間、更に冷却浴をはずし、室温で
３時間還元した。パラジウム炭素を濾去し、メタノール
で洗い込み溶液を濃縮した。次にシリカゲルカラムクロ
マトを行った。

この素反応物はアセトナイドがかかったままであるが、
シリカゲル力ラムグロマトグラフイーによってアセトナ
イドがはずれる。クロロホルム−メタノール（１：１）
で溶出し全て集め、次にこれを３０ｇシリカゲルカラム
で再クロマトした。１％メタノールのクロロホルム溶液
で溶出し、４０２　ｎ＋ｇ（４１，７Ｘ）の目的物を得
た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３ＣＯＯＤ）　　：　２７０Ｍ
Ｈｚ　８　ｐｐｍ０．９０（６Ｈ，ｍ）；　１．１４−
１．８３（３４Ｈ，ｍ）；　２．５４（２Ｈ，ｍ）；　
３゜４５−４．４０（ＩＯＨ，ｍ）；　５．７６（ＩＨ
，ｎｓ）。

ＦＡＢ７　ススペクト／Ｌ／　（Ｍ／Ｚ）：　　６４０
　［Ｍ−旧−。

ロロホルムを減圧下除き、０．逐トリエチルアミン水に
て溶解し、この水溶液を活性測定のための試料とした。

実施例９ Ωα ８（ｅ）で得られたリン酸化合物の水溶性トリエチルア
ミン塩を得る必要のある場合は、次の操作を行う。

３０　ｍｇのリン酸を８　ｍｌの０．１規定塩酸に懸濁
し、更にクロロホルム−メタノール（１：　２）３０　
ｍｌを加えて、超音波を当て溶解した。この溶液にクロ
ロホルム１０　ｍｌと、０．１規定塩酸１０　ｍｌを加
えると二層に分離するのでクロロホルム層を分取した。

り８（ｃ）で得られた（Ｓ）−２−アシル化合物１．７
ｇを実施例８（ｄ）と同様に処理し、標記化合物の油状
物１゜５　ｇ（９２％）が得られた。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δ　ｐｐｍ０．
７−１．９（４６Ｈ，ｍ）；　２．３−２．５５（２Ｈ
，Ｅｍ）；　３．３−４．１（ＩＯＨ。

ｍ）；　４．４４（２Ｈ，Ｓ）；　４．５０（２Ｈ，Ｓ
）；　５．１−５．３（ＩＨ，ｍ）；　６゜６（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝８．５　Ｈｚ）；　７．３２（１０８，ｓ）。

赤外吸収スペクトル　νｒｅａＸ　ｃｍ−１（液膜）；
３３１０、１７４０（Ｗ）、　１６４８．１６５５（ｓ
ｈ）。

実施例８（ｅ）と同様に処理し、２４７　ｍｇ（２５，
７％）の目的物を得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３ＧＯＯＤ）　　：　６０ＭＨ
ｚδｐｐｍ０．７−１．０（６Ｈ，ｍ）；　１．０−Ｌ
、５（３４Ｈ，ｎ＋）；　２−２−４−２−８（２Ｈｙ
；　３．４−４．４（ＩＯＨ，ｍ）；　５．６４（ＩＨ
，ｍ）。

ＦＡＢ？Ｘスペクト）’ｖ　（１’ｌ／Ｚ）：　　６４
０　［Ｍ−Ｈｌ−。

実施例１０ ９（ａ）で得られた化合物（１，１７ｇ、　１．５　ｍ
ｍｏｌ）を２（ａ）で得られた（２’Ｓ、３’Ｒ）化合
物３３．１　ｇを７００ｍ１のメチレンクロリドに溶解
し、２５．９　ｇの３−ミリストイルオキシミリスチン
酸を加え、更に７ｇの４−ジメチルアミノピリジン、１
２．８　ｇのＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミ
ドを加えて、室温にて２時間攪拌した。濾過後、減圧上
濃縮し、酢酸エチルにて希釈した。酢酸エチル層を、炭
酸水素ナトリウム水１食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムにて乾燥した。濾過し、酢酸エチルを減圧上留
去し、残渣をシリカゲルクロマトに付し、シクロヘキサ
ン：酢酸エチル＝５：１にて精製し、目的化合物を４７
．７　ｇ（８５，５％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩＪ）　　：δ　ｐｐｍ０．
’８６−０．９０（９Ｈ，ｍ）；　１．２５〜１．７７
［６８Ｈ，ｍ、［１，３７（３Ｈ，Ｓ）；　１．４８（
３Ｈ，Ｓ）を含む］）；　２．２６（２Ｈ，ｍ）；　２
．４９（１，Ｈ，ｄｄ。

Ｊ＝６．３，１５．１　Ｈｚ）；　２．６２（ＩＨ，ｄ
ｄ、Ｊ＝６．３，１５．１　Ｈｚ）；３．７０−３．８
６（５Ｈ，ｎａ）；　３−３−９３−３−９８（ＩＨｙ
；　４．２１−４．２７（ＩＨ，ｍ）；　４．６３（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝３．９　Ｈｚ）；　４．９０（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝２．４，４７．４　ｆ（ｚ）；　５．０９−５．
２１．（７Ｈ，ｍ）；　５．７４−５．８４（ＩＨ。

［０）；　６．６３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．９，９．８
　Ｈｚ）；　７．２６−７．３６（５Ｈ，ｍ）赤外吸収
スペクトル　νｎ＋ａｘ　ｃｍ　１　（ＣＨＣＬ３）；
３４４０、１７４５．１６９０．１５３０゜元素分析：
　Ｃ６２Ｈ１０４ＮＦＯ１２として計算値：　Ｃ：６９
．３０．　Ｈ：９．７６、　Ｎ：１．３０．　Ｆ：１．
７７゜実測値：　Ｃ：６９．３９．　Ｈ：９．８６．　
Ｎ：１．３１．　Ｆ：１．７５゜１０（ｂ） １０（ａ）で得られた化合物４．６ｇを、４（ｂ）と同
様に処理し、目的化合物を４．２　ｇ（９４，８％）の
収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｂ）　　：δｐｐｍ０．８５
−０．９０（９Ｈ，ｍ）　；　１．０４−１．７８（６
４Ｈ，ｍ）　；　２．２６−２．３１（２Ｈ，ｍ）　；
　２．４７−２．５９（２ｆ（、ｍ）　；　３．６３−
３．８８（５Ｈ，ｍ）　；３．９６−４．０２（ＩＨ，
ｏ＋）；　４．１６−４．２３（ＩＨ，ｍ）；　４．６
６（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝３．７　Ｈｚ）；　４．８９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２
．２，４７．６　Ｈｚ）；　５．０９−５．２１（７Ｈ
，ｎｉ）；　５．７３−５．８７（ＩＨ，ｍ）、　６．
６６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．７，９．５　Ｈｚ）；　７
．２６−７．３７（５Ｈ，ｔａ）。

赤外吸収スペクトル　ｙ、、ＩＸｃｍ−］、　（ＫＢｒ
）；１７４１、１７１９．１７０３．１６７０．１５４
５．１４６８゜元素分析：　Ｃ５９Ｈ１００ＮＦＯ１２
として計算値：　Ｃ：６８．５１．　Ｈ：９．７４．　
Ｎ：１．３５．　Ｆ：１．８４゜実測値：　Ｃ：６８．
６２．　Ｈ：９．７０．　Ｎ：１．５５．　Ｆ：１．８
０゜１０（ｃ） 計算値：　Ｃ：６ｇ、８６．　）（：９．１４．　Ｎ：
１．２０．　Ｆ：１．６３゜実測値：　Ｃ：６８．７７
、　Ｈ：９．１＆、　Ｎ：１．４２．　Ｆ：１．６４゜
１０（ｄ） １０（ｄ）で得られた化合物２３．１ｇを、４（ｃ）と
同様に処理し、目的化合物を１０．６　ｇ（４０，６％
）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０，８
５−０．９０（９Ｈ，ｎ＋）；　１，０２−１．７７（
６２Ｈ，ａｘ）；　２．２５−２．３１（２Ｈ，ｍ）；
　２．４６−２．５９（２Ｈ，ｍ）；　３．３１（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝４．２　Ｈｚ）；　３．６１（ＩＨ，ｔｄ、
Ｊ＝９．３，４．２　Ｈｚ）；　３．７６−３．８６（
２Ｈ，ｍ）；３．９３−４．００（ＩＨ，ｍ）；　４．
１６−４．２４（ＬＨ，ｍ）；　４．３８−４．４８（
ＩＨ，ｍ）；　４．８８（ｌｔｌ、ｄｄ、Ｊ＝２．２，
４７．６　Ｈｚ）；　５．０７−５．１９（９Ｈ，ｎｇ
）；　５．７０−５．８５（ＬＨ，ｍ）；　６．６２（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．７゜９．５　Ｈｚ）；　７．２６
−７．４０（ＩＯＨ，ｔｌ）。

赤外吸収スペクトル　ｖ　ｒ−ａ　ｗ　ｃｆｌｌｌ　（
ＫＢｒ）　；１７４７、１７３８．１７２４．１７１２
．１６７８．１５４７゜元素分析：　Ｃ６７Ｈ１０６Ｎ
ＦＯ１４として１０（ｃ）で得られた化合物１０．４７
　ｇを、４（ｄ）と同様に処理し、目的化合物を１１．
４６　ｇ（９１，３％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０，８
５−０．９０（９Ｈ，ｍ）；　１．０３−１．８０（６
２Ｈ，ｒａ）；　２．１３−２．１９（２Ｈ，ｍ）；　
２．３３（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．３，１５．８　Ｈｚ）
；　２．４２（ＬＨ。

ｄｄ、Ｊ＝５．１，１５．８　Ｈｚ）；　３．７５−３
．８２（Ｉｆ（、ｍ）；　３．８９−４．０２（２Ｈ，
Ｄｌ）；　４．１７−４．３６（３Ｈ，Ｅｌ）；　４．
６４（ＩＨ，ｄ、、Ｊ＝３．７Ｈｚ）；　４．７２（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ−９，２，１８，７Ｈｚ）；　４．８５−
５．２２（９Ｈ，ｍ）；　５．４２（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝
９．２，１１．ＯＨｚ）；　５．７０−５．８４（１）
ｆ、ｍ）；　６．５６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．７，９．
５　Ｈｚ）；　７．１２−７．６５（２０Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　νｎｈｘ　ａｍ−１（フィルム）
；１７５０、１６９０．１５９０゜ 元素分析：　Ｃ７９Ｈ１１５ＮＦＯ１７ＰとしてＣＨＮ
　　　　　Ｆ　　　　Ｐ 計算値：　　６７．７４．８．２８．１，００．１．３
６．２．２１゜実測値：　　６８．７７、９．１８．１
．４２．１．６４．２．１４゜ｌｏ（ｅ） （２Ｈ，！ＩＩ）；　２．３２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．
３，１５．８　Ｈｚ）；　２．４１（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝５．５，１５．８　Ｈｚ）；　２．７０（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１．５，４．８　Ｈｚ）；４．０９−４
．１８（３ｆＬｍ）；　４．２９−４．３４（ＩＨ，ｍ
）；　４．６７（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ−９，２，１８，７Ｈｚ）；　４．８７（ＬＨ
，ｍ）；　４．８９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．８，４７．
３　Ｈｚ）；　５．６１−５．２５（６Ｈ，ｍ）；　５
．４６（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．２，１１゜ＯＨｚ）；　
６．６３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．３，８．８　Ｈｚ）；
　７．１２−７．３８（２０Ｈ，ｏ＋）。

赤外吸収スペクトル　νｒ＋１５ＬＸ　ｃｍ−１（ＫＢ
ｒ）；１７３９、１６６０．１２９０．１２６６、１２
５０．１１９５゜元素分析：　Ｃ７６Ｈ１１１ＦＮＯ１
７ＰとしてＨＮＦＰ 計算値：　６７．０９．８．２２．１．０３．１．４０
．２．２８゜実測値：　６７．０４．７．９７．１．６
４．１．３５．２．１５゜１０（ｄ）で得られた化合物
１．４ｇを、■（ｇ）と同様に処理して、目的化合物０
．７７　ｇ（５６，６′１）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．８
５−０．９０（９Ｈ，ｍ）；　１．１８−１．８２（６
２Ｈ，ｍ）；　２．１２−２．１８１０（ｅ）で得られ
た化合物６．５ｇを、５（ｆ）と同様に処理し、目的化
合物を４．８９　ｇ（９３，７％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．８
５−０．９０（９Ｈ，ｒＭ）；　１．１８−１．８０（
６２Ｈ，ｍ）；　２．１３−２．２１（２Ｈ，ｍ）；　
２．３７−２．３９（２Ｈ，ｍ）；　３．５０−３．６
１（４Ｈ，ｍ）；３．９７−４．０６（２Ｈ，ｍ）；　
４．２１−４．２８（ＩＨ，ｍ）；４．６５−４．８３
（２Ｈ，ｍ）；　５．０４−５．１３（ＩＨ，ｍ）；　
５．２４−５．２８（２Ｈ，ｍ）；５．４９−５．５７
（ＩＨ，ｍ）；　６．８０−６．８５（ＩＨ，ｍ）；　
７．１４−７．３８（１０ｔ（、ｍ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｒ、ａｘ　ｃｎ＞−１（ＫＢｒ
）；１．７３５．１６７１．１２８９．１２０２．１０
６０゜元素分析：　Ｃ６０Ｈ９９ＦＮＯ１３ＰとしてＨ
ＮＦＰ 計算値：　６５．９７．９．１３．１．２８．１．７４
．２．８４゜実測値：　６５．９３．９．２５．１．４
８．１．６３．２．８４゜リストイルオキシミリストイ
ル−Ｄ−グルコピラノシル−４−ホスフェート １０（ｆ）で得られた化合物４．５９　ｇを、５（ｇ）
と同様に処理し、目的化合物を３．９　ｇ（９８，７％
）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル　２７０ＭＨｚ　　δｐｐｍ　（重ピ
リジン）０．８５〜０．９０（９Ｈ，ｍ）、　１．０３
〜２．１５（６２Ｈ，ｍ）、　２．４３〜２．４９（２
Ｈ，ｍ）、　３．０８〜３．２５（２Ｈ，ｍ）、　４．
０９〜４．１３（ＩＨ，ｍ）、　４．５２〜４．５６（
２Ｈ，ｍ）、　４．６２〜４．６５（ＩＨ，ｍ）。

４．９９〜５．０８（ＬＨ，ｍ）、　５．２１〜５．４
９（２Ｈ，ｍ）、　５．６３〜５．７４（２Ｈ，ｍ）、
　６．２４〜６．３１（ＩＨ，ｍ）、　８．０３〜８．
７２（６Ｈ，ｍ） 赤外吸収スペクトル　ｙ、、ａＸａｍ−１（ＫＢｒ）；
１７３４、１６６１．１５５０．１４６５．１２２４．
１１８２．１１７１゜１０６３゜ 元素分析：　Ｃ４８Ｈ９１ＦＮＯ１３ＰとしてＣＩ−Ｉ
ＮＦＰ 計算値：　６１．３２．９．７６、１．４９．２．０２
．３．２９゜実測値：　６０．６６、９．８７．１．６
８．１．９１．３．１０゜実施例１１ 心α ２（ａ）で得られた（２’Ｒ，３’ｓ）化合物１．１ｇ
を、１０（、）と同様に処理して、目的化合物を１．３
６　ｇ（７３，関）の収量で得た。

赤外吸収スペクトル　シ、、、ｘｃｎｔ−１　（フィル
ム）；１７４０、１６８５．１５３０．１４６０゜元素
分析：　Ｃ６２Ｈ１０４ＦＮＯ１２計算値：　Ｃ：６９
，３０．　Ｈ：９．７６、　Ｎ：１．３０．　Ｆ：１．
７７゜実測値：　Ｃ：６８．９４．　Ｈ：９．５８．　
Ｎ：１．２６．　Ｆ：１．７６゜シミｊス　　ルーα−
Ｄ−グルコピラノサイ゛。

１１（ａ）で得られた化合物５７．６　ｇを、４（ｂ）
と同様に処理し、目的化合物を４２．６　ｇ（７６゜８
幻の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ　　。

０．８６−０．９０（９Ｈ，（１）；　１．２５−１．
７６（６４Ｈ，！ＩＩ）；　２．２５−２．４５（４Ｈ
，ｍ）、　３．６４−３．７６（３Ｈ，ｍ）、　３．８
５−３．９０（ＺＨ，ｍ）；３．９５−４．００（ＩＨ
，ｍ）；　４．１４−４．２１（２Ｈ，ｍ）；　４．８
４−５．３２（８Ｈ，ｍ）；　５．８３−５．８７（Ｉ
Ｈ，ｍ）；　７．０７−７．１０（ＩＨ，ｍ）；７．２
６−７．３８（５Ｈ，耐。

元素分析：　Ｃ５９Ｈ１０００１２ＮＦ計算値：　Ｃ：
６８．５１．　Ｈ：９．７４．　Ｎ：１．３５．　Ｆ：
１．８４゜実測値：　Ｃ：６８．２７．　Ｈ：９．９７
．　Ｎ：１．４８．　Ｆ：１．９２゜ルアミ ー３−０−　３’Ｒ−３’−ミＴス ルオキ ル−α−Ｄ−グルコピラノサイド １１　（ｂ）で得られた化合物０．８３　ｇを、４（ｃ
）と同様に処理し、目的化合物を０．６　ｇ（６３，６
％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．８
６−０．９０（９Ｈ，ｔｍ）；　１．２５−１．７６（
６３Ｈ，ｍ）；　２．２３−２．４５（４Ｈ，ｍ）；　
３．６３−３．６５（２Ｈ，ｎ＋）；　３．８５−３．
９８（２Ｈ，ｍ）；４．１１−４．１９（２Ｈ，ｍ）；
　４．４３−４．９３（２Ｈ，［１）；　４．８９（Ｉ
Ｈ，ｄｄ。

Ｊ＝２．６，４７．３　Ｈｚ）；　４．９３（ＬＨ，ｄ
、Ｊ＝３．３　Ｈｚ）；　５．０１−−５．３０（８Ｈ
，ｒｌ）　；　５．７６−５．９２（ＩＨ，ｍ）　；　
７．０３−７．０７（ＩＨ，ｍ）；　７．２６−７．４
１（ＩＯＨ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　ν、、、　ｃｍ−１（フィルム）
：１７５０、１６９０゜ 元素分析：　Ｃ６７Ｈ１０６０１４ＮＦとして計算値：
　Ｃ：６８．８６．　Ｈ：９．１４．　Ｎ：１．２０．
　Ｆ：１．６３゜実測値：　Ｃ：６８．６９．　Ｈ：９
．２１．　Ｎ：１．４０．　Ｆ：１．６３゜ルアミ゛’
　−３−０−３’Ｒ−３’−ミＴス　　ルオキシミ１ス
トイルー４−〇−ジフェノキシホスフィニ１１（ｃ）で
得られた化合物３０．５　ｇを、４（ｄ）と同様に処理
し、目的化合物を３１　ｇ（９６％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｂ）　　：δｐｐｍ０．８５
−０．９０（９Ｈ，ｒｍ）；　１．１２−１．７２（６
２Ｈ，ｍ）；　２．０６−２．１２（２Ｈ，ｍ）、　２
．３５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．７，１７．６　Ｈｚ）；
　２．５２（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝５．５，１７．６　ｔ（ｚ）；　３．９０−
４．３５（６Ｈ，ｏ＋）；　４．７３（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝９．２４８．７１１ｚ）；　４．８９（ＩＨ
，ｄｄ、、Ｊ＝２．６，４７．６　Ｈｚ）；　４．９５
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３．７　Ｈｚ）；　５．０４−５．２
９（８Ｈ，ｍ）；　５．４７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ：９．２
，１１．０　Ｈｚ）；　５．７７−５．８４（ＩＨ，ｌ
１ｌ）；　６，８１（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．３，８．１
Ｈｚ）；　７．１１−７．３７（２０Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　ｖｒｍ＆ｗ　Ｃ１”　１　（フィ
ルム）；１７４５、１６９０．　Ｔ５９０．１５３０゜
元素分析：　Ｃ７９Ｈ１１５０１７ＮＦＰとしてＨＮＦ
Ｐ 計算値：　６７．７４．８．２８．１．００．１．３６
．２．２１゜実温値：　６７．３７．８．２５．０．８
７．１．３１．２．２７゜Ｕ（ω− 元素分析：　Ｃ７６Ｈ１１１ＮＯ１７ＦＰとしてＨＮＦ
Ｐ 計算値：　６７．０９．８．２２．１．０３．１．４０
．２．２８゜実測値：　６７．２０．８．２９．０．９
５．１．２８．２．２１゜１１（ｄ）で得られた化合物
１５　ｇを、■（ｇ）と同様に処理し、目的化合物を１
１．６　ｇ（７９，６％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．８
５−０．９０（９Ｈ，ｍ）；　１．１４−１．７５（６
２Ｈ，ｍ）；　２．０８−２．１３（２ｆ（、ｍ）；　
２．３３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．７，１６．９　Ｈｚ）
；　２．５１（Ｉ肌ｄｄ、Ｊ＝４．８，１６．９　Ｈｚ
）；　３．６３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．１，４．０３　
Ｈｚ）；　３．９７（ＬＨ，ｍ）；　４．１４−４．３
６（３Ｈ，Ｄり；　４．６６−４．７７（ＩＨ。

ｍ）；　４．８９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．７，４７．６
　Ｈｚ）；　５．０２−５．２０（６Ｈ。

ｍ）；　５．３０（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３．７　Ｈｚ）；　
５．５３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．２゜１１．０　Ｈｚ）
；　６．９２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．９，７．７　Ｈｚ
）；　７．１２−７．３４（２０Ｈ，耐。

赤外吸収スペクトル　ｖ　、、１１＋−ｃｍ−１（ＣＨ
ＣＩ　］　）　ｔ３４２０、１７５０．１６９０．１５
９０．１５３０．１４９０．９６０゜１１（ｅ）で得ら
れた化合物１１．６　ｇを、５（ｆ）と同様に処理し、
目的化合物を８．１４　ｇ（８７，４：％）の収量で得
た。

ＮＭＲスペクトル（Ｃ：ＤＣ１３）　　：δｐｐｎ１０
．８５−０．９０（９Ｈ−）；　１．１９−１．６３（
６２Ｈ，ｍ）；　２．１５−２．２０（２Ｈ，ｍ）；　
２．３７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．４，１７．２　Ｈｚ）
；　２．６８（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８．８　Ｈｚ）；　３．３８（ＩＨ，ｎ＋）；　３
．５９−３．６２（２Ｈ，ｍ）；　４．０２−４．０５
（３Ｈ，ｍ）；　４．３３−４．４０（ＩＨ，ｍ）；　
４．７４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．１，４８．０　Ｈｚ）
；　４．７７（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．５，１９．１　Ｈ
ｚ）；５．１１−５．１５（ＬＨ，Ｅｌ）；　５．３０
（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３．７　Ｈｚ）；　５．５４（ＬＨ，
ｄｄ、Ｊ＝９．５，１０．３　Ｈｚ）；　６゜８３（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝３．３，９．２Ｈｚ）；　７．１５−７
．３９（ＩＯＨ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　シＭａｘＣｍ−１　（ＫＢｒ）；
１７３６、１６６１．１５８５．１５６０．１４９２゜
１１　（ｆ）で得られた化合物７．７２　ｇを、５（ｇ
）と同様に処理し、目的化合物を６．７ｇの収量で定量
的に得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｂ）　　：δｐｐｍ０．８５
−０．９１（９Ｈ，ｔｏ）；　１．２５−２．０１（６
２Ｈ，ｍ）；　２．３８−２．４４（２Ｈ，ｍ）；　３
．１９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．８６　Ｈｚ）；　４．１１
−４．１８（ＩＨ，ｍ）；　４．４３−４．５９（３Ｈ
，ｍ）；　４．９９−５．０７（ＬＨ，ｔｏ）；　５．
１５−５．３３（（２Ｈ，ｍ）　［５゜２４（ＩＨ，ｄ
ｄ、Ｊ＝２．０，４８．８　Ｈｚ）を含む）；　５．７
４−５．８１（２Ｈ，ｍ）；　６．２８（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝９．８　Ｈｚ）；　８．０２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．
７，９．８　Ｈｚ）；　８．６１（５Ｈ，ｂｓ）。

赤外吸収スペクトル　シ、ａＸｃｍ−１（ＫＢｒ）；１
７５３、１７１６．１６５７．１１８４．１１３８．１
１１７．１０６８゜元素分析：　Ｃ４８Ｈ９１ＦＮＯ１
３ＰとしてＨＮＦＰ 計算値：　６１．３２．９．７６、１．４９．２．０２
．３．２９゜実測値：　６１．０４．９．９２．１．６
０．１．９２．３．２７゜実施例１２ Ωα １（ｃ）で得られた化合物１８．７　ｇ、　３−ベンジ
ルオキシ−１−メシルオキシテトラデカン２１　ｇを乾
燥ジメチルホルムアミド１５０　ｎｉｌに溶かし、これ
に水冷下５５′１水素化ナトリウム６．９ｇを少量ずつ
添加し、その後、室温にて３時間攪拌した。反応液を酢
酸エチルで希釈し、これに室温で酢酸を加えて中和した
。次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧上濃縮し
た。ここで得られた化合物は精製することなしに次の反
応に使用した。

実測値：　Ｃニア０．５６．　Ｈ：９．８７．　Ｎ：２
．３７゜マススペクトル（ｍ／ｅ）；　５６２（Ｍ”＋
１］；　５４６；　５０４；４７０；　４５５；　４１
５；　３９９；　３６２；　３５０；　３０９；　２８
３；　２５５；２４４；　２２６；　１８６；　１６８
゜１２（ａ）で得られた化合物６ｇを、８（ｂ）と同様
に処理し、目的化合物を２．９９　ｇ得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．５
７−０．９１（３Ｈ，ｍ）；　１．１７−１．５４（２
８Ｈ，ｎ＋、［１，３９（３Ｈ，ｓ）；　１．４７（３
Ｈ，ｓ）を含む］）；　１．７５−１．８３（２Ｈ，ｍ
）；　２．７１（ＬＨ，ｍ）；　３．２５（ＩＨ，ｍ）
；　３．５０−３．８６（６Ｈ，ｎｔ）；　３．９２−
４．０２（２Ｈ，ｍ）；　４．１４−４．２１（１）１
．ｍ）；　４．４７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１．７　Ｈｚ）
；　４．５５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１．７　Ｈｚ）；　４
．８５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３．７　Ｈｚ）；　５．１９−
５．３４（２Ｈ，ｎ＋）；　５．８５−６．００（ＩＨ
，ｎ＋）；７、２４−７．３５　（５Ｈ，ｍ）。

元素分析：　Ｃ３３Ｈ５５ＮＯ６として計算値：　Ｃニ
ア０．５５．　Ｈ：９．８７．　Ｎ：２．４９゜１２（
ｂ）で得られた化合物２．７６　ｇを、１（ｅ）と同様
に処理し、目的化合物を３．３７　ｇ（７８，１％）の
収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．８
５−０．９０（６Ｈ，ＤＩ）；　１．２５〜１．７８（
４８Ｈ，ｎ＋）；　２．３１（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝７．３．！５．０　Ｈｚ）；　２．４３（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝３．７，１５．０　Ｈｚ）；　３．３６
−３．５４（４Ｈ，ＩＩ）；　３．６２−３．８５（６
Ｈ，［１１）；　４．００−４．０７（ＩＨ，ｒｌ）；
　４．１６−４．２４（ＩＨ，ｍ）；　４．４６（２Ｈ
，ｓ）；４．５２（２Ｈ，ｓ）；　４．７８（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝３．７　Ｈｚ）；　５．１１−５．２４（２Ｈ，
ｍ）；　５．６８−５．８６（ＩＨ，ｍ）；　６．３８
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９．２　Ｈｚ）；　７，２３−７．３
８（ＩＯＨ，！＋１）。

赤外吸収スペクトル　シｎａＸａｍ−１　（フィルム）
；３３ＩＯ，１６４２゜ 元素分析：　Ｃ５４Ｈ８７ＮＯ８として計算値：　Ｃニ
ア３．８５．　Ｈ：　９．９８．　Ｎ：１．５９゜実測
値：　Ｃニア４．０４．　Ｈ：１０．１３．　Ｎ：１．
４５゜元素分析：　Ｃ５１Ｈ８３ＮＯ８として計算値：
　Ｃニア３．０８．　Ｈ：　９．９８．　Ｎ：１．６７
゜実測値：　Ｃニア２．７２．　）ｆ：１０．０８．　
Ｎ：１．５７゜１２（ｃ）で得られた化合物３．３７　
ｇを、　８（ｄ）と同様に処理し、目的化合物を１．６
８　ｇ（５２，２％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｂ）　　：δｐｐｍ０．８６
−０．９１（６１−ｆ、ｍ）；　４．２５−１．７７（
４８Ｈ，ｆｆ１）；　２．２８（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝７．７，１４．７　Ｈｚ）；　２．４１（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝３．３４４．７　Ｈｚ）；　３．４２−
４．０４（ＩＩＨ，ｍ）；　５−０６（ＩＨｔｓ）；　
６．３９（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．８　Ｈｚ）；　７．１８
−７．４７（ＩＯＨ，ｍ）。

１２（ｄ）で得られた化合物１．０１　ｇを、テトラヒ
ドロフラン１５ｍ１に溶解し、窒素気流下、−７８℃に
てｎ−ブチルリチウム（１，６Ｍヘキサン溶液）０．９
　ｍｌを加えた。２分後、ジベンジルクロロホスフェー
ト４６３ｍｇのテトラヒドロフラン溶液５　ｍｌを加え
た。１０分後、０．５　ｍｌ酢酸のテトラヒドロフラン
５　ｍｌ溶液で中和した。酢酸エチルにて希釈し、水、
炭酸水素ナトリウム水、食塩水で洗い、無水硫酸マグネ
シラ１１で乾燥した。濾過後、濃縮し、シリカゲルカラ
ムクロマトにて精製すると９６４　ｍｇ（７３幻の目的
物が得られた。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．８
８（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．６−６゜９　Ｈｚ）；　１．２
−１．８（４２Ｈ，ｍ）；１．３７（３Ｈ，ｓ）；　１
．４３（３Ｈ，ｓ）；　２．２４−２．２７（２Ｈ，ｍ
）；３．２３（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．４，１０．３　Ｈ
ｚ）；　３．３−３．５（２Ｈ，！１１）’；３．６−
３．７５（６Ｈ，！１１）；　４．１−４．２２（ＩＨ
，ｍ）；　４．３５−４．４７（４Ｈ。

ｍ）；　４．９９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４．８　Ｈｚ）；　
５．０３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．１　Ｈｚ）；　５．７３
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．４，５．７　Ｈｚ）；　６．４
８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．ＩＨ２）；　７．３０−７．３
３（２０Ｈ，！ｌ）。

赤外吸収スペクトル　νＩＩＩＪＩＸ　Ｃｌ１ｌ−１（
フィルム）；３３１０、２９３０．２８６０．１６６０
゜ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３：ＣＤ３０Ｄ＝１：１
）　　：δｐｐｍ（加熱溶解）：０．８７−０．９１（
６Ｈ，ｍ）；　１，２７−１．８０（４８Ｈ，ｍ）；　
１．４１（３Ｈ，ｓ）；　１．５３（３Ｈ，ｓ）；　２
．３０−２．４５（２Ｈ，ｍ）；３．４５−４．２０（
ＩＯＨ，ｍ）；　５，５４（ＬＨ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　シ、、＆ｘｃｍ−１（ＣＨＣＬ３
）；３３００、２９３０．２８６０．１６５０．１５９
０゜ＦＡＢ−マススペクトル：　７３−６［Ｍ−ｌ−；
　６９６；　２９７；　１４８゜１２（ｅ）で得られる
化合物３８０　ｎｓｇを、テトラヒドロフラン１５　ｔ
ＩＩｌに溶解し、１囲パラジウム炭素１．０ｇを加え、
３時開水素添加した。濾過後、濃縮すると２３５　ｍｇ
（９２％）の目的化合物が得られた。

１２（ｆ）で得られた化合物１１３　ｍｇを、８０％酢
酸水溶液３０　ｍｌに懸濁させ、室温にて１時間攪拌す
ると、目的化合物である白色不溶物が析出した。減圧下
、室温にて８幅酢酸を除くと目的化合物の粉末が、定量
的に得られた。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｂ：ＣＤａＯＤ：１：１）　
　：δｐｐｍ（加熱溶解、白濁）：　０．８９（６Ｈ，
ｔ、Ｊ＝６．６　Ｈｚ）；　１．２−１．８（４２Ｈ，
ｍ）；　２．３−２．４（２Ｈ，！り；　３．４６−３
．６０（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝８．７　Ｈｚ）；　３．６５−
３．７４（２Ｈ，ｍ）；　３．７７−４．１３（６Ｈ，
ｍ）；５．５７（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．２，６．５　Ｈ
ｚ）。

元素分析：　Ｃ３４Ｈ６８ＮＯ１１Ｐとして計算値：　
Ｃ：５８．５２．　Ｈ：９．８２．　Ｎ：２．０１．　
Ｐ：４．４４゜実測値：　Ｃ：５７．７１．　Ｈ：９．
６９．　Ｎ：２．１９．　Ｐ：４．０９゜ＦＡＢ−マス
スペクトル（Ｍ／Ｚ）：　６９６［Ｍ−Ｈ］−。

実施例１３ Ωα ト １２　（ｃ）で得られる化合物１．９２　ｇを、８０′
１酢酸水６０ｍ１に溶解し、６０℃で３０分間攪拌した
。そのまま、減圧下に濃縮すると、目的化合物の白色粉
末が、１．８３　ｇ（９９，９％）得られた。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｂ）　　：δｐｐｍ０．８８
（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．６　Ｈｚ）；　１．２−１．８（
４２Ｈ，！１）；　２．０２（ＩＨ。

む）；　　２．３５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．３４５．Ｏ
Ｈｚ）；　　２．４５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３．８，１５．
０　Ｈｚ）；　３．３７−３．８５（ＩＩＨ，ｙｌ）；
　４．０６（ＩＨ，ｔｄｄ。

Ｊ：≦１．５．５，１２．８　Ｈｚ）；　４．１８（Ｉ
Ｈ，ｄｔ、Ｊ＝３．６，９．９　Ｈｚ）；　４．４６（
２Ｈ，ｓ）；　４．５０，４．５５（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ
＝１１．０　Ｈｚ）；４．７６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３．７
　Ｈｚ）；　５．１０−５．２４（２Ｈ，ｎ＋）；　５
．７１−５．８３（ＩＨ，ｍ）；　６．４８（ＩＨ，ｄ
ｊ＝９．５　Ｈｚ）；　７．３０−７．３３（ＩＯＨ，
ｍ）。

赤外吸収スペクトル　νｒｍａｘ　ｃｍ−Ｉ　（ヌジョ
ール）；３３２５、１６４０゜ 元素分析：　Ｃ５１Ｈ８３ＮＯ８として計算値：　Ｃニ
ア３．０８．　Ｈ：９．９８．　Ｎ：１．６７゜実測値
：　Ｃニア２．６５．　Ｈ：９．８２．　Ｎ：１゜９１
゜１３（ａ）で得られた化合物９００　ｍｇを、メチレ
ンクロリド９　ｍｌに溶解し、ベンジルクロロメチルエ
ーテル１８５　ｍｇとテトラメチルウレア１３７　ｍｇ
を加え、室温で一夜攪拌した。酢酸エチルで希釈し、炭
酸水素ナトリウム水、食塩水で順次洗い、硫酸マグネシ
ウムにて乾燥した。濾過後、濃縮し、シリカゲルカラム
で精製した。シクロヘキサン：酢酸エチル＝２＝１で溶
出し、目的化合物３８７　ｍｇ（３７，７％）を粉末と
して得た。又、２３０　ｍｇ（２５，６％）の原料を回
収した。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．８
８（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．６　Ｈｚ）；　１．２０−１．
８０（４２肌ｍ）；　２．３４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．
３，１５．０　Ｈｚ）；　２．４２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
４．０，１５．０Ｈｚ）；　３．１８（ＩＨ，ｂｓ）；
　３．３８−３．８６（ＩＯＨ，ｎ＋）；　４．０６（
ＩＨ。

ｃｆｄ、Ｊ＝５．６，７．１　Ｈｚ）；　４．２５（Ｌ
Ｈ，ｄｔ、Ｊ＝３．３，６．８　Ｈｚ）；４．４６−４
．８５（９Ｈ，ｎ＋）；　５．０９−５．２４（２Ｈ，
ｎ＋）；　５．７３−５．８０（ＩＨ，ｍ）；　６．４
４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９．５　Ｈ２）；　７．２−７．３
８（１５Ｈ，！Ｅｌ）。

赤外吸収スペクトル　シ、□ａｍ−１（ヌジョール）；
３４５０、３３２０．１６４０゜ 元素分析：　Ｃ５９Ｈ９１ＮＯ９として計算値：　Ｃニ
ア３．９４．　Ｈ：９．５７．　Ｎ：１．４６゜実測値
：　Ｃニア３．７２．　Ｈ：９．５６．　Ｎ：１．５６
゜υに江 １３（ｂ）で得られた化合物２７６　ｍｇのメチレンク
ロリド３　ｍｌ溶液に、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジ
ン１０５　ｍｇとジフェニルクロロホスフェイト２３５
　ｍｇを加え、−夜攪拌した。酢酸エチルにて希釈し、
炭酸水素ナトリウム水、食塩水で順次洗い、無水硫酸マ
グネシウムにて乾燥した。濾過後、濃縮し、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精製すると、定量的に目
的化合物が得られた。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｈ）　　：δｐｐｍ０．８８
（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．６　Ｈｚ）；　１．１−１．８（
４２Ｈ，ｎｓ）；　２．２−２．４（２Ｈ，ｍ）；　３
．３０−４．８２（２１Ｈ，ｍ）；　５．１３（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝１．５゜１０．３　Ｈｚ）；　５．２０（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、ＪＪ、５，１７．３　Ｈｚ）；　５．７１−
５．８６（ＩＨ，ｍ）；　６．４２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８
．２　Ｈｚ）；　７．１１−７．６５（２５Ｈ，ｒａ）
。

赤外吸収スペクトル　ヤｒｓＪ１ｍ　ｃｍ−１（ヌジョ
ール）；３３４０．１６４５．１５９０゜ 元素分析：　Ｃ７５Ｈ１００ＮＯ１１Ｐとして計算値：
　Ｃニア２．６０．　Ｈ：８．５８．　Ｎ：１．１９．
　Ｐ：２．６４゜実測値：　Ｃニア２．６２．　Ｈ：８
．４０．　Ｎ：１．１０．　Ｐ：２．７４゜赤外吸収ス
ペクトル　νｎａｘ　ｃｍ−１（フィルム）：３３００
、２９１０．２８４０．１６４０．１５９０゜１３（ｃ
）で得られた化合物３６０　ｍｇを８（ｄ）と同様に処
理することにより、目的化合物を２３１　ｍｇ（６５，
４％）の収率で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｈ）　　：δｐｐｍ０．８８
（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０　Ｈｚ）；　１．１６−１．７
１（４２Ｈ，ｍ）；　２．１７−２．３６（２Ｈ，ｍ）
；　２．９１−２．９２（ＩＨ，ｄ−１ｉｋｅ）；　３
．３９（ＩＨ，ｍ）；　３．５９−３．８７（６Ｈ，Ｅ
ｌ）；　４．０８−４．２２（２Ｈ，ｎｘ）；　４．３
５−４．７６（９Ｈ，ｍ）；　５．０７（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝３．３　Ｈｚ）；　６．３９（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝８．８　Ｈｚ）；　７．１１−７．３５（２５Ｈ，
ｍ）。

ピラノース １３（ｄ）で得られた化合物２１０　ｍｇを、実施例５
（ｆ）と同様に処理し、目的化合物１０５　ｍｇ（６８
％）を粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．８
８（６肌ｍ）；　１，２−１．８（４２Ｈ，ｎｌ）；　
２．１−２．４（２Ｈ，ｍ）；３．５−４．２（９Ｈ２
Ｔ１１）；　４．５９（ＩＨ，ｍ）；　４．９２（ＩＨ
，ｂｓ）；　５．４５（Ｉｆ（、ｄ、Ｊ：３．３　Ｈｚ
）；　５，７７（ＩＨ，ｂｓ）；　６，６９（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８．８　Ｈｚ）；　７．１−７．７（ＩＯＨ，ｍ
）。

赤外吸収スペクトル　ＶｆｆｉａＸ　ｃｍ−ｔ　（ヌジ
ョール）；３２５０−３５００（ｂｒｏａｄ）、　１６
５５．１５９０．１５６０゜昶頂〕 ２−一　　ぐ−２−３’Ｒ−３’−ヒ′口　ぐく「ス１
３（ｅ）で得られた化合物１００　ｍｇを、メタノール
１０　ｍｌに溶解した。ａ化白金１５　ｒｘ、ｇを加え
、室温、１気圧で水素添加した。３〜５時間後、濾過し
、濃縮すると、白色粉末として目的化合物を５９　ｍｇ
（７０゜５幻得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３：ＣＤ３０Ｄ＝Ｉ：１）
　　：δｐｐｍ０．８９（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．６　Ｈｚ
）；　１．２０−１．８３（４２Ｈ，ｍ）；　２．３２
（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．８，１５．４　Ｈｚ）、　２．
４３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．７，１５．４Ｈｚ）；　３
．５０−４．７５（ＩＯＨ，！Ｉ）；　５．１１（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝３．３　Ｈｚ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａｗ　ａｍ−１（ヌジョール
）；３３００（ｂｒｏａｃｆ）、　１６５０゜実施例１
４ Ωα ６（ａ）で得られた（２’Ｓ、３’Ｒ）化合物３．２ｇ
を、’２（ｂ）と同様に処理し、目的化合物を４．１２
　ｇ（８９，２％）の収量で得た。

１４（ａ）で得られた化合物４ｇを、４（ｂ）と同様に
処理し、目的化合物を２．９４　ｇ（７５，４％）の収
量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ、　６
０ＭＨｚ０．５−２．０（７１Ｈ，ｍ）；　２．１−２
．８（４Ｈ，ｍ）；　３．０−５．９（１８Ｈ，ｍ）；
　６．３−６．６（２Ｈ，ｎｚ）；　７．１−７．３（
５Ｈ，ｎｔ）。

−Ｏ−３’Ｒ−３’−ベンジルオキシミ「ストイル−４
６−〇−３’Ｒ−３’−ベンジルオキシミｒスル　−６
−０ −べ゛ジルオキ？　チレー　−〇−コピーノド １４　（ｂ）で得られた化合物２．７３　ｇを、７（Ｃ
）と同様に処理し、目的化合物を１．７　ｇ（５５，５
％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ、　６
０ＭＨｚ０．７−２．０（７１Ｈ，ｍ）；　２．１−２
．７（４８，ｍ）；　２．９０（ＬＨ，ｂｓ）；３．４
−５．５（２０Ｈ，ｎ＋）；　６．２−６．６（２Ｈ，
ｍ）；　７．１−７．４（ＩＯＨ，ｍ）月に迂 １４　（ｃ）で得られた化合物１．６５　ｇを、４（ｄ
）と同様に処理し、目的化合物２．０ｇを定量的に得た
。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ、　６
０ＭＨｚ０．５−２．０（７１Ｈ，ｍ）；　２．１−２
．７（４Ｈ，ｍ）；　３．５−５．６（２０Ｈ，ｎ）；
　６．２−６．７（２Ｈ，ｍ）；　７．１−７．５（２
０８，ｍ）。

１４　（ｄ）で得られた化合物１．９ｇを、　１（ｇ）
と同様に処理し、目的化合物を０．８８　ｇ（４７，５
％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ０．８
８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．２−７．０　Ｈｚ）；　１．１
５−１．７０（６２Ｈ，ｎ＋）；２．２０−２．４５（
４Ｈ，ｏｘ）；　３．０７（ＩＨ，ｍ）；　３．６０−
３．８２（３Ｈ，ｍ）；　４．２０−４．９０（ＩＯＨ
，ｍ）；　５．１７（ＩＩ−１，ｐｃ）；　５．３０（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３．３−３．７　Ｈｚ）；　５．５７（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．４，１０．８　ｆ（ｚ）；　６．
６８（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．５，８．６　Ｈｚ）；　７
．１−７．３５（２０Ｈ，！１）。

赤外吸収スペクトル　νｓａｗ　ｃｍ−１（フィルム）
；３４５０−３３００．２９２０ア２８６０．１７４０
．１６８０゜１４（ｆ） １４　（ｅ）で得られた化合物０．７８　ｇを、７（ｆ
）と同様に処理し、目的化合物を０．３７　ｇ（５１，
４％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δ　ｐｐｍ０．
８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．２−７．０　Ｈｚ）；　１．
１０−１．３０（５８Ｈ，ｍ）；１．４０−１．７５（
４Ｈ，ｍ）；　２．１０−２．３３（４Ｈ，ＤＩ）；　
３．５０−４．１０（７Ｈ，ｍ）；　４．７０−４．９
８（３Ｈ，ｍ）；　５．１３−５．４０（２Ｈ，ｍ）；
５．５６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝９．５−１０．３　Ｈｚ）；
　６．７７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．７゜９．２　Ｈｚ）
；　７．１５−７．３８（ＩＯＨ，ｍ）。

１４（ｆ）で得られた化合物０．２９　ｇを、５（ｇ）
と同様に処理し、目的化合物０．２５　ｇを定量的に得
た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＦａＣ：０００）　　：δｐｐｍ
０．８７−０．９８（９Ｈ，ｍ）；　１，２０−１．５
５（５８Ｈ，ｍ）；　１．５５−２．００（４Ｈ，ｍ）
；　２．４３−２．６４（２Ｈ，ｍ）；　２．７３−２
．９４（２Ｈ，ａｔ）；４．１４−４．５５（５Ｈ，！
ｌ）；　４．７９（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．３，１８．５
　Ｈｚ）；５．１５（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．０，４６．
９’　Ｈｚ）；　５．４０−５．７８（３Ｈ，ｏｘ）、
。

ＦＡＢ−マススペクトル、　ＮＥＣ，（Ｍ／Ｚ）：　９
３Ｂ　［Ｍ−旧−１実施例Ｉ５ ℃α 長にσ ６（ａ）で得られた（２’Ｒ，３’Ｓ）化合物３．４ｇ
を、２（ｂ）と同様に処理し、目的化合物を３．８　ｇ
（７７，４％）の収量で得た。

ＮＮＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ、　６
０Ｍ）ｆｚｏ、５−２．０（７７Ｈ，ｍ）；　２．０−
２．８（４Ｈ，ｍ）；　３．２−５．６（１６Ｈ，ｍ）
；　６．１−６．４（２Ｈ，ａ＋）；　７．１−７．４
（５Ｈ，ｍ）。

ド １５（ｂ）で得られた化合物２．７７　ｇを、７（ｃ）
と同様に処理し、目的化合物を２．３６　ｇ（７６％）
の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｂ）　　：δｐｐｍ、　６０
ＭＨｚ０．６−２．０（７１Ｈ，ｍ）；　２．０−２．
７（４Ｈ，ａ＋）；　３．４−６．２（２１Ｈ，ｍ。

ＯＨを含む）；　６．２−６．６（２Ｈ，ｍ）；　７．
１−７．５（ＩＯＨ，ｍ）。

１５（ａ）で得られた化合物３．６８　ｇを、４（ｂ）
と同様に処理し、目的化合物を２．９７　ｇ（８４％′
）の収量で得た。

メチル−−Ｄ−グルコピラノサイド １５（ｃ）で得られた化合物２．２５ｇを、４（ｄ）と
同様に処理し、目的化合物を２．３６　ｇ（８６，４％
）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　：δｐｐｍ、　６
０ＭＨｚ０．６−２．０（７１Ｈ，ｍ）、；　２．１−
２．４（４Ｈ，ａ＋）；　３．５−６．１（ＺＯＨ，ｍ
）；　６．１−６．６（２Ｈ，ｍ）；　７．１−７．５
（２０Ｈ，Ｅｌ）。

長℃σ １５（ｅ）で得られた化合物１．７　ｇを、７（ｆ）と
同様に処理し、目的化合物を０．６　ｇ（４２，１幻の
収量で得た。

１５（ｄ）で得られた化合物２．２ｇを、１　（ｇ）と
同様に処理し、目的化合物−を１．８３　ｇ（ａ！５．
’７％）の収量で得た。

ＮにＲスペクトル（ＣＤＣ１３）　　”δ　ＰＰＥＩ、
　６０ＭＨｚ０．５−２．０（７１Ｈ，ｍ）；　２．１
−２．６（４Ｈ，ｍ）；　３．６−５．９（１７Ｈ，ｍ
）；　６．７５（ＩＨ，ｂｓ）；　７．１−７．４（２
０Ｈ，ｍ）。

１５（ｆ）で得られた化合物０．５４　ｇを、　５（ｇ
）と同様に処理し、目的化合物を０．４５　ｇ（９６−
８％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＦ３ＧＯＯＤ）　　：δ　ｐｐｍ
０．８７−０．９８（９Ｈ，＋！＋）　；　１．２７−
１．６０（５８Ｈ，ｍ）　；　１６５−１．９３（４Ｈ
，ｍ）；　２．５０−２．６０（２Ｈ，ｔｍ）；　２．
８０−２．９０（２Ｈ，ｍ）；４．１２−４．６２（５
Ｈ，！６）；　４．８０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．５４８
．３　Ｈｚ）；５．１８（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．７，４
８．６　Ｈｚ）；　５．４０−５．９３（３Ｈ，ｍ）。

ＦＡＢ−マススペクトル、　ＮＥＧ、　（に／Ｚ）：　
９３８　［８−Ｈ］−。

実施例１（ｄ）で得た化合物５．１８　ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）を塩化メチレン１５０　ｍｌに溶解し、９．９３　
ｇの（±）　−５ｙｎ−２−フルオロ−３−ミリストイ
ルオキシミリスチン酸を加え、更にＮ、Ｎ’−ジシクロ
へキシルカルボジイミド４．９５　ｇを加え、室温にて
１時間撹拌した。濾過し、減圧上濃縮し、酢酸エチルで
希釈した。酢酸エチ）Ｅ１層を炭酸水素ナトリウム水１
食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した
。酢酸エチルを減圧上留去し、残渣をシリカゲルクロマ
トに付し、シクロヘキサン：酢酸エチル＝３：１にて精
製し目的化合物である（２’Ｒ，３’Ｓ）体と、（２′
Ｓ、３’Ｒ）体をそれぞれ５．６５　ｇ（３９，６％）
、５．５５　ｇ（３８，９％）の収量で得た。

［（２’Ｒ，３’Ｓ）体］ ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１３）　δ
ｐｐｍ０．８８（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）、　１
．２０−１．３８（３８８，ＩＩＩ）、　１．４４（３
Ｈ，ｓ）、　１．５２（３Ｈ，ｓ）、　１．６０−１．
８４（５Ｈ，ｍ）、　２．３０（２Ｈ。

ｔ）、　３．２３−３．３３（ＬＨ，ｍ）、　３．５８
−３．８５（４Ｈ，ｍ）、　３．９３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝５．５，１０．６　Ｈｚ）、　４．０７（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝６．２，１２．８Ｈｚ）、　４．３０−４．３７
（ＬＨ，ｍ）、　４．７６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．７　Ｈ
ｚ）。

４．９３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．９，４８．０　Ｈｚ）
、　５．２０−５．３６（３Ｈ，ｍ）。

５．７９−５．９４（ＩＨ，ｍ）、　６．４４（ＬＨ，
ｔ、Ｊ＝５．５　Ｈｚ）。

［（２’Ｓ、３’Ｒ）体］ ０．８８（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）、　ｌ’２０
−１．３８（３８Ｈ，ｍ）、　１．４５（３Ｈ，ｓ）、
　１．５２（３Ｈ，ｓ）、　１．５６−１．７６（５Ｈ
，ｍ）、　２．２９（２Ｈ。

ｔ）、　３．３０−３．４１（２Ｈ，ｍ）、　３．５７
（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝９．２　Ｈｚ）。

３．８０（、ｔＨ，ｔ、Ｊ＝１０．６　Ｈｚ）、　３．
９３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．５，１１．０Ｈｚ）、　４
．０５−４．１６（２Ｈ，ｍ）、　４．２９−４．３６
（ＬＨ，ｍ）、　４．７７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．ｌ　ｆ
（ｚ）、　４．８９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．２，４８．
０　Ｈｚ）。

５．２０−５．３４（３８，ｍ）、　５．８０−５．８
９（ＬＨ，ｍ）、　６．５２（ＩＨ，ｔ。

Ｊ＝５．５　Ｈｚ）。

１６（ａ）で得られた化合物（２’Ｒ，３’Ｓ）体２　
ｇ（２，８ｍｍｏｌ）を、塩化メチレン３０　ｍｌに溶
解し、ミリスチン酸クロライド７２８　ｍｇを加えてか
ら、トリエチルアミン３１３　ｍｇを加え、室温にて１
時間撹拌した。

濃縮、酢酸エチルにて希釈し炭酸水素ナトリウム水、食
塩水にて洗浄し無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。濾
過し減圧上酢酸エチルを留去し、残渣を、シリカゲルカ
ラムに付し、シクロヘキサン：酢酸エチル＝５：１にて
精製し、目的化合物を１．３５　ｇ（５２，１％）の収
量で得た。

赤外吸収スペクトル　ｖ　ｎｒａｘ　（ＣＨＣＬ３）：
１７４０、１６ｉ９５　ｃｍ−１゜ マススペクトル　ＭＨｚ　：　９２４（Ｍ”＋１）、　
９０９．８８３゜８６７、７３７．７２４．６５５．６
３８．６１０．５２６．５１３．４５２゜ＮＭＲスペク
トル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１３）　δｐｐｍ０．８
８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．６　Ｈｚ）、　１．１３−１．
６７（７０Ｈ，ｍ［１，３６（３Ｈ。

ｓ）　、　１．４６（３Ｈ，ｓ）を含む］）、　２．２
５−２．３５（４Ｈ，ｍ）。

３．３２−３．４１（ＬＨ，ｍ）、　３．６６−３．８
５（３Ｈ，ｍ）、　３．９５（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝５．５，１０．６　Ｈｚ）、　４．０５（ＩＨ，ｄ
ｄ、Ｊ＝６．２４２．８　Ｈｚ）。

４．２６−４．３４（ＩＨ，ｔｏ）、　４．７４−４．
９３（２Ｈ，ｍ）、　５．１５−５．２９（４Ｈ，ｍ）
、　５．７５−５．８９（ＩＨ，ｍ）、　６．３４（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝４．４゜８．８　Ｈｚ）。

元素分析：　Ｃ５Ｊ（ｓｅＦＮＯ９としてＣＨＮＦ 理論値　７０．１７％　　１０．６９％　　１．５２＄
　　２．０６％分析値　７０．４１％　　１０．５８ぶ
　１．４７％　１．９９％１６　（ｂ）で得られた化合
物を実施例４（ｂ）と同様の処理をして目的化合物２　
ｇ（８０，４％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨ２，ＣＤＣ１３）　δｐｐ
ｍ０．６６−１．９１（７４Ｈ，ｍ）、　２．０９−２
．５５（４Ｈ，ｍ）、　２．８７−６．１６（１５Ｈ，
ｍ）、　６．５４（ＬＨ，ｍ）。

１６　（ｃ）で得られた化合物１．９　ｇ（２，１５ｍ
ｍｏｌ）を塩化メチレン２０　ｍｌに溶解し、５５０　
ｍｇのベンジルオキシクロロフォルメートを加え、更に
３２７　ｍｇのトリエチルアミンを加えて、室温にて５
時間撹拌した。濃縮し、酢酸エチルにて希釈した。酢酸
エチル層を炭酸水素ナトリウム水、食塩水にて洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し、酢酸エチル
を減圧上留去し、残渣をシリカゲルカラムに付し、シク
ロヘキサン：酢酸エチル＝３：１にて精製し目的化合物
を、６６０　ｎｘｇ（３０，２％）の収量で得た。

Ｎ！ｌＩ！Ｒスペクトル（２７０ＭＨ２，ＣＤＣ１３）
δｐｐｍ０．８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）、　
１．２５−１．６５（６６Ｈ，ｍ）、　２．２５−２．
３６（４Ｈ，ｍ）　、　２．８２（ＩＨ，ｓ）　、　３
．５９−３．６６（２Ｈ，ｎ＋）　。

４．０３（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．２，１２．８　Ｈｚ）
、　４．２７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．１゜１２．８　Ｈ
ｚ）、　４．４２−４．５２（ＩＨ，ｍ）、　４．８１
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．７゜４７．６　Ｈｚ）、　４．
８４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．１　Ｈｚ）、　５．１４−５
．２７（６Ｈ。

ｍ）、　５．７６−５．８９（ＩＨ，ｍ）、　６．３７
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝４．４，８．１　Ｈｚ）、　７．３
４−７．４０（５Ｈ，ｏｘ）。

１６　（ｄ）で得られた化合物６００　ｍｇ（０，５８
９ｍｕｏｌ）を塩化メチレン２０　ｍｌに溶解し、ジフ
ェニルクロロホスフェート４７４．８　ｍｇを加え、更
に、トリエチルアミン６２．６　ｍｇを加え、室温にて
一夜撹拌した。

減圧にて濃縮し、酢酸エチルにて希釈した。酢酸エチル
層を炭酸水素ナトリウム水、食塩水にて洗浄し、無水硫
酸マグネシウムにて乾燥した。濾過し、酢酸エチルを減
圧上留去し、残渣をシリカゲルカラムに付し、シクロヘ
キサン：酢酸エチル＝５：１にて精製し、目的化合物を
６００　ｍｇ（８１，４％）の収量で得た。

赤外吸収スペクトル　ｖ　ｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）　：
１７４３、１６９０　ｃｍ−１ ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨ７，ＣＤＣ１３）　δｐ
ｐｍ０．８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ−６，９Ｈｚ）、　１．０
５−１．７３（６４Ｈ，ｌ１１）、　２．１１−２．３
（４Ｈ，ｍ）　、　３．４６−３．５６（１肌ｍ）　、
　３．７７−３．８２（ＩＨ，ｍ）　。

４．０３（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．２，１２．８　）ｉｚ
）、　４．１９−４．３８（３Ｈ，ｍ）。

４．６３−４．８９（２Ｈ，ｍ）、　５．０１−５．２
６（６Ｈ，ｍ）、　５．６４−５．８７（２Ｈ，ｍ）、
　６．３７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−４，４，７，７Ｈｚ）、
　７．１１−’１３４（１５Ｈ，ｍ）。

元素分析：　Ｃ７１Ｈ１゜９ＦＮＯ□４ＰとしてＣＨＮ
　　　　　Ｆ　　　　　Ｐ 理論値　６８．１９％　　８．７９％　１．１２％　１
．５２％　２．４８％分析値　６７．９７％　　８．５
６％　　１．２１％　１．４７％　　２．４７％工千（
０− １６（ｅ）で得た化合物を実施例１（ｇ）と同様に処理
し、目的化合物を、４９０　ｎａｇ（８４，３％）の収
量で得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣ：１３）δ
ｐｐｍ０．８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０　Ｈｚ）、　１
．１１−１．．６６（６４Ｈ，ｍ）、　２．１１−２．
２９（４Ｈ，ｍ）、　３．３６（ＬＨ，ｓ）、　４．１
３−４．３９（４Ｈ，ｍ）。

４．７１−５．５６（７Ｈ，ｏ＋）、　６．７０（ＬＨ
，ｄｄ、Ｊ＝３．３，８．１　Ｈｚ）。

７．１１−７．３５（１５Ｈ，ｍ）− １６　（ｆ）で得た化合物４９０　ｍｇを３０　ｒｎｌ
のテトラヒドロフランに溶解し、１ｇの１０％パラジウ
ムカーボンを加え、室温で２時間接触還元をした。濾過
し、テトラヒドロフランを減圧上留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムに付し、酢酸エチルにて精製し、目的化合物
を２７０　ｍｇ（７５，９％）の収量で得た。

赤外吸収スペクトル　ｖ　ｍａｘ　（ＣＩＣ１３）　：
１７３５、１６８５　ｃｍ−１ 元素分析：　Ｃ６ｏＨ９９ＦＮＯｔ□ＰとしてＣＨＮ　
　　　ＦＰ 理論値　６６．９５％　９．２７’％　　１．３０％　
　１．７６％　　２．８８％分析値　６７．２３％　、
　９．２７％　　１．３５％　　１．９１１　２．８Ｌ
％１６　（ｇ）で得た化合物を実施例５（ｇ）と同様に
処理し、目的化合物を、１９０　ｍｇ（９６，２％）の
収量で得た。

マススペクトルＮＥＧ、　ＦＡＢ／ＭＳ；　Ｍ／Ｚ：　
９２２（に−Ｈ）−０１６（ａ）で得られた化合物（２
’Ｓ、３’Ｒ）体２．９ｇ（４，０６ｍｍｏｌ）を、塩
化メチレン３０ｍ１に溶解し、ミリスチン酸１．０２　
ｇを加え、更にＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイ
ミド１ｇを加え、室温にて１時間撹拌したが、反応が進
行していなかったので、更に４−ジメチルアミノピリジ
ンを５０　ｍｇ加え室温にて１時間撹拌した。減圧上濃
縮し、酢酸エチルで希釈し、酢酸エチル層を、炭酸水素
ナトリウム水食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。濾過し、酢酸エチルを減圧上留去し、残渣
をシリカゲルカラムに付し、シクロヘキサン：酢酸エチ
ル＝５：１にて精製し目的化合物を定量的に得た。

ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨｚ、　ＣＤＣｂ）　δｐｐ
ｍ０．６６−２．０１（７９Ｈ，ｍ）、　２．０５−２
．６１（４Ｈ，ｍ）、　３．３０−６．２３（１４Ｈ，
ｍ）　、　６．８５（ＬＨ，ｍ）。

１７（ａ）で得られた化合物を実施例４（ｂ）と同様に
処理し、目的化合物３．０８　ｇ（８４，７％）の収量
で得た。

１７（ｂ）で得られた化合物２．７　ｇ（３，０５ｔｃ
ｌｌＩｏｌ）を、塩化メチレン５０ｒｎ１に溶解し、ベ
ンジルクロロメチルエーテル０．５２５　ｇを加え、更
にテトラメチル尿素０．３５５　ｇを加え、６時間リフ
ラックスした。

塩化メチレンを減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムに
付し、シクロヘキサン：酢酸エチル＝３：１にて精製し
、目的化合物２．０８　ｇ（６７，８％）の収量で得た
。

赤外吸収スペクトル　ｖ　ｍａｘ　（Ｃ［（Ｃ１３）　
：３４３０、１７３８．１６９５　ｃｍ−１マススペク
トル　Ｍ／Ｚ　：　９８６．９２８．８３４．７７５゜
７１７、５９６．５０９．４５６．３８３．３５４．２
９８．２８５゜２６８゜ ＮＭＲスペクトル（２７０Ｍｉ（ｚ、　ＣＤＣ１３）　
　δ　ｐｐｍ００８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈｚ）
、　１．２０−１．７３（６５Ｈ，ｌ）、　２．２４−
２．３７（４Ｈ，ｍ）、　３．４７−３．５１（ＩＨ，
ｍ）、　３．７４（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝９．５Ｈｚ）、　３
．８９−４．１１（４Ｈ，ｍ）、　４．２６−４３３（
ＬＨ，ａ２）、　４．５９（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈ
ｚ）、　４．６３（２肌ｓ）　、　４．７９（Ｅ、ｄｄ
、Ｊ＝４．３，４８．４　Ｈｚ）、　４．８１（２［（
、ｓ）、　５．０３（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．２゜１０．
６　Ｈｚ）、　５．１５−５．３０（３Ｈ，ｍ）、　５
．８０−５．８８（ＬＨ，ｍ）。

６．３６（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝４．４，９．２　　Ｈｚ）
、、　　７．２９−７．３６（５Ｈ，ｍ）。

↓Ｊ力旺 し２−一−’−２−２’Ｓ３’Ｒ−２’−フレオロース
トイルオキシミリストイルアミド］−３−０−ミリス１
７（ｃ）で得られた化合物を実施例１６　（ｅ）と同様
に処理し、目的化合物を定量的に得た。

赤外吸収スペクトル　ｖ　ｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）　：
３４３０、１７４０．１６９５　ｃｍ−１マススペクト
ル　ＭＨｚ　：　１０１４．９９４．７５８．６７０゜
５８０、４４０．３２２．２６８゜ ＮＭＲスペクトル（２’ｌＯＭＨｚ、　ＣＤＣ１３）　
δｐｐｍ０．８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９　Ｈ２）、　
１．１０−１．６８（６５Ｈ，Ｅｌｌ）、　２．０８−
２．３１（３Ｈ，ｍ）、　３．６５−３．６９（２Ｈ，
ｍ）、　３．７８−３．８４（ＬＨ，ｍ）。

４．０３−４．１１（２Ｈ，ｍ）、　４．２５−４．３
２（ＬＨ，ｍ）、　４．５０−４．８５（７Ｈ，ｍ）、
　５．１５−５．３９（４Ｈ，ｍ）、　５．７６−５．
８３（ＬＨ，ｍ）。

６．３８（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ−４，８，９，２Ｈｚ）、　
７−１３−７．４４（１５Ｈ，ｍ）。

支７÷σ ２−−オキシ−２−２’Ｓ　３’Ｒ−２’−７／Ｌ／オ
ロー３７−ミｒ１７（ｄ）で得た化合物を実施例１（ｇ
）と同様に処理し、目的化合物を１．５８　ｇ（７１幻
の収量で得た。

ＮＨＲスペクトル（６０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１３）　δｐ
ｐｍ０．６３−２．４２（７７Ｈ，ｍ）、　３．５５−
５．７８（１４Ｈ，ｍ［４，５４（２Ｈ，ｓ）。

４．６６（２Ｈ，ｓ）を含む］）、　６．７０（ＩＨ，
ｍ）、　７．００−７．５３（１５Ｈ，ｍ）− １７（ｅ）で得られた化合物１．４４　ｇ（１，２ｍｍ
ｏｌ）を、メタノール３０　ｍｌに溶解し、１０％パラ
ジウムカーボンＩｇを加え、４０〜４５℃で３時間接触
還元をした。

濾過し、メタノールを減圧上留去し、残渣をシリカゲル
カラムに付し、シクロヘキサン：酢酸エチル＝１：１に
て精製し、目的化合物を７１５　ｍｇ（５５，２％）の
収量で得た。

赤外吸収スペクトル　ｖ　ｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）　：
３４４０、１７４０．１６９０　ｃｍ−ｆ元素分析：　
Ｃ６ｏＨｓ９ＦＮＯｔ２ＰとしてＣＨＮＦＰ 理論値　６６．９５％　　９．２７％　１−３０％　　
１．７６石　２．８８％分析値　６６．９６％　　９．
３０％　１．１７ぶ　１．７４ぶ　２．８１％実施朝巳
ｎ幻− １７（ｆ）で得られた化合物を実施例５（ｇ）と同様に
処理し、目的化合物を４２０　ｍｇ（８９％）の収量で
得た。

マススペクトルＮＥＣ，ＦＡＢ／邪、　！（／Ｚ　：　
９２２（Ｍ−Ｈ）−″。

実施例１８（ａ） （Ｒ，５）−３−ベンジルオキシカルボニルオキシ−２
，２−ジフルオロミリスチン酸２．２ｇを、２０　ｍｌ
の乾燥ジクロロメタンに溶解し、しゆう酸クロライド２
ｍｌを添加し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴加え
室温にて１時間撹拌した。ジクロロメタンを減圧上留去
し、酸クロライドを得た。実施例１（ｄ）で得られるア
リル２−デオキシ−２−アミノ−４，６−０−イソプロ
ピリデン−β−Ｄ−グルコピラノサイド１．５１ｇを、
２０　ｒｎｌの乾燥ジクロロメタンに溶解し、トリエチ
ルアミン７００　ｍｇを添加し、水冷下にて、酸りロラ
イドを加えた。室温にて１時間撹拌しジクロロメタンを
減圧上留去した。残留物を酢酸エチルにて希釈し、飽和
炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧上留去し
、残渣をシリカゲルクロマトに付し、シクロヘキサン：
酢酸エチル（２：１）にて精製し、目的化合物２．６４
　ｇ（７５，８％）の収量で得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣｂ）　δＰ
ＰＥ１１０．８８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．２−７．０　Ｈ
ｚ）、　１．２５−１．６１（２４Ｈ，ｍ−［１，４５
（３）ｆ、ｓ）、　１．５２（３Ｈ，ｓ）を含む］Ｌ　
１７２−１−７９（２Ｈ，ｍ）、　２．９５（０−５８
，ｄ、Ｊ＝３．３Ｈｚ）、　３．１１（０，５Ｈ，ｄ、
Ｊ＝３．３Ｈｚ）、　３．２１−３．６０（３Ｈ，ｍ）
、　３．７６−４．１３（４Ｈ，ｒ＋＋）。

４．２３−４．３３（１！Ｉ、ｍ）、　４．７０（０−
５Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、　４．８１（０，５Ｈ，
ｄ、Ｊ＝８．４　Ｈｚ）、　５．１４−５．３１．（５
Ｈ，ｍ）、　５．７５−５．９１（ＬＨ，ｍ）、　６．
４７−６．５４（ＩＨ，ｍ）、　７．３０−７．４０（
５Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　ｖ　ｍａｘ　（ＣＨＣＬ３）　：
３４３０、２９２５．２８５０．１７５５．１７０５．
１５３５．１３８０゜１２６３　ｃｍ−１ マススペクトル　Ｍ／Ｚ　：　６５５（Ｍつ、　６４０
．５９７．５３２゜４６８、３８５．３６０．２４２．
２２７．１８４．１４３．１０８．１．０１゜９１、６
９．４３゜ 元素分析：　Ｃ３４Ｈ５□Ｆ２Ｎ０９としてＣＨＮＦ 理論値　６２．２７％　　７，８６　２．１４％　　５
．７９％分析値　６２．２０％　　７．７６％　　２．
０６％　５．７４％（Ｒ）−３−ミリストイルオキシミ
リスチン酸２３０　ｍｇ（０，５ｍｍｏｌ）をオキザリ
ルクロリド０．５　ｍｌでジクロロメタン４　ｍｌ中２
時間処理し、酸クロライドした後、減圧下、過剰のオキ
ザリルクロリドと溶媒を除き乾燥する。実施例１８　（
ａ）で得られる化合物２６２　ｍｇ（０，４ｍｍｏｌ）
、トリエチルアミン５０　ｍｇをジクロロメタン５　ｍ
ｌに溶解し、充分氷冷してから、先の酸クロライドのジ
クロロメタン溶液５　ｍｌを滴下した。３時間はどで原
料がなくなり、減圧下、溶媒を除き酢酸エチルにて希釈
し、５石炭酸水素す１ヘリウム水溶液、飽和食塩水溶液
で後処理をしたのち、カラムクロマト（シリカゲル２０
ｇ、展開溶媒ニジクロヘキサン：酢酸エチル＝５：１）
にて精製を行い、収量は、３２５．８　ｍｇ（７４，３
％）　トなった。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１１）　δ
ｐｐｍ０．８５−０．９０（９ｔ（、ｍ）、　１．２０
−１．８０（６８Ｈ，ｍ）、　２．２０−２．３１（２
！（、ｍ）、　２．４３−２．６６（２）Ｌｍ）、　３
．３５（ＩＨ，ｍ）、　３．６８−４．０７（６Ｈ，ｍ
）、　４．２６（ＬＨ，ｍ）、　４−５８（ＬＨ，ｍ）
、５．１１−５．４１（７Ｈ’、ｒｎ）、　５．７４（
ＩＨ，ｍ）、　６．５８（ＬＨ，ｎ＋）、　７．２９−
７．３８（５Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（液膜）：３３５０、
２９２５．２８５０．１７８０．１７１０　ＣＯ！−１
イルアミド−３−０−Ｒ−３’−ミリストイルオキシミ
リストイル−−Ｄ−グルコピラノサイド１８　（ｂ）で
得られたイし金物０．２　ｇに８囮酢酸５０　ｍｌ加え
、６０℃で５０分間攪拌する。酢酸を減圧下除き、真空
ポンプにて乾燥後、カラムクロマト［シリカゲル１５　
ｇ、展開溶媒（シクロヘキサン：酢酸エチル＝２：１）
］で精製した。収量は０．１１　ｇ（５７，９％）とな
った。

尚、この反応はできるだけ酢酸を多く用いて、手早く反
応を完結させた方がよく、酢酸の量が少ないと副生成物
ができ、収率が低下する。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣｂ）　　δ
ｐｐｍ０．８５−０．９０（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．４−６
．８　Ｈｚ）、　１．１８−１．４２（４７Ｈ。

ｍ）、　１．４３−１．８０（１５Ｈ，ｍ）、　１．９
０−２．００（１［（、ｍ）、　２．０９（ＬＨ，ｔ、
Ｊ＝５．９−６．４　Ｈｚ）、　２．２５−２．３２（
２Ｈ，ｍ）、　２．４１−２゜５０（２Ｈ，０１）、　
３．３７−３．５３（ＩＨ，ｍ）、　３．６３−３．７
０（２Ｈ，ｍ）。

３．７８−４．０８（５Ｈ，ｍ）、　４．２１−４．３
４（ＩＨ，ｍ）、　４．５３（０，４Ｈ。

ｄ、Ｊ＝８−３　Ｈｚ）、　４．５９（０，６Ｈ，ｄ、
Ｊ＝８．３　Ｈｚ）、　４．９２−５．３６（７Ｈ，ｍ
）、　５．７４−５．８８（ＬＨ，ｍ）、　６．５９（
０，６Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．８　Ｈｚ）、　６．６９（０，
４Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．８　Ｈｚ）、　７．３５−７．３９
（５Ｈ。

ｌｌ１１）。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（ヌジョール）＝３３
５０．３４５０．３３００．２９５０．１７６０．１６
９０．１６２０゜１５５０　ａｍ−１ 元素分析：Ｃ６ｔＨｘｏｏＦ２ＮＯｘｚとして分析値：
　Ｃ６７，２４，Ｈ９，０４，Ｎ　１．６８．　Ｆ　３
．４１　（％）理論値：　Ｃ６８，００，Ｈ９，２８，
Ｎ　１．３０．　Ｆ　３．５３　（％）１８　（ｃ）で
得られる化合物１２０　ｍｇ（０，１１！１１１１１０
１）とベンジルオキシカルボニルクロライド２５．４　
ｍｇ（１，３当量）をジクロロメタン２０　ｍｌに溶解
し、氷冷する。ジメチルアミノピリジン１７．２　ｍｇ
（１，５当量）を加え、３０分間攪拌を行った後、室温
に戻し、２時間攪拌する。カラムクロマト［シリカゲル
１００　ｇ、展開溶媒（シクロヘキサン：酢酸エチル＝
２：　１）］にて精製し、目的物を収量８０　ｍｇ（５
９，２％）で、４位、６位とも保護された物質を、収量
３６　ｍｇ（２６，７％）で得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣｂ）δｐｐ
ｍ０．８８（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．３５−６．８３　Ｈｚ
）、　１．２５−１．７３（６２Ｈ，ｎｓ）。

２．２４−２．３１（２Ｈ，ｍ）、　２．４１−２．４
８（２Ｈ，ｍ）、　３．５２−３．６９（４ｆ（、ｍ）
　、　３．９０−４．０２（３Ｈ，ｍ）　。

４．１８−４．３０（ＬＨ，ｍ）、　　４．４２−４．
５７（３Ｈ，ｎｕ）、　　５．０２−５．２５（７Ｈ，
ｍ）、　５．６８−５．８５（ＬＨ，ｎり、　６．４８
−６．５２（１肌ｄ）。

６．５８−６．６５（ＩＨ，ｄ）、　７．３２−７．４
０（ＩＯＨ，ＩＩＩ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（ヌジョール）：３５
００、３３００．２９００．２８５０．１７２０．１６
９０．１５４０ｍ−１ 元素分析：　ＣＦ、９ＨｔｏｇＦｚＮＯｔ４として分析
値：　Ｃ６７，１９，Ｈ８，７５，Ｎ　Ｏ，８９，Ｆ　
２．９９　（％）理論値：　Ｃ６８，４１，Ｈ８，７５
，Ｎ　１．１６．　Ｆ　３．１４　（幻ルオキシミリス
トイルアミド−４−〇−ジフェノキシホスフィニルー２
−−オキシ−３−０−Ｒ−３−ミ「ス１８　（ｄ）で得
られる化合物０．５　ｇ、ジフェニルフオスホリルクロ
ライド、ジメチルアミノピリジン。

各々１ｇづつ過剰に加え、テトラヒドロフラン５０ｍ１
を溶媒として用い、３時間加熱還流した。減圧下、溶媒
を除き、酢酸エチルで希釈後、８炭酸水素ナトリウム水
溶液、飽和食塩水溶液で後処理を行った。カラムクロマ
ト［シリカゲル３０　ｇ、展開溶媒（シクロヘキサン：
酢酸エチル＝３：１）］にて精製し、収量０．６２　ｇ
（９７，５幻で得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１ａ）δｐ
ｐｍ０．９０（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．８　Ｈｚ）、　１．
１４−１．７５（６２Ｈ，ｍ）、　２．１２−２．４１
（３Ｈ，Ｄり、　３．６１−３．８３（３Ｈ，ｍ）、　
３．９１−４．０４（ＬＨ，ｍ）。

４．１３−４．２３（２Ｈ，ｍ）、　４．３０−４．３
８（ＩＨ，ｍ）、　４．６９（ＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝９．
０，９．Ｏ４０，ＯＨｚ）、　４．８５（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝７．０　Ｈｚ）。

４．９９−５．３９（７Ｈ，履）ｙ　５，４７−５．６
３（２Ｈ，Ｉ！Ｉ）、　５．６７−５．８５（ＬＨ，ｍ
）、　６．８０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．０　Ｈｚ）、６．
９５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、　７．１０−７．
３６（２０Ｈ，ｍ）−赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　
（液膜）：３３００、２９００．２８５０．１７５０．
１７００．１５９０．１５４０ｍ−１ 元素分析：　Ｃ８１Ｈ１１ＳＦ２ＮＯ１７ＰとしてＣＨ
Ｎ　　　　　ＦＰ 分析値：　　６６．１５．７．９２．１．０３．２．４
５２．１３　　（％）理論値：　　６７．４３．８．０
０．０．９７．２．６３２．１５．　　（％）１８　（
ｅ）で得られる化合物５０　ｎａｇに、１，５−シクロ
オクタジエン・ビス［メチルジフェニルホスフィン］イ
リジウムへキサフルオロホスフェイト３０ｒｎｇ　（５
％モル）を、テトラヒドロフラン５　ｍｌに溶解し、窒
素置換をしたのち、水素置換する。溶液の色が変化した
ら素早く窒素置換し、室温で３時間攪拌する。濃塩酸１
　［１１１を加え、５０℃で２時間攪拌し、分取用薄層
クロマト（１ｍｍ）にて精製し、目的物４０ｍｇ（８２
，１幻を得た。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ（Ｒ，Ｓ混合）０．８３−０．９０（９１（、ｔ、
Ｊ二６．５−６．８　　Ｈｚ）、　　１．１６−１．７
４（６２Ｈ。

ｍ）、　２．０９−２．１８（２Ｈ，ｍ）、　２．３２
−２．４９（２Ｈ，ｎ＋）、　２．７３−２゜７４（０
，５Ｈ，ｎ＋）、　３．２８−３．２９（０，５Ｈ，ｍ
）、　４．０１−４．３８（４Ｈ。

ｍ）、　４．６３−４．７４（ＬＨ，ｍ）、　４．８９
−５．２３（８Ｈ，ｍ）、　５．３３−５゜４７（ＬＨ
，ｕｓ）、　６．７２−６．７３（ＬＨ，ｍ）、　７．
１２−７．３７（２０Ｈ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（液膜）：３３５０、
２９２５．２８５０．１７５０．１７１０．１５９０．
１５４０゜１４９０、１４６０　ｃｍ＝１ 元素分析：　Ｃ７ｅＨｔｘ□Ｆ２Ｎ０１゜ＰとしてＨＮ
ＦＰ 分析値：　　６９．７３．７．３７．０．７１．２．４
３．２．０５　　（％）理論値：　　６６．７４．７．
９７．０．９８．２．６３．２．２１　　（％）↓這力
σ ４−０−ジフエノキシホスフ　ニル−２−−オキシ−２
−Ｒ３−２’　２’−ジフルオロ−３′−ヒドロキシミ
Ｔステトラヒドロフラン２　ｍｌに、１８　（ｆ）で得
られる化合物を３０　ｍｇ、１０′１パラジウム炭素２
０　ｍｇを加え、アスピレータ−を用い水素置換し、室
温で６時間攪拌した後、−夜装置した。

分取薄層クロマト［１ｍｍ、展開溶媒（シクロヘキサン
：酢酸エチル＝１：１月にて展開し、２位置換基の部分
がＲ又はＳである、２つの目的化合物を各々１０　ｍｇ
（４１，２％）得た。

［２Ｈ体（Ｒｆが下のもの）］ ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ：ｌ）δ
　ｐｐｍ０．８５−０．９０（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．３４
−６．３６　Ｈｚ）。

１．２０−１．６８（６２Ｈ，ｍ）、　２．１７−２．
２３（２Ｈ，（１１）、　２．３４−２．４７（２Ｈ，
ｍ）、　３．１０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．５　Ｒ２）、　
３．１８−３．２７（２Ｈ，ＤＩ）。

３．５４−３．６１（ＩＨ，ｍ）、　３．９２−４．０
３（３Ｈ，ｍ）、　４．２７−４．３６（ＩＨ，ｍ）、
　４．７８（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝９．２　Ｈｚ）２５．０２
−５．１１（ＩＨ，Ｉ！＋）　。

５．３６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３．４２　Ｈｚ）、　５．５
３（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝９．２８　Ｈｚ）。

６．８７−６．９１（ＩＨ，ｍ）、　７．１４−７．３
９（ＩＯＨ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（ヌジョール）：３５
００、３４５０．３３７５．２９００．２８５０．１７
３０．１６８０゜１６００　ｃｍ−１ ［２３体（Ｒｆが上のもの月′− ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１３）δｐ
ｐｍ０．８５−０．９０（９Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．３−６’
、４１　Ｈｚ）。

１．２１−１．６８（６２Ｈ，ｍ）、　２．１７−２．
２３（２Ｈ，ｍ）、　２．３４−２．５０（２Ｈ，ｍ）
、　３．０８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．４　Ｈｚ）、　３．
１８−３．２９（２Ｈ，ｎ＋）。

３．５４−３．６１（ＬＨ，ｍ）、　３．９４−４．０
０（３Ｈ，ＤＩ）、　４．２７−４．３６（１肌ｍ）、
　４．７９（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝９．４　Ｈｚ）、　５．０
２−５．１２（ＬＨ，ｍ）。

５．３６（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝３．４２　Ｈｚ）、　５．５
３（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝９．７３　Ｈｚ）。

６．９２−７．０１（Ｉｆ（、ｍ）、　７．１４−７．
３９（ＩＯＨ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（ヌジョール）：３５
００、３４５０．３３７５．２９００．２８５０．１７
３０．１６８０゜１６００　ｃｍ（ ヒドロキシミＩストイルアミド−３−０−Ｒ−３−ミ■
ス　　ルオキシミｊストイルーＤ−グルコピラテトラヒ
ドロフラン２　ｍｌに、１８　（ｇ）で得られる各々の
化合物６０　ｍｇと酸化白金５　ｍｇを加え、アスピレ
ータ−を用いて水素置換を行い、室温で３時間攪拌した
。濾過により酸化白金を除き、テトラヒドロフランを減
圧下に除き、２位置換基の部分がＲ又はＳである、２つ
の目的化合物のうち、Ｒｆ値が上の原料化合物からＲｆ
値が上のもの５０　ＩＩＩｌｇ（９５％）、　Ｒｆ値が
下の原料化合物からＲｆ値が下のもの５２ｍｇ（９７％
）を得た［展開溶媒（クロロホルム：エタノール：酢酸
エチル：水＝８：５：２：１）］。

［２Ｒ体（Ｒｆが下のもの）］ ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ｄｓ−ピリジン十
重水）δｐＰｍ　：　０．８５−０．９０（９Ｈ，ｏｘ
）、　１．１４−２．０４（６２Ｈ，ｍ）。

２．３９−２．４８（２Ｈ，ｏ＋）、　３．０５−３．
ｌ４（ＬＨ，Ｉｌｍ）、　３．２８−３．３７（ＩＨ，
ｍ）、　４．０７−４．１１（ＬＨ，ｍ）、　４．４９
−４．６６（３Ｈ，ｍ）。

４．８８−４．９８（ＩＨ，ｍ）、　５．１８−５．２
９（ＬＨ，ｍ）、　５．７１−５．８１（２Ｈ，ｍ）、
　６．１７−６．３２（ＬＨ，ＤＩ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａｘ　（ヌジョール）：３５
００、３３５０．２９００．２８５０．１７２０．１６
８０．１５９０゜１５４０．１４９０．１４６０　ｃｍ
−１［２３体（Ｒｆが上のもの）］ ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ｄｓ−ピリジン十
重水）δｐｐｍ　：　０，８８−０．９７（９Ｈ，ｌ１
ｌ）、　１．２４−２．０２（６２Ｈ，ＤＩ）。

２．３３−２．４８（２Ｈ，ｍ）、　２．９２−３．０
１（２Ｈ，ＤＩ）、　３．３６−３．５９（ＬＨ，ｍ）
、　４．１１−４．２２（ＩＨ，ｍ）、　４．５３−４
．６９（３Ｈ，ｍ）。

４．９３−５．０４（ＬＨ，！１）、　５．４９−５．
５６（ＩＨ，Ｅｌ）、　５．６８−５．７４（ＩＨ，ｍ
）、”５．８２−５．８３（ＬＨ，ｍ）、　６．２６−
６．３８（ＬＨ，ｍ）。

赤外吸収スペクトル　νｍａＸ　（ヌジョール）＝３５
００、３３５０．２９００．２８５０．１７２０．１６
８０．１５９０゜１５４０、１４９０．１４６０　ｃｍ
−１実施例１９ 八　の　１エチルアミン １（ｈ）、２（ｄ）、３（ｃ）、４（ｆ）、５（ｇ）、
６（ｈ）、７（ｇ）、９（ｂ）、１０（ｇ）、１１（ｇ
）、１２　（ｇ）、１３（ｆ）、１４　（ｇ）、１５（
ｇ）、１６（ｈ）、１７（ｇ）及び１８（ｈ）で得られ
たリン酸化合物の水溶性トリエチルアミン塩を得る必要
のある場合は、実施例８（ｆ）と同様の操作を行う。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾４のうち、一方は水素原子、式
   −Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）＿２を有する基若しくは水酸基の保
   護基を示し、他方は、式−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）＿２を有す
   る基を示す。 Ｒ＾２及びＲ＾３のうち、一方はハロゲン原子、水酸基
   若しくは炭素数６乃至２０個の脂肪族アシルオキシ基を
   有していてもよい炭素数６乃至２０個の脂肪族アシル基
   を示し、他方はハロゲン原子及び、水酸基若しくは炭素
   数６乃至２０個の脂肪族アシルオキシ基を有する炭素数
   ６乃至２０個の脂肪族アシル基或いはハロゲン原子、水
   酸基若しくは炭素数６乃至２０個の脂肪族アシルオキシ
   基を有していてもよい炭素数６乃至２０個のアルキル基
   を示す。 Ｒ＾５は、水素原子若しくは水酸基の保護基を示す］で
   表わされる化合物及びその塩。
2. （２）請求項１において、Ｒ＾２及びＲ＾３のうち、一
   方が、ハロゲン原子、水酸基若しくは炭素数６乃至２０
   個の脂肪族アシルオキシ基を有していてもよい炭素数６
   乃至２０個の脂肪族アシル基を示し、他方が、ハロゲン
   原子及び、水酸基若しくは炭素数６乃至２０個の脂肪族
   アシルオキシ基を有する炭素数６乃至２０個の脂肪族ア
   シル基を示す化合物及びその塩。
3. （３）請求項１において、Ｒ＾２が、ハロゲン原子、水
   酸基若しくは炭素数６乃至２０個の脂肪族アシルオキシ
   基を有していてもよい炭素数６乃至２０個の脂肪族アシ
   ル基を示し、Ｒ＾３が、ハロゲン原子、水酸基若しくは
   炭素数６乃至２０個の脂肪族アシルオキシ基を有してい
   てもよい炭素数６乃至２０個のアルキル基を示す化合物
   及びその塩。