JPH02257577A - 金属―空気２次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は金属−空気２次電池に係り、特に高出力放電及
び高速充電が可能な金属−空気２次電池に関する。

［従来の技術及び先行技術］ アルカリ水溶液中での酸素の電気化学的還元反応は、燃
料電池や金属−空気電池において極めて重要である。

本発明者らは、特に金属−空気電池用のガス拡散型酸素
電極、とりわけ酸素還元陰極としてカーボンを主体とし
たテフロン（ポリテトラフルオロエチレン）結着型ガス
拡散型酸素電極、即ちガス拡散型カーボン電極について
、種々検討を重ねてきた。

第２図は一般的なガス拡散型カーボン電極を示す断面図
である。

図示の如く、ガス拡散電極（ガス拡散型カーボン電極）
１０は、ガス拡散層１２と反応層１３との２層とされて
おり、ガス拡散層１２は炭素及びテフロンよりなり、反
応層は炭素、テフロン及び酸化物触媒よりなる。このよ
うなガス拡散電極１０にはＮｉメツシュ１４等の導電線
がホットプレス等により埋設される。使用に際して、ガ
ス拡散層１２は空気、酸素等のガス側に、反応層１３は
ＫＯＨ等のアルカリ水溶液側に設置される。

木発明者らは、先にこのようなガス拡散型カーボン電極
に用いられる酸化物触媒として、下記組成に代表される
ランタン系ペロブスカイト型酸化物触媒が有効であるこ
とを見出した（「日本化学会誌Ｊ１９８６年Ｎｏ、６第
７５１〜７５５頁）。

Ｌ　　ａ　　　ｏｊ　Ｓ　　　ｒ　　ｏ４　Ｆ　　　ｅ
　　　ａｓ　　Ｍ　　１１．４　０　３（Ｍ＝Ｍｎ、　
　Ｃｏ） そして、電流密度の向上、電極活性の向上、電位の安定
化などの電極性能、作動性能等のより一層の改善を目的
として、炭素及びポリテトラフルオロエチレンを含むガ
ス拡散層と、炭素、ポリテトラフルオロエチレン及び酸
化物触媒を含む反応層とを備えるガス拡散型酸素電極に
おいて、酸化物触媒として下記（Ｉ）又は（■りの組成
を有するペロブストカイト型酸化物触媒を用いたガス拡
散型酸素電極を提案し、本出願人より特許出願した（特
願昭６３−１５５６６２号。以下「先願」という。）。

Ｌａｄ−ｘＣａｘＣｏＯ３ （ただし、０．０５≦ｘ≦０．９） Ｌａｄ−、Ｃａ、　　ＭｎＯ３ （ただし、０．０５≦ｙ≦０．９） 上記先願によれば、金属−空気１次電池の酸素還元極（
陰極）として極めて優れた性能を有するガス拡散型酸素
電極が提供される。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、金属−空気１次電池に対して、金属−空気２
次電池は、安価でエネルギー密度の高いことから、工業
的に極めて有用である。

金属−空気電池を２次電池に応用する場合に、空気極を
そのまま充電用対極として共用する方法と空気極とは別
に、充電用対極として第３の電極を設ける方法がある。

充電時には、電極上で酸素が発生し、電極が陽極酸化を
受は易いために、従来において、多くは後者の方法が取
り入れられていた。しかし、この方法は、電池構造の複
雑化に伴う、エネルギー密度の減少、操作の複雑化等の
問題がある。

このため、充電用対極として第３の電極を設けることな
く、空気極を充電用電極（酸素発生電極）として共用す
ることが可能な金属−空気２次電池の開発が望まれてい
る。しかして、このような高性能金属−空気２次電池の
実現には、酸素（空気）の電気化学的還元反応における
性能が高いだけでなく、陽極における充電時の酸素発生
に対しても高性能であるといった両機能を備えたガス拡
散電極の開発が必要とされる。

本発明は上記従来の実情に鑑みてなされたものであり、
高出力放電及び高速充電が可能な金属−空気２次電池を
提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明の金属−空気２次電池は、空気電極として、炭素
及びポリテトラフルオロエチレンを含むガス拡散層と、
炭素、ポリテトラフルオロエチレン及び酸化物触媒を含
む反応層とを備えるガス拡散電極であって、酸化物触媒
として下記組成を有するペロブスカイト型・酸化物触媒
を用いたガス拡散電極を備えてなることを特徴とする。

Ｌａｄ−Ｘ　Ｃａ、Ｃｏｏｓ （ただし、０．０５≦ｘ≦０．９） 即ち、本発明者らは、前記先願により提案されたガス拡
散型酸素電極のうち、Ｌａｄ−ＣａｘＣｏ０ｚ　　（た
だし、０．０５≦ｘ≦０．９）を酸化物触媒として用い
たガス拡散電極は、酸素還元特性に優れ、従来の電極に
比べて高電流密度が得られる上に、酸素発生電極として
も著しく優れた特性を備え、高速充電が可能であること
を見出し、本発明を完成させた。

以下に本発明を図面を参照して詳細に説明する。

第１図は本発明の金属−空気２次電池の一実施例に係る
亜鉛−空気２次電池１の一部切欠き斜視図である。

第１図において、２はセルケース、３は金属極（例えば
、亜鉛板）、４はセパレーター　５は電解液（例えば、
３０重量％ＫＯＨ）、６はリード線、７は集電体（例え
ば、Ｎｉメツシュ）、１０はガス拡散電極である。

本発明の金属−空気２次電池は、空気電極として、第２
図に示すような反応層の酸化物触媒として、 Ｌ　ａ　１−ｘ　　Ｃａ　、　　Ｃｏ　Ｏｓ（ただし、
０．０５≦ｘ≦０．９） で示されるペロブスカイト型酸化物触媒を用いたガス拡
散電極１０を用いること以外は、従来の金属−空気２次
電池と同様の構成を有する。

以下に、本発明で空気電極として採用されるガス拡散電
極１０について説明する。

本発明に係るガス拡散電極１０に用いられる上記酸化物
触媒のＣａ置換率は、得られる電池性能に影響を及ぼし
、 ０．３≦ｘ≦０．５ であることが好ましい。

ガス拡散電極１０の反応層１３中の上記酸化物触媒の含
有量は、少な過ぎると十分な触媒効果が得られず、また
所定量を超えて用いてもそれに見合う電極抵抗の改善効
果が得られない上に、過度に多量の酸化物触媒を用いた
場合には電極内部の微細構造に変化が生じ、電極抵抗が
悪化する場合がある。このようなことから、酸化物触媒
の含有量は１０〜６０重量％、特に２０〜３０重量％の
範囲とするのが好ましい。

反応層１３及びガス拡散層１２中のポリテトラフルオロ
エチレン（以下ｒＰＴＦＥＪと略記する。・）の含有量
は、少な過ぎると電極の結着性が悪くなり、反対に多く
なると電極の抵抗が高くなったり、ガス拡散性が悪くな
る。従りて、ＰＴＦＥ含有量は１０〜４０重量％、特に
反応層１３では２０〜３Ｏｆｉ量％、ガス拡散Ｎ１２で
は１８〜２８重量％の範囲とするのが好ましい。

本発明に係るガス拡散電極１０は、ガス拡散層１２とし
て炭素及びＰ　Ｔ　Ｆ　Ｅ、反応層１３として炭素、Ｐ
ＴＦＥ及び酸化物触媒を混合した原料粉末を用い、これ
ら２層を例えばＮＬメツシュと共にホットプレスするな
どの方法により容易に作製することができる。

なお、各層の原料粉末は、例えば次のようにして調製す
ることができる。

■　ガス拡散層用原料粉末 ブタノール水溶液にカーボンブラックを添加して混合す
る。これにＰＴＦＥを分散させた後、濾過、乾燥して微
粉化する（ブタノール分散）。あるいは、混合系として
トライトン水溶液を用いて行なうこともできる。この場
合には、微粉化後、熱処理を施してトライトンを十分に
飛ばすことが必要である。

■　反応層用原料粉末 カーボンと酸化物触媒をメノウ乳鉢で十分混合したもの
に、■の方法で得られたカーボンブラック−ＰＴＦＥ混
合粉末を加え、ブタノールを分散剤として液相混合、濾
過、乾燥した後、微粉化する。

本発明に係るガス拡散電極１０の厚さについては特に制
限はないが、その厚さは薄いほど電極抵抗が低くなるた
め性能が良くなる傾向にある。厚さがあまり薄くなり過
ぎるとガス漏れ、液漏れが発生するため性能が低下する
こととなる。従って、電極の反応層１３、ガス拡散層１
２のそれぞれにおいて、ホットプレスに用いた原料粉末
の量が単位面積当り５〜１５ｍｇ／ｃｒｎ’程度、特に
反応層１３においては約１０〜１２ｍｇ／ｃゴ、ガス拡
散層１２では約９〜Ｓｉｎｇ／ｃｍ’とするのが好まし
い。

このようなガス拡散電極１０に用いられる酸化物触媒の
製造方法としては、特に制限はないが、後述の［実施例
］の項における製造例１で挙げる酢酸塩分解法（ＡＤ法
）又はアモルフ・アスクエン酸前駆体法（ＡＣＰ法）に
より製造することができる。

特に、本発明においては、ＡＣＰ法により調製したペロ
ブスカイト型酸化物触媒を用いることにより、著しく優
れた電流密度の向上効果が得られる。これは、ＡＣＰ法
で調製した触媒はその焼成温度がＡＤ法よりも約２００
℃低いため、表面積が大きくなっていることから、触媒
活性が高いためと考えられる。

なお、本発明において、金属−空気２次電池の金属極３
としては、亜鉛、鉄等の金属板又は金属粉末を用いるこ
とができる。これらのうち、特に、亜鉛板又は亜鉛粉末
が一般的である。特に、亜鉛粉末を用いた場合には、よ
り高い電流を流せるという効果が奏され、極めて有利で
ある。

リード線６としては、Ａｕ線、Ｃｕ線、Ａｆｌ線等を用
いることができるが、Ａｕ線を用いることにより、副反
応が起こり難くなり、高い放電容量を得ることができる
という効果が奏され、極めて有利である。

集電体７としては、Ｎｉメツシュ、カーボン紙、Ａｕメ
ツシュ等を用いることができるが、特に、安価で高電流
密度が得られることがらＮｉメツシュが好適である。

電解液５としては、通常、３０重量％のＫＯＨ水溶液が
用いられるが、その他ＮａＯＨ水溶液、ＺｎＣλ２水溶
液等を用いることもできる。

セパレーター４としては、ジュラガート（ポリプロピレ
ンフィルム）、シリコンファイバー濾紙等を用いること
ができる。

［作用］ １、ａｌ−ＸＣａＸＣｏｏ３ （ただし、０．０５≦ｘ≦０．９） なる組成を有するベロブストカイト型酸化物触媒は、酸
素の電気化学的還元用電極触媒として非常に有効である
上に、酸素発生に対しても極めて高活性である。このた
め、このベロブストカイト型酸化物触媒を用いたガス拡
散電極は、耐酸化性に優れ、酸素還元のみならず、酸素
発生用電極としても高い電流密度を得ることができる。

従って、このようなガス拡散電極を用いることにより、
高出力放電及び高速充電が可能な金属−空気２次電池が
提供される。

［実施例］ 以下に製造例及び実験例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。

製造例１：触媒の調製 酢酸塩分解（ＡＤ）法及びアモルファスクエン酸前駆体
（ＡＣＰ）法により、ベロブストカイト型酸化物触媒Ｌ
　ａ　ａｊＣａ　６．４　Ｃｏ　Ｏ３を調製した。

■　酢酸塩分解（ＡＤ）法 所定のモル組成の金属酢酸塩を秤量しく調製した酸化物
の金属組成としては、仕込の組成をそのまま用いた。）
、蒸留水を加えてホットプレート上で加熱（約８０℃）
し、完全に溶解させた後、混合水溶液とした。これを攪
拌しながら、濃縮、蒸発乾固させ、更に約３５０’ｅで
加熱して、酢酸塩を完全に分解させた。分解物は、メノ
ウ乳鉢で粉砕した後に、８５０℃で１０時間焼成してベ
ロブストカイト型酸化物を得た。

■　アモルファスクエン酸前駆体（Ａｃｐ）法所定モル
組成の金属硝酸塩とクエン酸を掻く少量の蒸留水にそれ
ぞれ別々に完全に溶解させ、これらの溶液を混合した後
、ロータリーエバポレーターに移し７０℃で脱水した。

大部分が脱水したら、真空乾燥器に移し８０℃で、５時
間乾燥した。この乾燥した前駆体を少量ルツボに採取し
、約２００’ｅで仮焼した。この後、メノウ乳鉢で粉砕
した後、６５０ｔで２時間焼成しベロブストカイト型酸
化物を得た。

製造例２：ガス拡散層用原料粉末の製造界面活性剤（ト
ライトン）分散法及びブタノール分散法により、ＰＴＦ
Ｅ含有率１８重量％のガス拡散層用粉末を作製した。

■　界面活性剤（トライトン）分散法 カーボンブラック、界面活性剤（トライトン）及び水を
１：１：３０（重量比）の割合で混合し、これにＰＴＦ
Ｅディスバージョンを添加し、ミキサーで５分間攪拌し
た。この溶液を凍結、解凍した後に吸引濾過させ、１０
０℃で１２時間乾燥させた。これをミキサーで攪拌する
ことにより微粉化し、２８０℃で３時間空気中で熱処理
を行った（これは、トライトンを十分に飛ばすためであ
る。）。得られた粉末をミキサー又はミルによりもう一
度微粉化して、ガス拡散層用粉末を得た。

■　ブタノール分散法 カーボンブラック、ブタノール及び水を１：１：３０（
重量比）の割合で混合し、これに、ＰＴＦＥディスバー
ジョンを添加し、スターテで６０分間攪拌した。この溶
液を吸引濾過させ、１２０℃で１２時間乾燥させた。こ
れをミルで微粉化し、ガス拡散層用粉末を得た。

製造例３：反応層用粉末の製造 カーボンと製造例１の■ＡＣＰ法で得られた酸化物触媒
をメノウ乳鉢にて十分に混合粉砕し、これに上記製造例
２の■の方法により調製したガス拡散層用粉末（ＰＴＦ
Ｅ処理カーボン）を混合し、分散媒としてブタノールを
加えて十分攪拌したのち、濾過、乾燥（１２０℃、１２
時間）した後、ミルで微粉化して、ＰＴＦＥ含有率１５
重量％、酸化物触媒含有率２５重量％の反応層用粉末を
得た。

製造例４：ホットプレス法によるガス拡散電極の作製 第４図に示すホットプレス用金型３０（第４図中の数値
の単位はｍｍ）にアルミホイル（アセトンで脱脂）をの
せ、その上にＮｉメツシュを挟み込み、製造例２で得ら
れたガス拡散層粉末を３０ｍｇ充填し、金型Ｂにより冷
間ブレス（１６ＭＰａ）する０次に、その上に金型Ｃを
入れ、製造例３で得られた反応層粉末を２５ｍｇ充填し
、金型Ａを用いて、反応層粉末を指圧程度の圧力で押え
、金型Ａ、Ｃを取り除き、さらに金型Ｂを使用して冷間
ブレス（１６ＭＰａ）Ｌ／た。その後、電極表面にアル
ミホイルをのせたのち、約６００℃に保った電気炉の中
に投入し、３７０℃まで昇温し、ホットプレス（６４Ｍ
Ｐａ　：　１〜６０秒）した。このあと、金型ごと水冷
し、第２図に示すようなガス拡散電極を得た。

なお、用いた金型ＡＮＣの寸法は次の通りである。

金型Ａ：１５ｍｒｎφＸ１０ｍｍｔ 金型Ｂ：２０ｍｍφＸ７ｍｍｔ 金型Ｃ：２０ｍｍφ（１５ｍｍφ）ｘ７ｍｍｔ得られた
ガス拡散電極１０は、第２図に示す如く、Ｎｉメツシュ
１４を備えるガス拡散層１２及び反応層１３の２層構造
を有し、ガス拡散層１２の厚さは０．２ｍｍ、反応層１
３の厚さは０．２ｍｍ、全厚さｔは０．４ｍｍ、長さ１
は１５ｍｍである。

製造例５：金属−空気２次電池の作製 製造例４で得られたガス拡散電極を陽極として用いて、
第１図に示す亜鉛−空気電池（電池Ｄ）を作製した。陰
極活物質である金属極３には亜鉛板、電解液５には３０
重量％ＫＯ）Ｉ、集電体７にはＮｉメツシュ、リード線
６としてはＣｕ線、セパレーター４としてはシリコンフ
ァイバー濾紙を用いた。

また、陰極活物質、集電体、リード線として、後掲の第
１表に示すものを用いて、同様に電池ＡＮＣを作製した
。

製造例６：ガス拡散電極ユニットの作製製造例４で得ら
れた電極を、第３図に示すようにセットして、ガス拡散
電極ユニットを作製した。第３図中、２０はガス拡散電
極、２１．２２はテフロン製のホルダ、２３．２４は０
リング、２５は銅線である。

実験例１：亜鉛−空気２次電池の放電特性製造例５で得
られた電池りについて、放電特性とその時の電力を調べ
、結果を第Ｓ図に示した。

なお、以下の実験例において、ガス拡散電極の酸素還元
及び酸素発生試験は、２５℃、３０重量％ＫＯＨ溶液中
で、裏面から酸素、空気又はヘリウムガスを流しながら
、ボテンシ日スタットにより行ない、亜鉛−空気電池の
充放電試験は、大気中、室温（１５〜ｂ た。

第５図より、この亜鉛−空気電池りによれば、電池起電
力１．ＯＶ時に約２００ｍＡ／ｃｒｒｌ’もの高電流密
度が得られることが明らかである。この時の電池出力は
、約２６０ｍＷ／ｃｒｒ？であり、従来の電池に比べ、
約５〜１５倍の非常に高性能なものである。

実験例２：各種電池の放電特性 実験例１の結果からも明らかなように、亜鉛板を用いて
高性能電池が得られたが、陽極活物質には亜鉛板よりも
亜鉛粉末を用いる方が高電流を流せるという利点がある
。そこで、製造例５において、亜鉛粉末を用いて作製し
た３つのタイプの電池Ａ、Ｂ、Ｃについて、電池性能を
調べ、亜鉛板を用いた電池りのものと共に第１表に示し
た。

第１表より、いずれの場合も、亜鉛粉末を用いると亜鉛
板よりも電流密度が小さくなることがわかる。これは、
粉末系の方は、亜鉛板に比べ集電効果が劣っているため
と思われる。しかし、亜鉛粉末を用いた電池は高電流（
約８００ｍＡ／ｃ　ｒｒｉ’　）が流せるが、亜鉛板で
は３００ｍＡ／ｃｎｆで頭打ちになる。また、リード線
としてＡｕを用いると放電容量が大きくなることがわか
った。これは、副反応が起こりにくくなるためと思われ
る。また、集電体としてはＮｉメツシュを用いる方が、
カーボンベーパーよりも電流密度がよく、集電体として
通していることがわかる。亜鉛粉末系では、亜鉛板に比
べて端子電圧はやや低くなるが、Ｎｉメツシュ集電体と
Ａｕリード線を用いることにより、放電容量６９９　ｍ
Ｗ　−Ａ／ｇ（亜鉛利用率８３．３％：放電電流密度１
２ｍＡ／　ｃ　ｒｎ”　）ものロングライフ電池が得ら
れることがわかった。

第　　１ 表 ※　セル電圧１．０■ 実験例３ニガス拡散電極のカソード特性製造例６で得ら
れた、電極触媒としてＬ　ａ　ａｓＣａ　１１．４　Ｃ
ＯＯ３を用い、空気流通下における最適条件下で作製し
たガス拡散電極ユニット（反応層；テフロン１５重量％
、ガス拡散層：テフロン１８重量％）を用いて、そのカ
ソード特性を調べ、結果を亜鉛のアノード特性と共に第
６図に示した。

第６図より、通常、分極が小さいと言われている亜鉛極
に対しても本発明に係る空気極の特性は遜色がなく、亜
鉛−空気電池として、十分な性能を持つことが明らかで
ある。

実験例４：ガス拡散電極の酸素発生特性製造例６で得ら
れた、ＡＣＰ法で作製したＬ　ａ　ａｓ　Ｃａ　６．４
　Ｃｏ　Ｏｓを用いたガス拡散電極ユニットを用いて、
その酸素発生特性を調べ、結果を第７図に示した。

第７図より、０．７０Ｖ（対極Ｈｇ／Ｈｇ０）の時に約
１０１００Ｏ／ｃｒｎ’もの高電流密度が得られており
、このガス拡散電極は、従来のものに比較して非常に高
性能であることが明らかである。しかも、高電流下にお
いても使用できるため、高速充電が可能であることが推
測される。

実験例５：ガス拡散電極の酸素還元酸素発生のサイクル
試験 従来の酸素還元、酸素発生のいわゆる「２元機能」を持
った電極は、比較的電流密度が低いところで用いられて
いた。しかし、実験例４に示す如く、本発明に係るガス
拡散電極は、酸素還元においても高電流密度が得られる
だけでなく、酸素発生用電極として用いても比較的高電
流が得られた。そこで、一定電流（２００ｍ　Ａ　／　
ｃ　ｍ’　）のもとで１時間ごとに、酸素還元及び酸素
発生を繰り返すサイクル試験を行った。電解液としては
３０重量％ＫＯＨ，参照極（対極）としてはＨｇ／Ｈｇ
　Ｏを用い、２５℃において測定した。

６０サイクルまでの結果を第８図に示す。

第８図より明らかなように、１サイクル目の酸素還元に
おいて、時間の経過と共に酸素還元電位が責になってお
り、電極性能が向上している。また、１サイクル目の酸
素発生においても時間の経通と共に酸素発生電位が卑に
なっており、酸素発生に、おいても電極性能が向上した
。１回目の酸素還元反応後の酸素発生時の電極電位は、
第７図における電位よりも約０．３５Ｖも卑になってお
り電極性能がかなり良くなる。また、この傾向はいずれ
のサイクル反応後においても見られた。約１５サイクル
までは酸素還元及び酸素発生の両反応に対する電極性能
はやや低下したが、その後は試験を行なった６０サイク
ル目までは安定に作動した。

従って、Ｌａ＠、ａｃａ・、嘔Ｃｏｏｓを用いることに
より、高い酸素還元活性及び酸素発生活性、耐酸化性に
優れたガス拡散電極を作製でき、高出力放電及び高速充
電ができる金属−空気２次電池を得ることができること
が明らかである。

実験例６：亜鉛−空気２次電池の充放電特性製造例５で
作製した電池Ｃの金属−空気２次電池（亜鉛粉未使用、
集電体：Ｎｉメツシュ、リード線＝Ａｕ線）を用いて、
その放電特性を調べ、結果を第９図に示した。第９図よ
り明らかなように、電流密度１００ｍＡ／ｅｒｒ？にお
いても約１、Ｏｖの電圧が得られ、３００　ｍ　Ａ　／
　ｃ　ｒｄにおける電力は２００ｍＷ−ｈ／Ｃｒｒ？に
達した。

また、この電池を用い、まず３０Ωの抵抗を用いて５時
間定負荷放電（３５〜４０ｍＡ）を全電池容量の約’６
０％までとさせた時の電圧の経時変化を第１０図に示す
。第１０図より明らかなように、約１．２ｖの電圧が安
定に得られた。その後、４０ｍＡで５時間定電流充電す
るという充放電サイクル試験を行ない、結果を第１１図
（ａ）〜（ｄ）に示した。第１１図より明らかなように
、可逆的に放電、充電を繰り返すことが可能であり、２
次電池として作動していることがわかる。

［発明の効果］ 以上詳述した通り、本発明の金属−空気２次電池によれ
ば、充電用電極（酸素発生電極）として第３の電極を設
ける必要のない、金属−空気２次電池であって、高出力
放電及び高速充電が可能な高特性金属−空気２次電池が
提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の金属−空気２次電池の一実施例に係る
亜鉛−空気２次電池を示す一部切欠き斜視図、第２図は
ガス拡散電極の断面図、第３図は製造例６で作製したガ
ス拡散電極ユニットの断面図、第４図は製造例４で用い
た金型を示す正面図、第５図は実験例１の結果を示すグ
ラフ、第６図は実験例３の結果を示すグラフ、第７図は
実験例４の結果を示すグラフ、第８図は実験例５の結果
を示すグラフ、第９図、第１０図は実験例６で得られた
放電特性試験の結果を示すグラフ、第１１図は実験例６
で得られた充放電特性試験の結果を示すグラフである。 １・・・亜鉛−空気２次電池、２・・・セルケース、３
・・・金属極（亜鉛板）、　４・・・セパレーター５・
・・電解液、　　　　　　　６・・・リード線、１０・
・・ガス拡散電極、　　　１２・・・ガス拡散層、１３
・・・反応層。 第１図 第２図 代理人　　弁理士　　重　野　　剛 第５図 電流密度（ｍＡ／ｃｍ２） 第６図 電流密度（Ａ／ｃｍ） 第７図 電流密度（Ａ／ｃｒｒ１２） 第９図 電流密度（ｍＡ／ａｍ２） 第１０図 第１１図（ｂ） 時間（分） 時間（分） 手続補正書 平成１年５月１５日 平成１年特許願第７９８４６号 発明の名称 金属−空気２次電池 補正をする者 事件との関係　　特許出願人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）空気電極として、炭素及びポリテトラフルオロエ
   チレンを含むガス拡散層と、炭素、ポリテトラフルオロ
   エチレン及び酸化物触媒を含む反応層とを備えるガス拡
   散電極であって、酸化物触媒として下記組成を有するペ
   ロブスカイト型酸化物触媒を用いたガス拡散電極を備え
   てなることを特徴とする金属−空気２次電池。 Ｌａ＿１＿−＿ｘＣａ＿ｘＣｏＯ＿３ （ただし、０．０５≦ｘ≦０．９）