JPH02258822A - 含フッ素ウレタン化合物の製造法 - Google Patents
含フッ素ウレタン化合物の製造法Info
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- JPH02258822A JPH02258822A JP1081053A JP8105389A JPH02258822A JP H02258822 A JPH02258822 A JP H02258822A JP 1081053 A JP1081053 A JP 1081053A JP 8105389 A JP8105389 A JP 8105389A JP H02258822 A JPH02258822 A JP H02258822A
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- JP
- Japan
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- fluorine
- diisocyanate
- urethane compound
- containing urethane
- compound
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/3804—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3812—Polyhydroxy compounds having fluorine atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、含フッ素ウレタン化合物およびその製造方法
１ｃ関するものである。
１ｃ関するものである。
（従来技術とその問題点）
従来のウレタン樹脂は、合成繊維１合成ゴム、フオーム
、接着剤、塗料など幅広い産業分野に利用されている。
、接着剤、塗料など幅広い産業分野に利用されている。
しかし、従来のウレタン樹脂は、酸、アルカリなど（対
する耐薬品性、耐水性や耐湿性、および耐熱性が悪いと
い５欠点があった。これらの欠点な改善するためにポリ
フルオロアルキル基を有したウレタン化合物が検討され
ている（％開開５３−１１２８５５号公報、特開昭５４
−７４０００号公＠）、 このポリフルオロアルキル基な有したウレタン化合物は
、低分子量化合物、および高分子量化合物に分類される
が、低分子量化合物は含フッ素モノアルコールとイソシ
アネートとの反応生成物が多いためｚｉｉ体、３を体な
どのテロマーは得にくく、低分子量化合物のものが多く
、そのために溶融温度が低く、また撥水、撥油性、特に
柔軟性、加工性などがまだ十分でないといった欠点があ
った。
する耐薬品性、耐水性や耐湿性、および耐熱性が悪いと
い５欠点があった。これらの欠点な改善するためにポリ
フルオロアルキル基を有したウレタン化合物が検討され
ている（％開開５３−１１２８５５号公報、特開昭５４
−７４０００号公＠）、 このポリフルオロアルキル基な有したウレタン化合物は
、低分子量化合物、および高分子量化合物に分類される
が、低分子量化合物は含フッ素モノアルコールとイソシ
アネートとの反応生成物が多いためｚｉｉ体、３を体な
どのテロマーは得にくく、低分子量化合物のものが多く
、そのために溶融温度が低く、また撥水、撥油性、特に
柔軟性、加工性などがまだ十分でないといった欠点があ
った。
また、高分子量化合物においても、上記の問題は必ずし
も満足されていない。
も満足されていない。
（発明の目的）
本発明者らは上記のよ５な問題点な解決するために鋭意
研究した結果、分子中にエーテル結合な有する含フッ素
ジオールとジイソシアネートとの反応生成物が本発明の
目的に適するものであることを見出し１本発明に到達し
た。
研究した結果、分子中にエーテル結合な有する含フッ素
ジオールとジイソシアネートとの反応生成物が本発明の
目的に適するものであることを見出し１本発明に到達し
た。
（発明の構成）
すなわち本発明は、
１１） 炭素数４〜１０のペルフルオロアルキル基ト
、エーテル結合を分子中に含有し、かつポリマーセグメ
ント当り、少なくとも１個のウレタン結合を有する含フ
ッ素ウレタン化合物、 （２） −紋穴 （式中Ｒｆは炭素数４〜ｌＯのペルフルオロアルキル基
、ｎは１または２の整数） で表される含フッ素ジオールと、ジインシアネートな反
応させることを特徴とする含フッ素ウレタン化合物の製
造方法、 を提供する。
、エーテル結合を分子中に含有し、かつポリマーセグメ
ント当り、少なくとも１個のウレタン結合を有する含フ
ッ素ウレタン化合物、 （２） −紋穴 （式中Ｒｆは炭素数４〜ｌＯのペルフルオロアルキル基
、ｎは１または２の整数） で表される含フッ素ジオールと、ジインシアネートな反
応させることを特徴とする含フッ素ウレタン化合物の製
造方法、 を提供する。
本発明に係わる一般式（１）で表される含フッ素ジオー
ルにおいて、Ｒｆは炭素数４〜ｌＯのペルフルオロアル
キル基であり、好ましくは炭素数６〜８のペルフルオロ
アルキル基であり、直鎖、分岐ｔ’２４のいずれであっ
てもよい。
ルにおいて、Ｒｆは炭素数４〜ｌＯのペルフルオロアル
キル基であり、好ましくは炭素数６〜８のペルフルオロ
アルキル基であり、直鎖、分岐ｔ’２４のいずれであっ
てもよい。
本発明化合物の特性である撥水、撥油性、非粘着性など
はこのペルフルオロアルキル基によって発揮されるもの
である。炭素数が４未満であると撥水、撥油性、などが
十分ではなく、また１Ｇを越えると、それ以下の場合と
比較して特性の大きな変化は認められない。
はこのペルフルオロアルキル基によって発揮されるもの
である。炭素数が４未満であると撥水、撥油性、などが
十分ではなく、また１Ｇを越えると、それ以下の場合と
比較して特性の大きな変化は認められない。
また、エーテル結合は、その柔軟性より得られたウレタ
ン化合物の柔軟性や加工性を高める効果なもたらす。
ン化合物の柔軟性や加工性を高める効果なもたらす。
さらに、２個の水酸基は、２官能型の七ツマ−として作
用し、ジインシアネートとの反応によって高分子量の化
合物を得るために必要不可欠のものである＠ これによって、高分子量の重合物が帰られ、樹脂の硬度
、耐薬品性、耐熱性、溶融温度等を高める効果な持つ。
用し、ジインシアネートとの反応によって高分子量の化
合物を得るために必要不可欠のものである＠ これによって、高分子量の重合物が帰られ、樹脂の硬度
、耐薬品性、耐熱性、溶融温度等を高める効果な持つ。
本発明化合物の原料である一般式＋１）で表される化合
物は、対応する含フッ素エポキシドの開環反応によって
容易に得られる。
物は、対応する含フッ素エポキシドの開環反応によって
容易に得られる。
また、本発明化合物の製造方法において、シイツクアネ
ートは直鎖、分岐鎖のいずれであってもよく、また脂肪
族、芳昏族のいずれであってもよいが、−船釣な例とし
て、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ’Ｉ）、２
，４−トリレンジイソシネ−）（Ｊ、４−’ｌ’ＤＩ）
、メチレンビス（４−フェニルインシアネート）（ＭＤ
Ｉ ）、キシリレ／ジインシアネー）（ＸＤＩ）、３−
インクアネートメチル−３，５，５−）リメチルシクロ
ヘキシルイソシアネート（ＩｐＤＩ）等があげられるＯ このシイツクアネートの使用量は、特に限定されないが
、−紋穴（ｘＪで示される含フッ素ジオールに対して０
．５〜１．５Ｇモル比）の間で柑いられる。
ートは直鎖、分岐鎖のいずれであってもよく、また脂肪
族、芳昏族のいずれであってもよいが、−船釣な例とし
て、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ’Ｉ）、２
，４−トリレンジイソシネ−）（Ｊ、４−’ｌ’ＤＩ）
、メチレンビス（４−フェニルインシアネート）（ＭＤ
Ｉ ）、キシリレ／ジインシアネー）（ＸＤＩ）、３−
インクアネートメチル−３，５，５−）リメチルシクロ
ヘキシルイソシアネート（ＩｐＤＩ）等があげられるＯ このシイツクアネートの使用量は、特に限定されないが
、−紋穴（ｘＪで示される含フッ素ジオールに対して０
．５〜１．５Ｇモル比）の間で柑いられる。
ここで、シイツクアネートの使用量が０．５付近である
と、含フッ素ジオ−／Ｉ／１分子九対しエラインシアネ
ート２分子、また１、５付近であると、ジイソシアネー
ト２分子に対して含フッ素ジオール３分子が反応したテ
ロマーが得られる。
と、含フッ素ジオ−／Ｉ／１分子九対しエラインシアネ
ート２分子、また１、５付近であると、ジイソシアネー
ト２分子に対して含フッ素ジオール３分子が反応したテ
ロマーが得られる。
−万、ジイソシアネートの使用量が１付近であると、含
フッ素ジオール１分子に対してジイソシアネートも１分
子反応した高分子化合物が得られる。また、反応温度は
室温から含フッ素ジオールおよびジイソシアネートの沸
点まで変化できるが、好ましくは４０℃〜１２０℃の間
で、無溶媒、または必要に応じて適当な溶媒を用いて行
われる。
フッ素ジオール１分子に対してジイソシアネートも１分
子反応した高分子化合物が得られる。また、反応温度は
室温から含フッ素ジオールおよびジイソシアネートの沸
点まで変化できるが、好ましくは４０℃〜１２０℃の間
で、無溶媒、または必要に応じて適当な溶媒を用いて行
われる。
このようにして得られる本発明化合物は、含フッ素化合
物の特徴として、上記の撥水、撥油性の他に、低屈折率
、気体の選択的透過性などの緒特性も併せ持つ。
物の特徴として、上記の撥水、撥油性の他に、低屈折率
、気体の選択的透過性などの緒特性も併せ持つ。
次に、本発明な実施例をもって具体的に説明するが、以
下の実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
下の実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１
十分にＮｔパージをした、機械攪拌装置、温度計、滴下
Ｐ斗、還流器な備えた３００ｍ１三ロフラスコに、含フ
ッ素ジオール Ｃ，Ｆ、、ＣＨ，ＱＣＨ！ ＣＨＣＨ，ＯＨ４７，４ｇ
（０，１０ｍｏ １ ）ＣＨ を入れ、Ｎ、雰囲気下８０℃でヘキサメチレレンジイソ
シアネート１６．８ ｇ （０，１０ｍｏｌ ）を３０
分で滴下し、そのままの状態で８時間攪拌した。
Ｐ斗、還流器な備えた３００ｍ１三ロフラスコに、含フ
ッ素ジオール Ｃ，Ｆ、、ＣＨ，ＱＣＨ！ ＣＨＣＨ，ＯＨ４７，４ｇ
（０，１０ｍｏ １ ）ＣＨ を入れ、Ｎ、雰囲気下８０℃でヘキサメチレレンジイソ
シアネート１６．８ ｇ （０，１０ｍｏｌ ）を３０
分で滴下し、そのままの状態で８時間攪拌した。
攪拌終了後、空気中でざらに６時間そのままの温度で攪
拌をして含フッ素ポリウレタンＩｋ得た。
拌をして含フッ素ポリウレタンＩｋ得た。
ｍ、ｐ、１５℃℃
ＩＲ（ｎｅａｔ、ｃｍ−’）
３３３０．２９３０，２８６０，１７１０゜１５８０．
１３００〜１１５０ 実施例２ 機械攪拌装置、温度計、滴下Ｐ斗、還流器を備えた５０
０１／三ロフラスコに、 ＣＨ を入れ、Ｎ、雰囲気下、６０℃で、滴下ｒ斗よりキシリ
レンジインシアネート２８．２ ｇ （０，１５ｍｏｌ
）、１３０分で滴下した。滴下終了後そのままの温度で
６時間攪拌して含フッ素テロマーを得た。
１３００〜１１５０ 実施例２ 機械攪拌装置、温度計、滴下Ｐ斗、還流器を備えた５０
０１／三ロフラスコに、 ＣＨ を入れ、Ｎ、雰囲気下、６０℃で、滴下ｒ斗よりキシリ
レンジインシアネート２８．２ ｇ （０，１５ｍｏｌ
）、１３０分で滴下した。滴下終了後そのままの温度で
６時間攪拌して含フッ素テロマーを得た。
（発明の効果）
本発明は上記の構成をとることによって１次の効果を示
す。
す。
（１） ’４られた含フッ素ウレタン化合物は高めら
れた撥水性、撥油性、非粘着性を有する。
れた撥水性、撥油性、非粘着性を有する。
（２） この含フッ素ウレタン化合物よりなる樹脂は
向上した硬度、耐薬品性、耐熱性な有する。
向上した硬度、耐薬品性、耐熱性な有する。
特許出願人 三菱金属株式会社
Claims (6)
- （１）炭素数４〜１０のペルフルオロアルキル基と、エ
ーテル結合を分子中に含有し、かつポリマーセグメント
当り、少なくとも１個のウレタン結合を有する含フッ素
ウレタン化合物、 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒ＿ｆは炭素数４〜１０のペルフルオロアルキル
基、ｎは１または２の整数）で表される含フッ素ジオー
ルと、ジイソシアネートを反応させることを特徴とする
含フッ素ウレタン化合物の製造法、 - （３）ペルフルオロアルキル基の炭素数が６〜８である
請求項第（１）項に記載の含フッ素ウレタン化合物、 - （４）含フッ素ジオールとジイソシアネートの反応温度
は室温から含フッ素ジオールおよびジイソシアネートの
沸点までの間である請求項第（２）項に記載の含フッ素
ウレタン化合物の製造法、 - （５）含フッ素ジオールとジイソシアネートの反応温度
は４０℃〜１２０℃である請求項第（２）項に記載の含
フッ素ウレタン化合物の製造法、 - （６）ジイソシアネートの使用量は含フッ素ジオールに
対して０．５〜１．５（モル比）の間である請求項第（
２）項に記載の含フッ素ウレタン化合物の製造法、
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1081053A JP2699539B2 (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 含フッ素ウレタン化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1081053A JP2699539B2 (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 含フッ素ウレタン化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02258822A true JPH02258822A (ja) | 1990-10-19 |
| JP2699539B2 JP2699539B2 (ja) | 1998-01-19 |
Family
ID=13735672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1081053A Expired - Fee Related JP2699539B2 (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 含フッ素ウレタン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2699539B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7258925B2 (en) | 2003-07-11 | 2007-08-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorochemical finishes for paint applicators |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60149660A (ja) * | 1976-04-06 | 1985-08-07 | チバ・ガイギー，アクチエンゲゼルシヤフト | 組成物 |
| JPS61252220A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | ウレタン樹脂の製造方法 |
| JPS63235319A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-09-30 | Achilles Corp | ポリウレタン樹脂の製造法 |
| JPH01242613A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及び光ファイバのクラッド材 |
-
1989
- 1989-03-31 JP JP1081053A patent/JP2699539B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60149660A (ja) * | 1976-04-06 | 1985-08-07 | チバ・ガイギー，アクチエンゲゼルシヤフト | 組成物 |
| JPS61252220A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | ウレタン樹脂の製造方法 |
| JPS63235319A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-09-30 | Achilles Corp | ポリウレタン樹脂の製造法 |
| JPH01242613A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物及び光ファイバのクラッド材 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7258925B2 (en) | 2003-07-11 | 2007-08-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorochemical finishes for paint applicators |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2699539B2 (ja) | 1998-01-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |