JPH02258295A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐摩耗性、耐熱性、耐薬品性の改良された画
像を得ることができる熱転写記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

従来、熱転写記録媒体として、軟化温度６０〜１１０℃
のエポキシ樹脂と着色剤とから構成されたインク層を有
するものが知られている（特公昭６Ｇ−５９１５９号公
報）。これによれば普通紙、プラスチック及び金属箔な
ど各種の記録面に一次発色で、しかも保存安定性、耐摩
耗性に優れた記録を得ることが可能である。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記の熱転写記録媒体においては、イン
ク層を構成するエポキシ樹脂の軟化点が６０〜１１０℃
であるため、耐熱摩耗性には劣るという欠点がある。す
なわち、高温たとえば７０℃にさらされた画像を、たと
えばダンボール紙でこすると画像が乱れ、それを読み取
ることが困難であった。

また、エポキシ樹脂を用いたインクの画像表面は、潤滑
性に劣り高硬度な物たとえば金属エツジ、つめ等と接触
したとき容易に脱落するといった欠点もあった。

さらに、上記のエポキシ樹脂では耐薬品性に劣り、たと
えば、工業用アルコール、エンジンオイル、ブレーキオ
イル等のオイル類、灯油、カーワックス、トルエン、キ
シレン、ドライクリーニングに用いられるパークレン等
に対して耐性が不充分であった。

こうした実情に鑑み、本発明は耐摩耗性、耐薬品性が改
善され、信頼性の高い印字画像を得ることができる熱転
写記録媒体を提供することを目的とするものである。さ
らに、本発明は低温におけるインク層の脱落を防止した
熱転写記録媒体を提供することを目的とするものである
。

本発明のさらに別の目的は熱感度が向上した熱転写記録
体を提供することを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、上記課題を解決するため従来より研究を重
ねてきたが、インク層の構成材料にアクリロニトリルま
たはメタクリロニトリルベースの共重合体を採用するこ
とが有効であることを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は（１）基材上に着色剤とアクリロニ
トリルまたはメタクリロニトリルモノマーを主として含
有する共重合体とを主成分とするインク層を有すること
を特徴とする熱転写記録媒体、（２）基材上に潤滑付与
剤層、着色剤とアクリロニトリルまたメタクリロニトリ
ルモノマーとから主として構成される共重合体とを主成
分とするインク層を順次積層して構成されることを特徴
とす４熱転写記録媒体、（３）基材上に密着向上剤層を
設け、さらにその上に上記（１）、（２）に記載の各層
を形成してなる熱転写記録媒体、（４）インク層上にさ
らに熱溶融性物質および／または熱軟化性物質から主と
して構成される感度向上剤層を設けた熱転写記録媒体で
ある。

本発明において上述のインク層を支持する基材としては
、従来より公知のフィルムや紙をそのまま使用すること
ができ、例えばポリエステル、ポリカーボネート、トリ
アセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等の比較的
耐熱性の良いプラスチックフィルム、セロハンあるいは
硫酸紙などが好適に使用できる。支持体の厚さは、熱転
写に際しての熱源として熱ヘツドを考慮する場合には２
〜１５μ−であることが望ましいが、例えばレーザー光
等の熱転写性インク層を選択的に加熱できる熱源を使用
する場合には特に制限はない。又、熱ヘツドを使用する
場合に熱ヘツドと接触する支持体の表面にシリコン樹脂
、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等からなる
耐熱性保護層を設ける事により支持体の耐熱性を向上す
ることができ、あるいは従来用いる事のできなかった基
材を用いる事もできる。

また、本発明で用いられる着色剤としては、要求される
色調などに応じ、カーボンブラック、有機顔料、無機顔
料、又は染料から適当なものを選択して用いることがで
きる。

そして、本発明においてはインク層の主材となる物質と
して、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルをベー
スとした共重合体を用いる。

この共重合体はアクリロニトリル又はメタクリロニトリ
ルを主として含有し、他の七ツマ−として一般式（１）
で示されるものを用いることができる。具体例としては
、アクリロニトリル−メチルメタクリレート、アクリロ
ニトリル−メチルアクリレート、アクリロニトリル−エ
チルメタクリレート、アクリロニトリル−エチルアクリ
レート、アクリロニトリル−ｎ−ブチルメタクリレート
、アクリロニトリル−グリシジルメタクリレート、アク
リロニトリル−グリシジルアクリレート、アクリロニト
リル−２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリロ
ニトリル−１ｓｏ−ブチルメタクリレート、アクリロニ
トリル−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、アクリロニ
トリル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートおよび
アクリロニトリルをメタクリロニトリルにした上記すべ
ての組合せの共重合体。

上記の共重合体の中で耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性の点
で特に優れ、かつ工業的にも容易に製造可能な組成とし
てはアクリロニトリル−グリシジルメタクリレート、ア
クリロニトリル−メチルメタクリレート、アクリロニト
リル−エチルメタクリレートである。

この共重合体には上記の他に本発明の目的を逸脱しない
範囲で他の種々のビニルモノマーをコモノマーとして用
い三元共重合体とすることができる。このようなどニル
モノマーとしては下記一般式（ＩＩ）の三元共重合体が
好ましい。

この共重合体は下記の一般式で表わすことができる。

Ｒ２ＣｌＩ２　　（１） Ｃ１ｌ、。

但し、Ｒ＋：Ｈ又はＣＨ３ Ｒ２：Ｈ又はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５゜ Ｃ３ＨＴ　　、　Ｃ４Ｉ９　　、　Ｃ２Ｈ５０Ｈそれぞ
れのコモノマーの機能は以下の通りである。

（メタ）アクリル酸エステル：熱可塑性の付与、Ｔｇの
コントロール、耐薬品性の付与、（メタ）アクリロニト
リル：耐薬品性の付与、機械的強度の付与、耐熱性の付
与 グリシジル（メタ）アクリレート：接着性の付与、架橋
性の付与、耐熱性の付与 これらのコモノマーの組成比は以下の範囲であるのが好
ましい。

１：ｍ：ｎ！ＸＩＥｌ比−（０〜Ｈ）　　：　　（１０
〜７０）　　：（０〜８０）、より好ましくは、（１０
〜６０）　　：　　（２０〜６０）　　：　　（１０〜
６０）である。

この組成のバランスがくずれると、充分な機械的強度の
確保できず、また耐薬品性の劣化、インク層のカール等
の問題が発生する。

これらの共重合体の分子量は溶融粘度に影響し熱転写時
の感度を左右する。従って、これらの共重合体の分子量
は、ＧＰＣによるポリスチレン換算値において、重量平
均分子！ｉ１（以下π”Ｗ′と記す）　２０００〜１０
０万、数平均分子量（以下「■と記す）　１０００〜５
０万、より好ましくはＷＷ：３０００〜５０万、■下！
５００〜２５万である。

共重合体の調製はすでに公知の方法で容易にできる。例
えば重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のラジカル開始剤等を用い、
適当な温度、溶媒下に重合させて得られる。これらの組
成は、乳化重合も従来公知の方法で合成でき、エマルジ
ョンとしても使用できる。

第２又は第３の七ツマ−としてグリシジルメタフリレー
ト等を使用して得た硬化性官能基を有する共重合体を用
いる場合には、インク層中において、適当な熱硬化剤を
含有しても良い。

それらの代表例としてはフェノール類、例えばフェノー
ル樹脂、第１アミン、第２アミン、アミンの錯化合物（
ルイス酸特に三ふつ化はう素とアミンとの錯化合物、例
えばＢＦ３Ｃ２Ｈ５・Ｎｌ２）、有機酸、有機酸無水物
等々が挙げられる。これらの使用量は理論的には硬化さ
せる共重合体のグリシジル基等と化学当量の官能基を含
む量の硬化剤を使用すれば足りる。

潤滑付与剤とは熱転写した画像表面の潤滑性をアップさ
せ得る物質の事をいう。この潤滑性によって、あらゆる
対物例えば金属、段ボール紙、木材に対する摩耗係数を
小ならしめ、画像部のインクにかかる応力集中をさける
役割をするものである。

このように１．潤滑付与剤は上述の共重合体への潤滑性
を付与させる働きをするもので、たとえばワックス状の
脂肪酸アミド、リン酸エステル等の滑剤、天然のパラフ
ィンワックス、キャレデリラワックス、カルナバワック
ス等のワックス類、シリコーンオイル、パーフルオロア
ルキルエーテル等のオイル類、シリコーン樹脂、パーフ
ルオロアルキルエーテル等のオイル類、シリコーン樹脂
、フルオロアルキルエーテル樹脂等の樹脂類、ＰＴＦＥ
、５ｉＣＳＳｉＯｚ等滑性付与粒子等々が挙げられる。

これらのうちでインクの機械的強度と潤滑性を両立させ
るのに最も効果的な物質はカルナバワックスである。

添加量は前記共重合体に対して１〜３０重量％が適当で
ある。

上述の潤滑付与剤はインク層中に添加して用いても良い
が、さらに機能アップを図る方策として、基材とインク
層の間に潤滑付与剤層を設けるのが良い。この潤滑付与
剤層としては上述の物質が用いられるが、この場合最も
好ましいのは、パラフィンワックス、カルナバワックス
である。例えばカルナバワックスを用いた場合、０．３
〜２．０μｌ厚の層とすれば充分機能を発揮できる。

以上のインク層主成分に対して添加剤として可撓性付与
剤、熱感度調整剤等を用いる事ができる。それらの例と
してＤＯＰ等の可塑剤、ＥＶＡ、ＥＥＡ、合成ゴム等の
柔軟剤、耐摩耗性を劣化させないアクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂等の熱可塑性樹脂等を用いることができる。

インク層の厚みは後述する感度向上剤層と同様に被記録
紙の平滑性によって適宜に設定される。ポリエステルフ
ィルム等の平滑度無限大のものに対しては１．０〜２．
５μで充分、強靭な画像が形成でき、かつ熱感度も良好
である。また、コート紙、上質紙に対しては２．５〜４
．０μ程度を有するのが画質の点で良好であり、さらに
感度向上剤層を設けたものにあっては１．５〜３，０μ
程度が好ましい。

以上のインク層あるいは潤滑付与剤層、インク層を積層
して成る本発明の熱転写記録媒体は低温印字例えば０℃
環境下における印字時のインクの脱落を防止するために
、基材とインク層あるいは基材と潤滑付与剤層との間に
密着向上剤層を設けることができる。その密着向上剤層
は熱転写されても良いし、基材上に残るようにしても良
い。それらの密着向上剤としては常温付近において柔軟
性を示す物質が好ましく、例えばエチレン−酢酸ビニル
コポリマー、エチレンーエチルア、クリレートコポリマ
ー、エチレン−塩化ビニルコポリマー　ポリビニルブチ
ラール、天然ゴム、合成ゴム等の樹脂類が用いられる。

この層を熱転写させる場合、適当な融点を示すワックス
類、例えばパラフィンワックス、カルナバワックス類を
３０〜７０重量％ブレンドすれば良い。厚みは０．２〜
１．０μが適当である。

上記構成の感熱転写記録媒体を用いることにより、耐摩
耗性、耐熱性の改良された画像を得ることができる。さ
らに、細線の切れのアップ、ベタうまりの良好な画像を
得るためには、大きな印加エネルギーを必要とする。印
字速度１０ｃｓ／５ｅａｓプラテン圧ｘ５０ｇ／ｃ麿の
プリンターで印字する場合、フィルム等の高平滑な被記
録体への印字の場合には２０ａＪ／ｗｅ”で良好な画像
が得られるのに対して、ミラーコート紙のようなフィル
ムより平滑性の低いコート紙の場合、２５■Ｊ／ａｓ２
の印加エネルギーでなければ良好な画像が得られない。

一般的なワックスを主成分とした感熱転写記録媒体の場
合、フィルムで１３ａＪ／ａｓ’　　ミラーコート紙で
１６ｍＪ／ａｍ２の印加エネルギーを加えれば良好な画
像が得られる。

従ってミラーコート紙より低平滑度の紙等へ良好な画像
を転写するためには、更に大きな印加エネルギーが必要
となり、印字装置のコストアップ、基材および／又は耐
熱性保護層の耐熱性は従来より高耐熱性のものが必要と
なり感熱転写記録媒体のコストアップになる。又、記録
の高速化を行う場合、前述より更に高印加エネルギーが
必要となり、記録の高速化も容品でない。

そこで、画像の耐摩耗性、耐熱性を実質的に維持しつつ
熱感度を向上させるために、インク層上にさらに感度向
上層を設けることができる。

本発明における感度向上層は、熱溶融性物質および／又
は熱軟化性物質から主として構成されるが、このような
熱溶融性物質としては融点が６０〜１３０℃で１４０℃
における溶融粘度が１０００ｃｐｓ以下のものが好まし
く、具体的にはパラフィンワックス、カルナバワックス
、キャンデリラワックス、ポリエチレンワックス等のワ
ックス類が主に挙げられる。また、熱軟化性物質として
は、熱軟化性で被記録体への接着力の強いエチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重
合体、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂とくに分枝ポリ
エステル樹脂等が好適である。

感度向上剤層の材料はこれらの樹脂Ｉｌｌ独で十分に効
果を発揮できるが、表面性の改良あるいは印字速度の高
速化、低平滑度紙への印字等に対応するため、前記カル
ナバワックス、パラフィンワックス、キャンデリラワッ
クス、ポリエチレンワックス類、脂肪酸アミド等、熱溶
融性物質を添加してもよい。また、該熱溶融性物質を単
独で使用することもできるが、これらのワックス類単独
で感度向上剤層を構成した場合、高平滑な被記録体にな
る程、耐金属エツジ摩耗性、耐硬度２Ｈ摩耗性が低下す
る場合があるので、このような場合にはワックス類単独
での構成は好ましくなく、上記の熱軟化性樹脂を併用す
るとよい。

熱感度を左右する感度向上剤溶融粘度は、Ｂ型回転粘度
計において、１４０℃で５０〜５０００ｃｐｓであるの
がよい。また、熱溶融性物質／熱軟化性物質の比は９５
１５〜Ｏ／１００の範囲が良い。

又、感度向上剤層の厚みはその目的から接菅に必要な最
低の厚みだけあれば十分であり、機械的強度を低下させ
ないように可能な限り薄い方が良い。反面、低平滑度の
紙に記録した場合、細線の切れ、あるいはベタのうまり
を良くするには熱感度を低下させない限り、できるだけ
厚くして、インク層の転写性に紙の凹凸の影響がでない
ようにするのが好ましい。以上の点から感度向上剤層の
厚みはｏ、ｉ−１，５μ層、更に好ましくは０．３〜１
．０μｍであるのがよい。

［実施例］ さらに実施例によって本発明の詳細な説明する。インク
は特記しないかぎりメチルエチルケトン中２０％固形分
で調製した。

実施例１ インク層成分として下記のものを用いた。

着色剤：力一、ボンブラック　　　　２０重量部共重合
体二メチルメタクリレートψアクリロニトリル共貢合体
（重量比７０：３０）［ＴＷ　：　６４００．１丁：　
ａｅｏｏ）７０重量部 潤滑付与剤：カルナバワックス　　ｔｏｉＩＩｚ部基材
として４．５μ■厚のポリエステルフィルムを用いた。

この基材にインク層として３．０μ霧となるよう上記組
成を塗布乾燥、本発明の熱転写記録媒体を得た。

実施例２ インク層として実施例１の組成中の共重合体を下記の物
質に代えた他は同様にして形成した。

共重合体：メチルメタクリレート・アクリロニトリル（
！１１量比５０：５０）ＥＴ′ｖ″：　７７００、ｒ？
ｉＪ　：　４１００］実施例３ インク層成分として下記のものを用いた。

着色剤二カーボンブラック　　　　２Ｏｆｆｌ　Ｅ１部
共重合体：実施例１と同一成分　　７６重量部潤滑付与
剤：シリコーンオイル　　４重量部実施例１で用いた基
材と同一物上にインク層として３．０ｐ　ｍ厚となるよ
う塗布、乾燥し、熱転写記録媒体を得た。

実施例４ 実施例１と同一の基材上にａｌ滑付与剤層として、カル
ナバワックスとパラフィンワックスとの混合ワックス（
重量比１：１）をトルエンに分散した塗液によって厚み
１μとなるよう塗布乾燥し形成した。

本層上に実施例１で用いたインク組成より潤滑剤を除去
した組成物をインク層成分として厚み２．５μ腸となる
よう塗布乾燥して熱転写記録媒体を得た。

実施例５ 実施例１と同−基材上に密着向上剤層として、エチレン
−酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル４０％、メルトイ
ンデックス　１５０）とカルナバワックスの１：１ｆｆ
ｌＪ１比物をトルエン中に分散した塗液を厚み０．５μ
量となるよう塗布乾燥して得た。

本層上に実施例１と四球のインク組成物を厚み２６５μ
−となるように塗布乾燥して熱転写記録媒体を得た。こ
の熱転写記録媒体を手もみによるインクの脱落性をみた
がほとんど基材上にとどまっており、密着向上剤層の効
果が確認された。

実施例６ インク層成分として下記のものを用いた。

青色剤：カーボンブラック　　　　２０重量部共重合体
：実施例１と同一物質　　５７ｆｆｉ量部添加剤：柔軟
付与剤（スチレンブタジェンゴム）３重量部 熱感度調整剤（線状ポリエステル樹脂）１Ｏｆｆｌ量部 潤滑付与剤：カルナバワックス　　１０重量部上記組成
を実施例１と同様にして熱転写記録媒体を調製した。

実施例フ インク層として実施ｆｌｌ　１の組成中の共重合体を下
記の物質に代えた他は同様にして形成した。

共重合体ニゲリシジルメタクリレート−アクリロニトリ
ル（重量比５０：５０） ［πＷ：３ＱＱＱ、ＩＪＴ　：　３９００）実施例８ インク層として実施例１の組成中の共重合体を下記の物
質に代えた他は同様にして形成した。

共重合体：グリシジルメタクリレートーメタクリロニト
リル（重量比ＢＯ：４０） ［Ｉｆｆ：１万、πＷ　：　４９００１　。

比較ｆ’ｌｌｌ インク層成分としていわゆる熱可融性のワックスをメイ
ン成分とする下記のものを用いた。

着色剤：カーボンブラック　　　　２０重量部バインダ
ー：パラフィンワックス（融点６８℃）４０重量部 カルナバワックス（融点８１”Ｃ） ２０重、二部 エチレン・酢酸ビニルコポリマー （酢酸ビニル２８％、メルトイン デックス２５０）　　　　１０重量部 上記組成をトルエン中１５％固形分でインクを調製した
。

実施例１と同一基材を用い、インク層として３．０ｐ層
厚となるよう上記組成を塗布乾燥し、比較例としての熱
転写記録媒体を得た。

比較例２ インク層成分としていわゆる熱可塑性の樹脂（特公昭８
０−５９１５９記載物質）をメイン成分とする下記のも
のを用いた。

着色剤二カーボンブラック　　　　２０重量部バインダ
ー：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート１０
０２、軟化点７７〜７８℃、シェル化学社製）８０ｆｆ
ｉ量部 上記組成を実施例１と同一基材を用い、インク層として
３．０μ厚となるよう上記組成を塗布乾燥し、比較例と
しての熱転写記録媒体を得た。

［比較評価結果］ 印字テストは離面にのり付処理されラベル状となったポ
リエステルフィルム（ＰＥＴ）、ミラーコート紙（コー
ト紙）を用いた。印字条件は下記の通りである。

く印字条件〉 サーマルヘッド二部分グレーズ薄膜ヘッドタイプ プラテン圧：　１５０ｇ／ｃｌ 熱転写記録媒体の引き剥し角度：被転写紙に対して３０
度 引き剥しトルク値：　２００ｇ 印加エネルギー：ｌＯ〜３０　ｍＪ／ａｍ”印字速度：
　ＬＯｃｍ／ｓａｃ 比較評価した諸性能は以下の通りである。

熱感度：ミラーコートにおいて細線かすれの発生のない
印加エネルギー 耐熱摩耗性ニア０℃に設定された槽中でガラス板の上に
印字試料を置き、印字面を段ボール紙でａＯｇ／ｃ＊　
’の荷ｍ５Ｎｃ層／ｓｅｅのスピードで往復ラブテスト
を行い、画像が判読できなくなった回数を記録した。

耐硬度２Ｈ１ｑ耗性；約Ｉｔ／ａｍ２の硬度２Ｈの対物
でラブテストを行い、被転写紙面が 露出した同数を記録した。

耐金属エツジ摩耗性：約ｉｔ／ｃｓ’のステンレスエツ
ジを対物として用い、同様にして 摺擦テストを行い、被転写紙面が露出 した回数を記録した。

耐薬品性：下記列挙の各種溶剤０．５１を綿棒に含ませ
、１０ｇ７ａｍ２の荷ｍ下にラブテストを行い、被転写
紙面を露出させるの に要した回数を記録した。ＰＥＴに印 字した画像を用いた。

く薬品〉 ■エタノール■ブレーキオイル■ケロシン■コンパウン
ド人カーワックス■トルエン■キシレン■パークレン 実施例９ インク層成分として下記のものを用いた。

着色剤二カーボンブラック　　　　２Ｏｆｆｉ量部共重
合体ニ一般式（ｎ）のｌ：ｍ：ｎ（ｌｌｌｌｆｆｉ比）
−５５：２５：２Ｇ　（但し、文、ｎのＲＩ：ＣＨ３、
ｍのＲ１：Ｈ。

Ｒ２：ＣＨ３） ［′ＦｆＮ：６１００、「下−Ｆ　３２０Ｇ］７Ｏｆｆ
ｉ量部 油滑付与剤：カルナバワックス　　１０重量部基材とし
て４．５μ謹厚のポリエステルフィルムを用いた。この
基材にインク層として３．０μ−厚となるよう上記組成
を塗布乾燥し、本発明の熱転写記録媒体を得た。

実施例１０ インク層として実施例９の組成中の三元共重合体を下記
の物質に代えた他は同様にして形成した。

共重合体ニ一般式（ｎ）の　ｌ：ｓ：ｎ−４５：３０：
２５（但し、文のＲＩ　　：　ＣＨ３、Ｒ２：　ＣＨｓ
、ｍのＲ１：Ｈ，ｎのＲ１：ＣＨ３） ［１；ｒＷ　：　６９０Ｇ、　Ｍ１′：　３８００１実
施例１１ インク層成分として実施例９を用いた。その組成に対し
て潜在性熱硬化剤ＢＦ３・Ｃ２Ｈ３ＮＨ２１，５重量部
を加えて実施例７と同様にして熱転写記録媒体を得た。

実施例１２ インク層成分として下記のものを用いた。

着色剤二カーボンブラック　　　　２０重量部共重合体
：実施例９と同一成分 ７６重量部 潤滑付与剤：シリコーンオイル　　４重量部実施例９で
用いた基材と同一物上にインク層として３．０μｌ厚と
なるよう塗布乾燥し、熱転写記録媒体を得た。

実施例１３ 実施例９と同一の基材上に潤滑付与剤層として、カルナ
バワックスをトルエンに分散した塗液によって厚み１μ
となるよう塗布乾燥し形成した。

本層上に実施例９で用いたインク組成より潤滑剤を除去
した組成物をインク層成分として厚み２．５μ−となる
よう塗布乾燥して熱転写記録媒体を得た。

実施例１４ 実施例１３で調製した潤滑付与剤層上に、インク層成分
として実施例１１より潤滑付与剤を除去した組成物をイ
ンク層成分として厚み２．５μ瓢となるよう塗布乾燥し
て熱転写記録媒体を得た。

実施例１５ 実施例９と同−基材上に、エチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（酢酸ビニル４０％、メルトインデックス１５０）
とカルナバワックスの１：１重量比物をトルエンに分散
した塗液を厚み０．３μ腸となるよう塗布乾燥して密着
向上剤層を設けた。

本層上に実施例１と同様のインク組成物を厚み２．５μ
−となるように塗布乾燥して熱転写記録媒体を得た。こ
の熱転写記録媒体を手もみによるインクの脱落性をみた
がほとんど基材上にとどまっており、密着向上剤層の効
果が確認された。

実施例１６ インク層成分として下記のものを用いた。

古色剤二カーボンブラック　　　　２０重量部三元共重
合体：実施例９と同一物質 ５７重量部 添加剤：柔軟付与剤（スチレンブタジェンゴム）３重量
部 熱感度調整剤（線状ポリエステル樹脂）１０重量部 潤滑付与剤：カルナバワックス　　１０重量部上記組成
を実施例１と同様にして熱転写記録媒体を調製した。

実施例１フ インク層として実施例９の組成中の三元共重合体を下記
の物質に代えた他は同様にして形成した。

共重合体ニゲリシジルメタクリレート−アクリロニトリ
ル−２−ヒドロキシエチルメ タクリレート（重量比：　５０：　４０：　１０）［Ｔ
′ｗ＝２万、「■：１万］ ［比較評価結果］ 印字テストは離面にのり付処理されう８ベル状となった
ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）、ミラーコート紙（コ
ート紙）を用いた。印字条件は下記の通りである。

く印字条件〉 サーマルヘッド：部分グレーズ薄膜ヘッドタイプ プラテン圧：　１５０ｇ／ｅｌ 熱転写記録媒体の引き剥し角度：被転写紙に対して３０
度 引き剥しトルク値：　２００ｇ 印加エネルギー：ｌＯ〜３０層Ｊ／■■２印字速度：　
１０ｃｍ／ｓｅｅ 比較評価した諸性能は以下の通りである。

熱感ｒｔｔ：ミラーコートにおいて細線かすれの発生の
ない印加工ネルギー 耐熱摩耗性：１００℃に設定された槽中でガラス板の上
に印字試料を置き、印字面を段ボール紙で８０ｇ／ｃｍ
　’の荷重、３０ｃｓ／ｓｅｃのスピードで往復ラブテ
ストを行い、画像が判読できなくなった回数を記録した
。

耐硬ａ’２Ｈ摩耗性：約ｉｔ／ｃｍ２の硬度２Ｈの対物
でラブテストを行い、被転写紙面が 露出した回数を記録した。

耐金属エツジ摩耗性：約Ｉ　Ｌ／ｃ■２のステンレスエ
ツジを対物として用い、同様にして 摺擦テストを行い、被転写紙面が露出 した回数を記録した。

耐スチームアイロン性：印刷試料の印字面に綿布を置き
、１５０℃に設定されたスチームアイロンを１００ｇ７
ｃｍ　’の加圧下ｌＯ秒間装いた。その後、綿布へのイ
ンク転 移性を目視評価した。

く評価基準〉 耐熱性：２００℃に温度設定したアイロンの、先にテフ
ロンテープをつけ、３００ｇ／ｃｓ　’の荷重で摺擦テ
ストを行い、画像が判読 できなくなった回数を記録した。

耐薬品性：下記列挙の各種溶剤０．５１を綿棒に含ませ
、１０ｇ／ａｓ　’の荷重下に摺擦テストを行い、被転
写紙面を露出させるの に要した日数を記録した。ＰＥＴに印 字した画像を用いた。

く薬品〉 ■エタノール■ブレーキオイル■ケロシン■コンパウン
ド人カーワックス■トルエン■キシレン■パークレン 全く転写せず　　　　　　　　かすかに転写　　　　　
　　　１１簾できる程に転写実施例１８ インク層成分として下記のものを用いた。

着色剤：カーボンブラック　　　　２０重量部共重合体
：メチルメタクリレート・アクリロニトリル共重合体（
重量比７０：３０）［ＷＷ、　［１４ＱＱ、「■：　３
Ｂ００１７０重量部 潤滑付与剤：カルナバワックス　　１０重量部基材とし
て４．５μｌ厚のポリエステルフィルムを用いた。この
基材にインク層として２．０μ−となるよう上記組成を
塗布乾燥、感度向上剤層成分として、 エチレン−酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル含有率４０重量％、 メルトフローレート７０ｇ／５ｉｎ） ２０重量部 カルナバワックス　　　　　　８０重量部をトルエン中
１０％固形分溶液として調製した（以下特記しない限り
同様とする）。上記インク層の上に１．０μｌとなるよ
うに上記組成を塗布乾燥して感度向上剤層を設け、熱転
写記録媒体を得た。

実施例１９ インク層として実施例１８の組成中の共重合体を下記の
物質に代えた他は同様にして形成した。

共重合体：メチルメタクリレート中アクリロニトリル（
重量比５０：５０） ［１ｇｒｖニア７００、ｒｌ’ｒ−４１Ｈ）実施例２０ 感度向上剤層として、 エチレン−エチルアクリレート共重合体（エチルアクリ
レート含有率　！！［ｆｆｉ％）３０ｆｆｉ量部 パラフィンワックス　１５５〒　　７０ｆｆｉ　ｆｆｉ
　部に代えた以外は実施例１８と同様にして形成した。

実施例２１ 実施例１８と同一の基材上に潤滑付与剤層として、カル
ナバワックスとパラフィンワックス（重量比１：１）を
トルエンに分散した塗液によって厚み１．０μとなるよ
う塗布乾燥し形成した。

本層上に実施例１８で用いたインク組成より潤滑剤を除
去した組成物をインク層成分として厚み２．５μ−とな
るよう塗布乾燥、さらにインク層の上に実施例１８で用
いた感度向上剤層を厚み０．５μ■となるように塗布乾
燥して感熱転写記録媒体を得た。

実施例２２ 実施例１８と同一基材上に密着向上剤層として、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル４０％、メルト
インデックス１５０）とカルナバワックスの３ニア重量
比物をトルエン中に分散した塗液を厚み０．５μ−とな
るよう塗布乾燥して得た。

本層上に実施例１８と同様のインク組成物を厚み２．５
μｌとなるように塗布乾燥し、さらに該インク層上に実
施例１８で用いた感度向上剤層を厚み０．５μｍとなる
ように塗布乾燥して、熱転写記録媒体を得た。この熱転
写記録媒体を手もみによるインクの脱落性をみたがほと
んど基材上にとどまっており、密着向上剤層の効果が確
認された。

実施例２３ インク層成分として下記のものを用いた。

青色剤二カーボンブラック　　　　２０重量部共重合体
：実施例１８と同一物質　５７ｆｆｉ量部添加剤：柔軟
付与剤（スチレンブタジェンゴム）３重量部 熱感度調整剤（線状ポリエステル樹脂）１０重量部 潤滑付与剤：カルナバワックス　　１０重量部上記組成
のインク層とした以外は実施例１８と同様にして感熱転
写記録媒体を調整した。

実施例２４ インク層成分として下：９．のちのを用いた。

着色剤：カーボンブラック　　　　２０重量部三元共重
合体ニ一般式（ＩＩ）の　ｌ：ｓ：ｎ　（ｆｆｉ量比）
−５５：２５：２０　（但し、！、ｎのＲ１：ＣＨ３、
ｍのＲ＋　：Ｈ，Ｒ２： ＣＨ３） ［７７″′ｖ：　６１００、ｒＦＪ　：　３２００１７
Ｏｆｆｆ量部 潤滑付与剤：カルナバワックス　　１０重量部上記組成
のインク層とした以外は実施例１８と同様にして感熱転
写記録媒体を調整した。

実施例２５ インク層として実施例２４の組成中の三元共重合体を下
記の物質に代えた他は同様にして形成した。

共重合体：実施例２４の組成中ｌ：ｓ：ｎ＝　４５：３
０：２５　［１１ｒ　：　８９００、ｒｌ’ｒ　：　３
８００１実施例２６ インク層成分として実施例２４を°用いた。

その組成に対して潜在性熱硬化剤ＢＦ３Ｃ２Ｒ５Ｎｌ２
　１．５ｆｆ１１ｉ１部を加えて実施例２４と同様にし
て熱転写記録媒体を得た。

実施例２７ 実施例２０のインク層成分として実施例２４を用いた以
外は実施例２０と同様にして感熱転写記録媒体を得た。

実施例２８ 実施例２１のインク層成分として実施例２４で用いたイ
ンク組成より潤滑剤を除去した組成物をインク層成分と
した以外は実施例２４と同様とした。

実施例２９ 実施例２８で調製した潤滑付与剤層上に、インク層成分
として実施例２６より潤滑付与剤を除去した組成物をイ
ンク層成分として厚み２．５μｌとなるよう塗布乾燥し
、更に該インク層上に実施例２４と同じ感度向上剤層を
設ける。

実施例３０ 実施例１８と同−基材上に、エチレン−酢酸ビニルコポ
リマー（酢酸ビニル４０％、メルトインデックス１５０
）とカルナバワックスの１＝１重量比物をトルエンに分
散した塗液を厚み０．３μ−となるよう塗布乾燥して密
着向上剤層を設けた。

本層上に実施例２４と同様のインク層および感度向上剤
層を設ける。この熱転写記録媒体を手もみによるインク
の脱落性をみたがほとんど基材上にとどまっており、密
着向上剤層の効果が確認された。

［比較評価結果］ 印字テストは離面にのり材処理されラベル状となったミ
ラーコート紙（コート紙）、アートコート紙を用いた。

印字条件及び諸特性比較評価結果は、実施例１〜８にお
いて行った条件と同一である。

く評価結果〉 く評価結果〉 零　滑性がなく、段ボール紙への引っかかり大であった
。

実施例３１ インク層成分として下記のものを用いた。

若色剤二カーボンブラック　　　　２０ｆｆｉ量部共重
合体：メチルメタクリレート・アクリロニトリル共正合
体（重量比７０：３Ｇ）［「Ｗ：　８４００、「■：　
３８００］７０１１量部 潤滑付与剤：カルナバワックス　　１０重量部基材とし
て４．５μ■厚のポリエステルフィルムを用いた。この
基材にインク層として２，０μｌとなるよう上記組成を
塗布乾燥、感度向上剤層成分として、二塩基酸が無水フ
タル酸、ジオールがエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールプロパン（酸とアルコール
の比：　ｆｆ１ｔ１５０：　５０．３ｆｆｉのアルコー
ル比１　：　１　：　１）の重縮合物からなる分枝ポリ
エステル樹脂（１４０℃における溶融粘度が１５０００
ｃｐｓ）を、上記インク層の上に１．０μ−となるよう
に上記組成を塗布乾燥して感度向上剤層を設け、熱転写
記録媒体を得た。

実施例３２ インク層として実施例３１の組成中の共重合体を下記の
物質に代えた他は同様にして形成した。

共重合体：メチルメタクリレート・アクリロニトリル（
重量比５０：５０） ［’□”　二　７７００、　’ｉ““Ｎ”　：　　４＋
００］実施例３３ 感度向上剤層として実施例３１の組成中の分枝ポリエス
テル樹脂を下記の物質に代えた他は同様にして形成した
。

分枝ポリエステル樹脂：二塩基酸がアジピン酸と無水フ
タル酸、ジオールが１．６ −ヘンサンジオール、エチレンゾ リコール、トリメチロールグリコ ールの圧縮合物（酸とアルコール の比：ｆｆｉ量５０：５０．３種のアルコール比１　：
　１　：　１）。１４０℃における溶融粘度が２８００
０ｃｐｓ。

実施例３４ 実施例３１と同一の基材上に潤滑付与剤層として、カル
ナバワックス、パラフィンワックス（重量比１：１）を
トルエンに分散した塗液によって厚み１．０μとなるよ
う塗布乾燥し形成した。

本層上に実施例３１で用いたインク組成より潤滑剤を除
去した組成物をインク層成分として厚み２．５μ−とな
るよう塗布乾燥さらにインク層の上に実施例３３で用い
た感度向上剤層を厚み０．５μｌとなるように塗布乾燥
して感・熱転写記録媒体を得た。

実施例３５ 実施例３１と同−基材上に密着向上剤層として、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル４０％、メルト
インデックス１５０）とカルナバワックスの３フ７重量
比物をトルエン中に分散した塗液を厚み０．５μ■とな
るよう塗布乾燥して得た。

本層上に実施例３１と同様のインク組成物を厚み２．５
μｍとなるように塗布乾燥し、さらに該インク層上に実
施例３１で用いた感度向上剤層を厚み０．５μ−となる
ように塗布乾燥して、熱転写記録媒体を得た。この熱転
写記録媒体を手もみによるインクの脱落性をみたがほと
んど基材上にとどまっており、密着向上剤層の効果が確
認された。

実施ｆｌｑ３６ インク層成分として下記のものを用いた。

着色剤：カーボンブラック　　　　２０ｆｌｌＩ量部共
重合体：実施例３１と同一物質　５７重量部添加剤：柔
軟付与剤（スチレンブタジェンゴム）３重量部 熱感度：Ｊ３ｕ剤（線状ポリエステル樹ｆｆ１ｌり１０
重量部 潤滑付与剤：カルナバワックス　　１０重量部上記組成
のインク層とした以外は実施例３１と同様にして感熱転
写記録媒体を調製した。

実施例３フ インク層成分として下記のものを用いた。

着色剤：カーボンブラック　　　　２０重量部共重合体
ニ一般式（ＩＩＪのｌ：ｓ：ｎ　（重量比）−５５：２
５：２０　（但し、文、ｍのＲ１：Ｈ。

ｎのＲＩ：ＣＨ３、ヌのＲ２：ＣＨ３）［ｖｒ′ｖｒ：
　６０００、「ｘ：　３０００１７０重量部 潤滑付与剤：カルナバワックス　　ｔｏＩｌ量部上記組
成のインク層とした以外は実施例３１と同様にして感熱
転写記録媒体を調製した。

実施例３８ インク層として実施例３７の組成中の三元共重合体を下
記の物質に代えた他は同様にして形成した。

共重合体：実施例３７の組成のｌ：ｓ：ｎ−４５：３０
：２５　［′Ｆｒｖｒ：　６９００、Ｖｒ′Ｆｒ：　３
８００］実施例３９ インク層成分として実施例３７を用いた。

その組成に対して潜在性熱硬化剤ＢＦ３Ｃ２Ｈ３ＮＨ２
１，５重量部を加えて実施例３７と同様にして熱転写記
録媒体を得た。

実施例４０ 実施例３３のインク層成分として実施例３７を用いた以
外は実施例３３と同様にして感熱転写記録媒体を得た。

実施例４１ 実施例３４のインク層成分として実施例３７で用いたイ
ンク組成より潤滑剤を除去した組成物をインク層成分と
した以外は実施例３４と同様にして感熱転写記録媒体を
得た。

実施例４２ 実施例４１で調製した潤滑付与剤層上に、インク層成分
として実施例３９より潤滑付与剤を除去した組成物をイ
ンク層成分として厚み２゜５μ鳳となるよう塗布乾燥し
、更に該インク層上に実施例３７と同じ感度向上剤層を
設ける。

実施例４３ 実施例３１と同一基材上に、エチレン−酢酸ビニルコポ
リマー（酢酸ビニル４０％、メルトインデックス１５０
）とカルナバワックスの１：１重量比物をトルエンに分
散した塗液を厚み０．３μ−となるよう塗布乾燥して密
着向上剤層を設けた。

本層上に実施例３７と同様のインク層および感度向上剤
層を設けた。この熱転写記録媒体を手もみによるインク
の脱落性をみたがほとんど基材上にとどまって、おり、
密着向上剤層の効果が確認された。

［比較評価結果］ 前記実施例７〜１７の場合と同じ条件で行った。

く評価結果〉 鳳　滑性がなく、段ボール紙への引っかかり大であった
。

く評価結果〉 ［発明の効果］ 以上説明したように本発明の構成によりアクリロニトリ
ル、またはメタクリロニトリルベースの共重合体を用い
ることにより、像の耐摩耗性特に高硬度物に対する耐摩
耗性、種々の薬品への耐性が著じるしく改善できる等印
字画像の信頼性が大巾に向上できる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材上に着色剤と一般式（ I ）で表わされる単
   位から構成される共重合体とを主成分とするインク層を
   有することを特徴とする熱転写記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３；ｍは整数；Ｘは▲
   数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は前記と同じ；Ｒ＿２、Ｒ＿３はＨ、Ｃ
   Ｈ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿３Ｈ＿７、Ｃ＿４Ｈ＿９、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＨ
   ；ｎ、ｎ＿１、 ｎ２は整数）〕
2. （２）基材上に、潤滑付与剤層を設け、その上に請求項
   （１）記載のインク層を有する熱転写記録媒体。
3. （３）基材上に、密着向上剤層を設け、その上に請求項
   （１）または請求項（２）に記載の各層を有する熱転写
   記録媒体。
4. （４）インク層上にさらに熱溶融性物質および／または
   熱軟化性物質から主として構成される感度向上剤層を設
   けてなる請求項（１）〜（３）のいずれかに記載の熱転
   写記録媒体。
5. （５）熱溶融性物質および／または熱軟化性物質がワッ
   クス、ポリエステル、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体
   からなる群から選択される請求項（４）に記載の熱転写
   記録媒体。