JPH02258287A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
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- JPH02258287A JPH02258287A JP1073334A JP7333489A JPH02258287A JP H02258287 A JPH02258287 A JP H02258287A JP 1073334 A JP1073334 A JP 1073334A JP 7333489 A JP7333489 A JP 7333489A JP H02258287 A JPH02258287 A JP H02258287A
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- Japan
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- overcoat layer
- organic low
- layer
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は温度による感熱体の可逆的な透明度変化を利用
して記録及び消去を行なう可逆性感熱記録材料に関する
。
して記録及び消去を行なう可逆性感熱記録材料に関する
。
可逆的な記録及び消去が可能な感熱記録材料として支持
体上にポリエステル等の樹脂中に高級アルコール、高級
脂肪酸等の有機低分子物質を分散した感熱層を設けたも
のが１例えば特開昭５４−１１９３７７号、同５５−１
５４１９８号等で知られている。この種の記録材料によ
る記録、即ち画像形成及び消去は感熱層の温度による透
明度変化を利用したものである。
体上にポリエステル等の樹脂中に高級アルコール、高級
脂肪酸等の有機低分子物質を分散した感熱層を設けたも
のが１例えば特開昭５４−１１９３７７号、同５５−１
５４１９８号等で知られている。この種の記録材料によ
る記録、即ち画像形成及び消去は感熱層の温度による透
明度変化を利用したものである。
しかし従来の可逆性感熱記録材料においては表面をサー
マルヘッド等で印字加熱して画像形成する際、これら加
熱手段との摩擦が大きいため充分な密着が得られず、こ
のため熱感度が低下したり、表面に凹凸ができたりする
結果鮮明な画像を形成することは困難であった。
マルヘッド等で印字加熱して画像形成する際、これら加
熱手段との摩擦が大きいため充分な密着が得られず、こ
のため熱感度が低下したり、表面に凹凸ができたりする
結果鮮明な画像を形成することは困難であった。
そこで本発明者等は特開昭６３−２２１０８７号、特願
昭６２−１５２５５０号においてオーバーコート層を設
け、表面の摩擦を小さくする可逆性感熱記録材料や特願
昭６２−３１０９６９号において硬いオーバーコート層
を設け、表面の凹凸ができに＜＜シた可逆性感熱記録材
料を提案したが、これらのものはサーマルヘッドで何枚
も印字を行なうと、ヘッド上にホコリ、ゴミが付着し、
その部分が印字できなくなるという欠点があった。
昭６２−１５２５５０号においてオーバーコート層を設
け、表面の摩擦を小さくする可逆性感熱記録材料や特願
昭６２−３１０９６９号において硬いオーバーコート層
を設け、表面の凹凸ができに＜＜シた可逆性感熱記録材
料を提案したが、これらのものはサーマルヘッドで何枚
も印字を行なうと、ヘッド上にホコリ、ゴミが付着し、
その部分が印字できなくなるという欠点があった。
また感熱層中に白色微粉末を混合した可逆性感熱記録材
料についても提案しているが（特開昭６３−２８０６８
４）これは表面だけでなく感熱層中によく、微粉末が存
在するため、透明度がやや低かった。
料についても提案しているが（特開昭６３−２８０６８
４）これは表面だけでなく感熱層中によく、微粉末が存
在するため、透明度がやや低かった。
本発明の可逆性感熱記録材料は、（ａ）支持体と、（ｂ
）樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機低分子物
質とを主成分としてなり、温度に依存して透明度が可逆
的に変化する感熱層とを含有する可逆性感熱記録材料に
おいて、その最上層として表面が０．５〜３μｍの表面
粗さの微細凹凸形状を有するオーバーコート層を持つこ
とを特徴とするものである。
）樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機低分子物
質とを主成分としてなり、温度に依存して透明度が可逆
的に変化する感熱層とを含有する可逆性感熱記録材料に
おいて、その最上層として表面が０．５〜３μｍの表面
粗さの微細凹凸形状を有するオーバーコート層を持つこ
とを特徴とするものである。
本発明記録材料の記録原理は感熱層の温度による透明度
変化、即ち透明から白濁不透明への変化又はその逆の変
化を利用したものである。
変化、即ち透明から白濁不透明への変化又はその逆の変
化を利用したものである。
なお透明部が透明に見えるのはこの部分の樹脂母材中に
分散された有機低分子物質粒子が太きな結晶で構成され
ているため、一方の側から入射した光は散乱されること
なく、他方の側に透過するからであると考えられる。ま
た不透明部が白く見えるのはこの部分の樹脂母材中に分
散された有機低分子物質粒子の微細結晶が集合した多結
晶で構成され、個々の結晶の結晶軸が様々な方向に向い
ているため、一方の側から入射した光は各結晶の界面で
何度も屈折し散乱されるからであると考えられる。
分散された有機低分子物質粒子が太きな結晶で構成され
ているため、一方の側から入射した光は散乱されること
なく、他方の側に透過するからであると考えられる。ま
た不透明部が白く見えるのはこの部分の樹脂母材中に分
散された有機低分子物質粒子の微細結晶が集合した多結
晶で構成され、個々の結晶の結晶軸が様々な方向に向い
ているため、一方の側から入射した光は各結晶の界面で
何度も屈折し散乱されるからであると考えられる。
以上のような温度による透明度変化を図面によって説明
する。第１図において感熱層は例えばＴ０以上の常温で
は白濁不透明状態にある。
する。第１図において感熱層は例えばＴ０以上の常温で
は白濁不透明状態にある。
これを１１〜１１間の温度に加熱すると透明になり、こ
の状態でＴ、以下の常温に戻しても透明のままである。
の状態でＴ、以下の常温に戻しても透明のままである。
これは温度１１〜１１間から温度Ｔ、以下に至るまでに
有機低分子物質が半溶融状態を経て多結晶から単結晶へ
と結晶が成長するからであると考えられる。更にＴ１以
上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不透明度との
中間の半透明状態になる０次にこの温度を下げて行くと
、再び透明状態をとることなく、最初の白濁不透明状態
に戻る。これは温度１３以上で有機低分子物質が溶融後
、冷却されることにより多結晶が析出するからであると
考えられる。なおこの不透明状態のものを１１〜１１間
の温度に加熱した後、常温、即ち、Ｔ、以下の温度に冷
却した場合には透明と不透明との間の中間状態をとるこ
とができる。また前記、常温で透明になったものも再び
１３以上の温度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不透
明状態に戻る。即ち常温で不透明及び透明の両形態並び
にその中間状態をとることができる。
有機低分子物質が半溶融状態を経て多結晶から単結晶へ
と結晶が成長するからであると考えられる。更にＴ１以
上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不透明度との
中間の半透明状態になる０次にこの温度を下げて行くと
、再び透明状態をとることなく、最初の白濁不透明状態
に戻る。これは温度１３以上で有機低分子物質が溶融後
、冷却されることにより多結晶が析出するからであると
考えられる。なおこの不透明状態のものを１１〜１１間
の温度に加熱した後、常温、即ち、Ｔ、以下の温度に冷
却した場合には透明と不透明との間の中間状態をとるこ
とができる。また前記、常温で透明になったものも再び
１３以上の温度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不透
明状態に戻る。即ち常温で不透明及び透明の両形態並び
にその中間状態をとることができる。
従って以上のような感熱層を有する感熱記録材料の表面
に選択的に熱を印加することにより記録材料を選択的に
加熱すれば透明部に白濁画像を、又は白濁部に透明画像
を形成することができ、またこの画像形成は何回も繰返
すことができる。またこのような画像を有する感熱記録
材料の背面に着色シートを配置すれば白地に着色シート
の色の画像、又は着色シートの色の地に白地の画像を形
成することができる。更にこの感熱記録材料をオーバー
ヘッドプロジェクタ−のような投影装置で投影すれば白
濁部は暗部として、また透明部は光の透過によって明部
としてスクリーン上に写る。
に選択的に熱を印加することにより記録材料を選択的に
加熱すれば透明部に白濁画像を、又は白濁部に透明画像
を形成することができ、またこの画像形成は何回も繰返
すことができる。またこのような画像を有する感熱記録
材料の背面に着色シートを配置すれば白地に着色シート
の色の画像、又は着色シートの色の地に白地の画像を形
成することができる。更にこの感熱記録材料をオーバー
ヘッドプロジェクタ−のような投影装置で投影すれば白
濁部は暗部として、また透明部は光の透過によって明部
としてスクリーン上に写る。
しかし従来の可逆性感熱記録材料では前述のように表面
が平らであるため、ゴミやホコリがフィルムに付着して
いるとサーマルヘッドで印字する際フィルムとヘッドの
間にそのゴミやホコリがとどまり画像ムラの原因となる
。そこで本発明者らは表面に０．３〜３μｍの表面粗さ
の微細凹凸形状を設けることにより、ゴミやホコリが付
着してもフィルムが動くとそのゴミやホコリも同時に動
いていき、均一な画像を構成できることを見出した。
が平らであるため、ゴミやホコリがフィルムに付着して
いるとサーマルヘッドで印字する際フィルムとヘッドの
間にそのゴミやホコリがとどまり画像ムラの原因となる
。そこで本発明者らは表面に０．３〜３μｍの表面粗さ
の微細凹凸形状を設けることにより、ゴミやホコリが付
着してもフィルムが動くとそのゴミやホコリも同時に動
いていき、均一な画像を構成できることを見出した。
なお１本発明でいう１表面粗さはＪＩＳＢＯ６０１にお
いて規定された十点平均粗さ（Ｒｚ）を意味する。
いて規定された十点平均粗さ（Ｒｚ）を意味する。
表面粗さが０．３μｌ以下ではフィルムとヘッドの間に
ホコリが残り１画像ムラが生じてしまい、３μ１以上で
はサーマルヘッドからの熱が感熱層に伝達されにくくな
り、熱感度が落ちてしまう。
ホコリが残り１画像ムラが生じてしまい、３μ１以上で
はサーマルヘッドからの熱が感熱層に伝達されにくくな
り、熱感度が落ちてしまう。
本発明の可逆性感熱記録材料を作るには一般には下記方
法により、支持体上に感熱層を形成後オーバーコート層
を形成する方法が採用される。
法により、支持体上に感熱層を形成後オーバーコート層
を形成する方法が採用される。
（１） 樹脂母材及び有機低分子物質を溶解した溶液
、又は樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子物質を
溶解しないものを用いる）に有機低分子物質を微粒子状
に分散してなる分散液を支持体上に塗布乾燥して感熱層
を形成する。
、又は樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子物質を
溶解しないものを用いる）に有機低分子物質を微粒子状
に分散してなる分散液を支持体上に塗布乾燥して感熱層
を形成する。
（２） その上に樹脂を溶解した溶液中に微細子粒子
を分散した液を塗布乾燥してオーバーコート層を形成す
る。
を分散した液を塗布乾燥してオーバーコート層を形成す
る。
（３）オーバーコート層に凹凸を形成するその他の方法
は複写紙等の表面に凹凸を形成するのに使用されている
方法を適宜選択して使用することができる。
は複写紙等の表面に凹凸を形成するのに使用されている
方法を適宜選択して使用することができる。
こうして形成される感熱層の厚さは１〜３０μ鳳程度が
適当である。またオーバーコート層の厚さは５μ■以下
が適当である。
適当である。またオーバーコート層の厚さは５μ■以下
が適当である。
次に以上のような感熱記録材料の製造に用いられる材料
等について説明する。まず感熱層については次の通りで
ある。
等について説明する。まず感熱層については次の通りで
ある。
感熱層形成用の溶媒としては、有機低分子物質及び樹脂
母材の種類によって各種のものを用いることが可能であ
る０例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、
エタノール、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げら
れる。
母材の種類によって各種のものを用いることが可能であ
る０例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、
エタノール、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げら
れる。
なお１以上のようにして形成される感熱層においては、
有機低分子物質は樹脂母材中に微粒子として分散状態で
存在する。
有機低分子物質は樹脂母材中に微粒子として分散状態で
存在する。
感熱層に使用される樹脂母材は有機低分子物質を均一に
分散保持した皮膜又はシートを形成すると共に、最大透
明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹脂
母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の良
い樹脂が好ましい、このような樹脂としてはポリ塩化ビ
ニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビニルルアクリ
レート共重合体等の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩
化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；
ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはアクリ
レ−トルメタクリレート共重合体、シリコン樹脂等が挙
げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して使用
される。
分散保持した皮膜又はシートを形成すると共に、最大透
明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹脂
母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の良
い樹脂が好ましい、このような樹脂としてはポリ塩化ビ
ニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビニルルアクリ
レート共重合体等の塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩
化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；
ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはアクリ
レ−トルメタクリレート共重合体、シリコン樹脂等が挙
げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して使用
される。
一方、有機低分子物質は第１図の温度Ｔ１〜Ｔ、を選定
することに応じて適宜選択すればよいが、融点３０〜２
００℃、特に５０〜１５０℃程度のものが好ましい、こ
のような有機低分子物質としてはアルカノール；アルカ
ンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアル
カンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；
アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン、ハロ
ゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン：シク
ロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸
またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム
塩；飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエ
ステル、アミド、またはアンモニウム塩；アリルカルボ
ン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウ
ム塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；チオアルコール；
チオカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、また
はアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステ
ル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合し
て使用される。これらの化合物の炭素数はｌＯ〜６０、
好ましくは１０〜３８、特にｌＯ〜３０が好ましい、エ
ステル中のアルコール基部分は飽和していても飽和して
いなくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい、
いずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、
硫黄及びハロゲンの少なくとも１種、例えば−ＯＨ，−
Ｃ０ＯＨ，−ＣＯＮＨ，−ｐｏＯＲ，−ＮＨ−−ＮＨ，
、−８−−５−８−−０＋、 ハ。
することに応じて適宜選択すればよいが、融点３０〜２
００℃、特に５０〜１５０℃程度のものが好ましい、こ
のような有機低分子物質としてはアルカノール；アルカ
ンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアル
カンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；
アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン、ハロ
ゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン：シク
ロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸
またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム
塩；飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエ
ステル、アミド、またはアンモニウム塩；アリルカルボ
ン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウ
ム塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；チオアルコール；
チオカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、また
はアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステ
ル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合し
て使用される。これらの化合物の炭素数はｌＯ〜６０、
好ましくは１０〜３８、特にｌＯ〜３０が好ましい、エ
ステル中のアルコール基部分は飽和していても飽和して
いなくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい、
いずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、
硫黄及びハロゲンの少なくとも１種、例えば−ＯＨ，−
Ｃ０ＯＨ，−ＣＯＮＨ，−ｐｏＯＲ，−ＮＨ−−ＮＨ，
、−８−−５−８−−０＋、 ハ。
ゲン等を含む化合物であることが好ましい。
更に具体的にはこれら化合物にはラウリン酸、ドデカン
酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸。
酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸。
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸
、アラキン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン
酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸オ
クタデシル、ラウリン酸オクタデシル、バルミチン酸テ
トラデシル、ベヘン酸トコシル等の高級脂肪酸のエステ
ル；Ｃｌ５Ｈ３３−０−Ｃ１＆１１３３ Ｉ Ｃ１ＧＮ
３Ｍ−５−Ｃ１＆Ｈ３ＭＣｘ−Ｈｓ、−５−Ｃ−ｍＨｓ
、−Ｃ−ｘＨｘｓ−５−Ｃ−＊Ｈｚ−Ｃ，，）１３．−
５−Ｃ１，Ｉ＋、、、 Ｃ１，Ｈ，、−５−５−Ｃ，、
Ｈ，。
、アラキン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン
酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸オ
クタデシル、ラウリン酸オクタデシル、バルミチン酸テ
トラデシル、ベヘン酸トコシル等の高級脂肪酸のエステ
ル；Ｃｌ５Ｈ３３−０−Ｃ１＆１１３３ Ｉ Ｃ１ＧＮ
３Ｍ−５−Ｃ１＆Ｈ３ＭＣｘ−Ｈｓ、−５−Ｃ−ｍＨｓ
、−Ｃ−ｘＨｘｓ−５−Ｃ−＊Ｈｚ−Ｃ，，）１３．−
５−Ｃ１，Ｉ＋、、、 Ｃ１，Ｈ，、−５−５−Ｃ，、
Ｈ，。
等のエーテル又はチオエーテル等がある。
なお感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は重
量比で１：０．５〜１：１６程度が好ましい、樹脂母材
の割合がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材
中に保持した膜を形成することが困難となり、一方、こ
れ以上になると、有機低分子物質の量が少ないため、不
透明化が困難となる。
量比で１：０．５〜１：１６程度が好ましい、樹脂母材
の割合がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材
中に保持した膜を形成することが困難となり、一方、こ
れ以上になると、有機低分子物質の量が少ないため、不
透明化が困難となる。
また本発明においては有機低分子物質の結晶成長を制御
する物質を併用することができる。
する物質を併用することができる。
このような物質としては有機低分子物質と共融し、且つ
有機低分子物質が半溶融状態にある温度範囲を広げるこ
とができるもの、結晶の動きを促進するもの等が挙げら
れる０例えば一般的に界面活性剤として用いられている
もので、多価アルコール高級脂肪酸エステル；多価アル
コール高級アルキルエーテル；多価アルコール高級脂肪
酸エステル、高級アルコール、高級アルキルフェノール
、高級脂肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、
油脂又はポリプロピレングリコールの低級オレフィンオ
キサイド付加物；アセチレングリコール：高級アルキル
ベンゼンスルホン酸のＮａ、Ｃａ、Ｂａ又はＭｇ塩；高
級脂肪酸、芳香族カルボン酸、高級脂肪族スルホン酸、
芳香族スルホン酸硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又
はジ−エステルのＣａ、Ｂａ又はＭｇ塩；低度硫酸化油
；ポリ長鎖アルキルアクリレート；アクリル系オリゴマ
ー；ポリ長鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメ
タクリレ−トルアミン含有モノマー共重合体；スチレン
−無水マレイン酸共重合体；オレフィン−無水マレイン
酸共重合体；オレフィン−無水マレイン酸共重合体等が
挙げられる。またフィルムの可塑剤として用いられてい
るリン酸トリブチル、リン酸トリー２−エチルヘキシル
、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、オレイン
酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−
オクチル、フタル酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸
ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジ
イソデシル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブ
チル、アジビン酸ジーｎ−ヘキシル、アジピン酸ジー２
−エチルヘキシル、アゼライン酸ジー２−エチルヘキシ
ル、セパシン酸ジブチル、セバシン酸ジー２−エチルヘ
キシル、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエ
チレングリコールジー２−エチルブチラード、アセチル
リシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブ
チルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸ト
リブチル等が挙げられる。
有機低分子物質が半溶融状態にある温度範囲を広げるこ
とができるもの、結晶の動きを促進するもの等が挙げら
れる０例えば一般的に界面活性剤として用いられている
もので、多価アルコール高級脂肪酸エステル；多価アル
コール高級アルキルエーテル；多価アルコール高級脂肪
酸エステル、高級アルコール、高級アルキルフェノール
、高級脂肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、
油脂又はポリプロピレングリコールの低級オレフィンオ
キサイド付加物；アセチレングリコール：高級アルキル
ベンゼンスルホン酸のＮａ、Ｃａ、Ｂａ又はＭｇ塩；高
級脂肪酸、芳香族カルボン酸、高級脂肪族スルホン酸、
芳香族スルホン酸硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又
はジ−エステルのＣａ、Ｂａ又はＭｇ塩；低度硫酸化油
；ポリ長鎖アルキルアクリレート；アクリル系オリゴマ
ー；ポリ長鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメ
タクリレ−トルアミン含有モノマー共重合体；スチレン
−無水マレイン酸共重合体；オレフィン−無水マレイン
酸共重合体；オレフィン−無水マレイン酸共重合体等が
挙げられる。またフィルムの可塑剤として用いられてい
るリン酸トリブチル、リン酸トリー２−エチルヘキシル
、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、オレイン
酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−
オクチル、フタル酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸
ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジ
イソデシル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブ
チル、アジビン酸ジーｎ−ヘキシル、アジピン酸ジー２
−エチルヘキシル、アゼライン酸ジー２−エチルヘキシ
ル、セパシン酸ジブチル、セバシン酸ジー２−エチルヘ
キシル、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエ
チレングリコールジー２−エチルブチラード、アセチル
リシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブ
チルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸ト
リブチル等が挙げられる。
また先に挙げた有機低分子物質の中の一種を有機低分子
物質として用い、別の種類の有機低分子物質を結晶成長
を制御する物質として用いることもできる０例えばステ
アリン酸を有機低分子物質とし、ステアリルアルコール
を結晶成長を制御する物質として用いる。
物質として用い、別の種類の有機低分子物質を結晶成長
を制御する物質として用いることもできる０例えばステ
アリン酸を有機低分子物質とし、ステアリルアルコール
を結晶成長を制御する物質として用いる。
有機低分子物質とこの有機低分子物質の結晶成長を制御
する物質は重量比で１：０．０１〜１：０．８程度が好
ましい、有機低分子物質の結晶成長を制御する物質がこ
れ以下になると透明になる温度範囲又はエネルギー範囲
を広くすることができないし、これ以上になると不透明
度が低下する。
する物質は重量比で１：０．０１〜１：０．８程度が好
ましい、有機低分子物質の結晶成長を制御する物質がこ
れ以下になると透明になる温度範囲又はエネルギー範囲
を広くすることができないし、これ以上になると不透明
度が低下する。
次にオーバーコート層について説明する。
前述のようにオーバーコート層の形成には溶媒等を使用
する場合があるが、この場合の溶媒としては感熱層形成
用の溶媒と同様のものが挙げられる。
する場合があるが、この場合の溶媒としては感熱層形成
用の溶媒と同様のものが挙げられる。
オーバーコート層に用いられる樹脂としては例えば前述
の感熱層に用いられる樹脂の他に、シリコーン系ゴム、
シリコーン樹脂（特開昭６３−２２１０８７号参照）、
ポリシロキサングラフトポリマー（特願昭６２−１５２
５５０号）、紫外線硬化樹脂（特願昭６２−３１０９６
９号）等が使用できる。
の感熱層に用いられる樹脂の他に、シリコーン系ゴム、
シリコーン樹脂（特開昭６３−２２１０８７号参照）、
ポリシロキサングラフトポリマー（特願昭６２−１５２
５５０号）、紫外線硬化樹脂（特願昭６２−３１０９６
９号）等が使用できる。
オーバーコート層に用いられる、微細子粒子としては好
ましくは無色または透明な材料でシリカ、水酸化アルミ
ニウム、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、尿素−ホルマリン樹脂
スチレン樹脂等の無機及び有機微粉末が挙げられる。
ましくは無色または透明な材料でシリカ、水酸化アルミ
ニウム、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、尿素−ホルマリン樹脂
スチレン樹脂等の無機及び有機微粉末が挙げられる。
使用量は樹脂１重量部に対して０．５〜３０重量部が適
当である。
当である。
又１本発明のオーバーコート層を適用できる可逆性感熱
記録材料は、出願人の出願に係る特開昭６３−３１７９
０．６３−３９３７６．６３〜３９３７７．６３−３９
３７８゜６３−４１１８６． ｆｔ３−８４９７８、’
６３−１０４８７９．６３−１０４８７９．６３−１０
７５８４．６３−１３０３８０．６３−１３２０８９．
６３−１４５０８０゜６３−１４５０８１．６３−１４
５０９１．６３−１７８０７９．６３−１７９７８９゜
６３−１７９７９５．６３−２２１０８７．６３−２５
６４８１．６３−２８０６８４などの公知の可逆性感熱
記録材料や、特願昭６２−１５２５５０．６２−１６３
９６２．６２−１７１６２７．６２−１７１６２８．６
２−１７１６２９，６２−１８２９１７．６２−２１５
３７３．６２−２３７８６７゜６２−２６１３２１．６
２−２６４７１８．６２−２７１７１５．６２−２８３
８５６゜６２−３１０９６９．６３−１４７５４，６３
−２８３３８，６３−１０９６０１゜６３−１７５１４
３．６３−２３４３６９．６３−２５２７６７．６３−
２６８２０３゜６３−２７１７３５、−６３−２７２０
１６．６３−２７２０１７号など出願人の出願に係るす
べての先行技術が対象となる。
記録材料は、出願人の出願に係る特開昭６３−３１７９
０．６３−３９３７６．６３〜３９３７７．６３−３９
３７８゜６３−４１１８６． ｆｔ３−８４９７８、’
６３−１０４８７９．６３−１０４８７９．６３−１０
７５８４．６３−１３０３８０．６３−１３２０８９．
６３−１４５０８０゜６３−１４５０８１．６３−１４
５０９１．６３−１７８０７９．６３−１７９７８９゜
６３−１７９７９５．６３−２２１０８７．６３−２５
６４８１．６３−２８０６８４などの公知の可逆性感熱
記録材料や、特願昭６２−１５２５５０．６２−１６３
９６２．６２−１７１６２７．６２−１７１６２８．６
２−１７１６２９，６２−１８２９１７．６２−２１５
３７３．６２−２３７８６７゜６２−２６１３２１．６
２−２６４７１８．６２−２７１７１５．６２−２８３
８５６゜６２−３１０９６９．６３−１４７５４，６３
−２８３３８，６３−１０９６０１゜６３−１７５１４
３．６３−２３４３６９．６３−２５２７６７．６３−
２６８２０３゜６３−２７１７３５、−６３−２７２０
１６．６３−２７２０１７号など出願人の出願に係るす
べての先行技術が対象となる。
これら先行技術の内には、例えば特願昭６３−１０９６
０１のようにオーバーコート層に特徴をもつものもある
が、そのオーバーコート層自体に凹凸を形成する場合も
本発明に包含されるものである。
０１のようにオーバーコート層に特徴をもつものもある
が、そのオーバーコート層自体に凹凸を形成する場合も
本発明に包含されるものである。
以下に本発明を実施例によって説明する。なお「部」及
び１％」はいずれも重量基準である。
び１％」はいずれも重量基準である。
実施例１
透明なポリエステルフィルム上に
ベヘン酸 ８部ステアリルス
テアレート ２部フタル酸ジ（２−エチルヘ
キシル） ２部テトラヒドロフラン
１５０部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱
乾燥して１５μｍ厚の感熱層を設けた。
テアレート ２部フタル酸ジ（２−エチルヘ
キシル） ２部テトラヒドロフラン
１５０部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱
乾燥して１５μｍ厚の感熱層を設けた。
その上に
ポリアミド樹脂（東し社製Ｃ阿８０００） １０部メ
チルアルコール ９０部よりなる溶液
をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して１μ醜厚の中間
層を設けた。
チルアルコール ９０部よりなる溶液
をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して１μ醜厚の中間
層を設けた。
更にその上に
シリカ微粒子（平均粒径０．５μ鳳）１０部トルエン
５０部よりなる組成物を均
一に分散した溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後
、８０Ｗ／（Ｉｌｍの紫外線ランプで紫外線を５秒間照
射して５μ−厚のオーバーコート層を設けた。その表面
粗さは０゜５μ園であった。その後６５℃に再加熱する
ことにより、透明な可逆性感熱記録材料を作成した。
５０部よりなる組成物を均
一に分散した溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後
、８０Ｗ／（Ｉｌｍの紫外線ランプで紫外線を５秒間照
射して５μ−厚のオーバーコート層を設けた。その表面
粗さは０゜５μ園であった。その後６５℃に再加熱する
ことにより、透明な可逆性感熱記録材料を作成した。
実施例２
シリカ微粒子として平均粒径１μ騰のものを用いた他は
実施例１と同じ方法で透明な可逆性感熱記録材料を作成
した。
実施例１と同じ方法で透明な可逆性感熱記録材料を作成
した。
実施例３
シリカ微粒子として平均粒径２〜３μ■のものを用いて
表面粗さを３μｍとする以外は、実施例１と同様にして
透明な可逆性感熱記録材料を作成した。
表面粗さを３μｍとする以外は、実施例１と同様にして
透明な可逆性感熱記録材料を作成した。
比較例１
シリカ微粒子を用いない以外は実施例１と同様にして透
明な可逆性感熱記録材料を作成した。
明な可逆性感熱記録材料を作成した。
そのときの表面粗さは０．１μ謙以下であった。
比較例２
シリカ微粒子として平均粒径３〜４μｍのものを用いて
表面粗さを５μｍとする以外は実施例１と同様にして透
明な可逆性感熱記録材料を作成した。
表面粗さを５μｍとする以外は実施例１と同様にして透
明な可逆性感熱記録材料を作成した。
次に以上のようにして作成した可逆性感熱記録材料上に
ホコリを集めて乗せた後サーマルヘッドを用いて画像を
形成した。
ホコリを集めて乗せた後サーマルヘッドを用いて画像を
形成した。
そして記録材料の背面に黒色画用紙を置き得られた画像
の濃度をマクベス濃度計ＲＤ５１４で測定した。また１
画像の均一性を目視で判定した。その結果を表に示す。
の濃度をマクベス濃度計ＲＤ５１４で測定した。また１
画像の均一性を目視で判定した。その結果を表に示す。
（以下余白）
び消去原理の説明図である。
Claims (1)
- １、（ａ）支持体と、（ｂ）樹脂母材とこの樹脂母材中
に分散された有機低分子物質とを主成分としてなり、温
度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層とを含有
する可逆性感熱記録材料において、その最上層として表
面が０．５〜３μｍの表面粗さの微細凹凸形状を有する
オーバーコート層を持つことを特徴とする可逆性感熱記
録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1073334A JP2994657B2 (ja) | 1988-12-22 | 1989-03-24 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32441188 | 1988-12-22 | ||
| JP63-324411 | 1988-12-22 | ||
| JP1073334A JP2994657B2 (ja) | 1988-12-22 | 1989-03-24 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02258287A true JPH02258287A (ja) | 1990-10-19 |
| JP2994657B2 JP2994657B2 (ja) | 1999-12-27 |
Family
ID=26414486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1073334A Expired - Lifetime JP2994657B2 (ja) | 1988-12-22 | 1989-03-24 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2994657B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5466654A (en) * | 1991-12-24 | 1995-11-14 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Erasable display medium |
| EP1234681A1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-08-28 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording medium and image processing method using the same |
| US6734138B2 (en) | 2000-11-30 | 2004-05-11 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording material, and image recording and erasing method using the recording material |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63134281A (ja) * | 1986-11-26 | 1988-06-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS63221087A (ja) * | 1987-03-10 | 1988-09-14 | Ricoh Co Ltd | 可逆性感熱記録材料 |
-
1989
- 1989-03-24 JP JP1073334A patent/JP2994657B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63134281A (ja) * | 1986-11-26 | 1988-06-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS63221087A (ja) * | 1987-03-10 | 1988-09-14 | Ricoh Co Ltd | 可逆性感熱記録材料 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5466654A (en) * | 1991-12-24 | 1995-11-14 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Erasable display medium |
| US6734138B2 (en) | 2000-11-30 | 2004-05-11 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording material, and image recording and erasing method using the recording material |
| EP1234681A1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-08-28 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording medium and image processing method using the same |
| US6770592B2 (en) | 2001-02-26 | 2004-08-03 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording medium and image processing method using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2994657B2 (ja) | 1999-12-27 |
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