JPH02262140A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は色再現性および色像堅牢性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、該材料に
露光を与えた後、発色現像することにより、酸化された
芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応すること
によって画像が形成される。この方式においては減色法
による色再現法が用いられ、青、緑および赤を再現する
ためにはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ
およびシアンの色画像が形成される。

さて、従来より色再現性向上について多くの技術が開発
または提案されている。その一つとしてＤＩＲカプラー
の改良が挙げられる。すなわちＤＩＲカプラーはエツジ
効果により鮮鋭度を向上する他、重層効果による色再現
性改良の目的で用いられる。多くのＤＩＲカプラーが知
られているが、その中で高反応性のイエロー発色ＤＩＲ
カプラーとしては例えば米国特許４，１４９，８８６号
に記載のカプラーが知られている。またカプラーより開
裂した化合物がさらに酸化されて現像抑制剤を開裂する
型のＤＩＲカプラーとして例えば米国特許第４，６１８
，５７１号、特開昭６１−２３３７４１号または同６１
−２３８０５７号に記載のカプラーが知られている。

（発明が解決しようとする課題） 前記に挙げた公知のＤＩＲカプラーはある程度の性能を
示すがさらに改良が望まれていた。すなわち高反応性の
イエロー発色ＤＩＲカプラーでは得られた色像の堅牢性
、特に熱および高湿度の保存条件における堅牢性が低い
という問題があった。最近のカラーネガ感材では忠実な
色再現を目指すとき、以前より多量にＤＩＲカプラーを
使用する傾向があり、色像堅牢性の改良が切望されてい
た。

すなわち本発明の目的は、色再現性と色像堅牢性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 前記の目的は、下記一般式［Ｉ］で示される化合物を少
なくとも一層に含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料により達成された。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に炭素原子数２〜
２４の、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基もし
くはアシルアミノ基、炭素原子数１〜２４のアルキルス
ルホニル基、炭素原子数６〜２４の、アリール基、アリ
ールチオ基、アリールオキシ基もしくはアリールスルホ
ニル基または炭素原子数７〜２４のアリールオキシカル
ボニル基を表わし、Ｒ５およびＲ１はベンゼン環上に置
換可能な基を表わし、Ｌは（Ｌ）、−Ａ−Ｄ　Ｉとして
開裂後Ａ−ＤＩを開裂する基を表わし、Ａは現像主薬酸
化体と反応して、ＤＩを開裂する基を表わし、ＤＩは現
像抑制剤もしくはその前駆体を表わし、ｉはＯないし２
の整数を表わし、ｍおよびｎは各々独立に０ないし４の
整数を表わす。ただし、Ｌｍまたはｎが複数を表わすと
き、複数個のり、ＲｓまたはＲ４は同じものまたは異な
るものを表わす。

以下に本発明に用いる一般式（１＞で表わされるカプラ
ーについて詳しく述べる。

式中、Ｒ，およびＲ２で示される基に含まれるアルキル
基またはアリール基部分はハロゲン原子（フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリ
ール基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、ヒドロキシ基、アシル基、アシルオキシ基、イミド基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等で置
換されていてもよい。またアルキル基部分は分岐鎖状で
も環状であってもよく、アリール部分はアルキル基で置
換されていてもよい、Ｒ１及びＲ２の具体例としてアル
キル基（例えばエチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ
−オクチル、ｎ−デシル、２−デシル、フェネチル）、
アリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、４−ブト
キシフェニル）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ｎ−
ブトキシ、ｎ−へキシルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、
２−エチルへキシルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ド
デシルオキシ、２−デシルチオエトキシ、２−へキシル
デシルオキシ、３−ドデシルオキシプロビル）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノ
キシ、４−オクチルオキシフェノキシ）、アルキルチオ
基（例えばｎ−オクチルチオ、２−エチルへキシルチオ
、ｎ−デシルチオ、ｎ−ドデシルチオ、ｎ−ヘキサデシ
ルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、４−
ドデシルフェニルチオ）、アルキルスルホニル基（例え
ばｎ−オクチルスルホニル、２−エチルへキシルスルホ
ニル、フェネチルスルホニル、ｎ−デシルスルホニル、
メタンスルホニル、ｎ−ドデシルスルホニル、３−ドデ
シルオキシプロビルスルホニル）、アリールスルホニル
基（例えばｐ−トリルスルホニル、４−メトキシフェニ
ルスルホニル、４−ドデシルフェニルスルホニル）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばｎ−ブトキシカルボニル
、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル、ｎ−オクチルオキシ
カルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル、１
−（オクチルオキシカルボニル）エトキシカルボニル、
ｎ−デシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカル
ボニル、ｎヘキサデシルオキシカルボニル）、アルコキ
シスルホニル基（例えばｎ−オクチルオキシスルホニル
、ｎ−デシルオキシカルボニル）、了り−ルオキシカル
ポニル基（例えばフェノキシカルボニル）、およびアシ
ルアミノ基（例えばブタンアミド、２゜２−ジメチルプ
ロパンアミド、テトラデカンアミド）などが挙げられる
。

Ｒ１またはＲ１とじてアルコキシ基、アルキルスルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基が好ましく、アルキ
ルスルホニル基またはアルコキシカルボニル基がさらに
好ましい。

一般式ＣＩ）においてＲ８及びＲ４はベンゼン環に置換
可能な基を表わし、具体的にはハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基（例
えばメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、
エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、
シ、クロヘキシル、ｔ−ペンチル、１，１，３．３−テ
トラメチルブチル、ｎ−デシル）、アリール基（例えば
フェニル、ｐ−トリル、２−クロロフェニル）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ
、ベンジルオキシ、ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、４−メトキシフ
ェノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチ
ルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、
アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、エチ
ルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル）、アリ
ールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、Ｉ）−
）リルスルホニル）、アシル基（例えばフォルミル、ア
セチル、ベンゾイル）、アシルオキシ基（例えばアセト
キシ、ベンゾイルオキシ）、カルボンアミド基（例えば
アセトアミド、トリフルオロアセトアミド、ベンズアミ
ド、オクタンアミド）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド
、トルエンスルホンアミド）、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、スルホ基、シアノ基、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）
、アリールオキシカルボニル（例えばフェノキシカルボ
ニル、４−メトキシフエノキシカルボニル）、アミノ基
（例えばアミノ基、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）、複
素環基（例えば２−フリル、２−チエニル、４−ピリジ
ル）、イミド基（例えばコハク酸イミド、フタル酸イミ
ド）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル
）、スルファモイル基（例えばＮ。

Ｎ−ジメチルスルファモイル）等がある。ｍ及びｎはθ
〜４の整数であるが０〜２がより好ましい。

（Ｒｘ）−または（Ｒ４）ｌｌの総炭素原子数は０〜２
４である。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物のうちＲ３またはＲ４
の少な（とも一つが電子吸引性の置換基である化合物は
芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング活
性が高く好ましい。本発明における電子吸引性の置換基
とはＨａｍｍｅｔのａ。

値が０以上好ましくは０．２以上の置換基であり、具体
例としてハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子）、トリクロロメチル基、トリフルオロメ
チル基、シアノ基、アシル基、ニトロ基、カルボキシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシスルホ
ニル基、アリールオキシスルホニル基、複素環基（例え
ばテトラゾリル、ピロリル、ベンゾトリアゾリル、ベン
ゾオキサシリル）、イミド基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、
トリフルオロメトキシ基、チオシアナート基、アルキル
スルフィニル基、アリールスルフィニル基等がある。な
お、Ｈａｍｍｅｔのσ２値はＣ，Ｈａｎｓｃｈ　ｅｔ　
ａｌ、　Ｊ、Ｍｅｄ。

Ｃｈｅｍ、１６，１２０．７　（１９７３）及び同ｌ旦
。

３０４　（１９７７）等に記載されている。これらの電
子吸引性基の中ではハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基
、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基また
はアルキルスルホニル基が本発明において好ましい。

一般式（Ｉ）においてして示される基は用いても用いな
（でもよい。して示される基を用いるときには好ましい
基として以下のものが挙げられる。

（１）　　へミアセクールの開裂反応を利用する基例え
ば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４
９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり
下記−能代で表わされる基である。ここで＊印は一般式
（１）で表わされる化合物のカプラー残基部分のカップ
リング位炭素原子と結合する位置を表わし、＊＊印はＡ
−ＤＩと結合する位置を表わす。

一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ＆？ 基を表わし、ＲＡＳおよびＲ６６は水素原子または置換
基を表わし、Ｒ６？は置換基を表わし、ｔは１まｈＳ たは２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−ＣＡ６ は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ６５および
Ｒ６６が置換基を表わすときおよびＲ６７の代表的な例
は各々Ｒ６９基、ＲｂｑＣＯ−基、Ｒ６，５（ｈ−Ｒ？
ＯＲ？０ が挙げられる。ここでＲ６９は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ｒ７゜は脂肪族基、芳香族基、複
素環基ま°たは水素原子を表わす。Ｒ６ｓ、Ｒ１および
Ｒ＆？の各々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形
成する場合も包含される。−能代（Ｔ−１）で表わされ
る基の具体的例としては以下のような基が挙げられる。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記−能代で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌ　１ｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）で説明した
のと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原
子またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基
を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を
開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核
置換反応することができるように立体的に関係づける連
結基を表わす。−能代（Ｔ−２）で表わされる基の具体
例としては例えば以下のものである。

ＣＨ。

水 （３）共役系゛に沿っ“た電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基。

例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記−能代で表わされる基
である。

一般式（１−３） ％式％ 式中、＊印、＊＊印、ＷｌＲｂｓ、Ｒ６６およびｔは（
Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。

（４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

例えば西独公開特許第２．６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４）　　　　　−能代（Ｔ−５）ＣＨ２−
富家 ＊−Ｑ−Ｃ−＊＊　　　　　　　　＊−３−Ｃ−＊＊（
５）　　イミノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一限式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ６１はＲ１と同じ意
味を表わす。−能代（Ｔ−６）で表わされる基の具体例
としては以下の基が挙げられ一般式（りにおいてＤＩで
示される基は好ましくは下記−能代（Ｄ−１）または（
Ｄ−２）で示される基である。式中＊印は一般式（１）
において（Ｌ）ｉ　と結合する位置を表わす。

−能代（Ｄ−１） ”　Ｚ、” Ｚ＋　は好ましく°は、−Ｃ＝Ｎ−とともに５〜７員環
の置換されていても縮合環であってもよい複素環を形成
するに必要な非金属原子群を表わす。

このような複素環の例としては、ピラゾール、トリアゾ
ール、テトラゾール、イミダゾール、ピロール、オキサ
ゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾー
ル、ベンズイミダゾール、ピリジン、ピリミジン、また
はインダゾールが挙げられる。これらの中で特に好まし
いものは、テトラゾール、１，３．４−チアジアゾール
、１．３゜４−オキサジアゾール、および１，２．４−
トリアゾールである。

一般式（Ｄ−２） ＊−Ｎ ””’　Ｚ　ｉ’ Ｚｚは好ましくは窒素原子とともに５〜７員環の置換さ
れてもよい複素環を表わす。このような複素環の例とし
ては、イミダゾール、１，２．４−トリアゾール、１，
２．３−トリアゾール、べンゾドリアゾール、ピラゾー
ル、ビロール、イミダシリン−２−チオン、オキサゾリ
ン−２−チオン、１，２．４−）リアゾリン−３−チオ
ン、または１，３．４−チアジアゾリン−２−チオンが
挙げられる。これらの中で特に好ましいものは１２．４
−トリアゾール、１．２．３−トリアゾールおよびベン
ゾトリアゾールである。

−能代ＣＤ−１）および（Ｄ−２）で示される現像抑制
剤は、前記Ｒ３またはＲ４として列挙した置換基で置換
されている場合を包含する。これらの現像抑制剤の具体
例は、米国特許第３．２２７．５５４号、同３９３３５
００号、同４，１４９．８８６号、同４，０９５，９８
４号、同４゜４７７．５６３号、同４，４２１，８４５
号、同４．５７９，８１６号、同４，７８２，０１２号
、特開昭５７−９３３４４号、同５７−１２８３３５号
、同５９−１３１９３４号、同６０−２３３６５０号、
同６１−１１７４３号、同６１−２３０１３５号、同６
２−２５１７４６号、同６３−３８９３８号、同６３−
７０２５２号、同６３−１１６１５３号、同６３−１６
９６４４号、同６３−２６１２６２号、または同６３−
２５４４５３号などに記載されている。

一般式［Ｉ］においてＡで示される基は、能代［Ｉ］で
示されるカプラーが現像主薬を酸化体とカップリング反
応し、放出された（Ｌ）、−Ａ−ＤＩが開裂反応し、Ａ
−ＤＩを放出したとき、酸化還元基もしくはカプラーと
なる基である。Ａで示される基は例えば特開昭６３−６
５５０号においてＢで表わされる基、米国特許第４，４
３８，１９３号ににおいてｃｏｕｐ（Ｂ）で表わされる
基、同第４，６１８，５７１号においてＲＥＤで表わさ
れる基、特願昭６３−５０７３２号において、Ａ−（Ｌ
）、に結合するヘテロ環残基で示される基もしくは特願
昭６３−６８２９９号において、Ａ−（ＬＩＤｎに結合
するヘテロ５員環残基で示される基が挙げられる。Ａは
それに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオ
ウ原子または窒素原子において一般式［Ｉ］で示される
（Ｌ）、と結合する。

−能代［’Ｉ］においてＡで示される基は好ましくは、
酸化還元基であり、ハイドロキノン類、カテコール類、
スルホンアミドフェノール類、アミノフェノール類、ピ
ロガロール類、３−ピラゾリドン類もしくはヒドラジド
類などが挙げられる。

これらの基は、前記Ｒ３またはＲ４について列挙した置
換基によって置換されていてもよい。

次に一般式［Ｉ］で表わされる化合物の具体例をあげる
が、本発明はこれに限定されるものではない。

（化合物例） ＣＨ２Ｃ０２Ｃ４Ｈ９ Ｈ３ 合成例（例示化合物（１）の合成） 下記合成ルートによシ合成した。

化合物１の２０ｇおよび化合物２の１３．５ｇおよび炭
酸カリウム３．３ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２
００ｍ１に混合し室温で３時間反応させた。反応混合物
に酢酸エチル３００ｙｎｌ！および水３００ｍ１を加え
分液ロートに移し水洗浄した。

中性になるまで水洗浄した後油層をとり、減圧で溶媒を
留去した。残留物をカラムクロマトグラフィーにより展
開しく充填剤はシリカゲル）、目的物を含むフラクショ
ンを集め、溶媒を減圧下で留去した。アモルファス状の
例示化合物（１）の１３．８ｇを得た。

本発明の一般式［Ｉ］の化合物は、支持体上に少なくと
も３つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に、
主として鮮鋭度向上、感度向上、色再現性良化の目的で
適用できる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層及び青感性乳剤層、を少なく
とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意
にえらべる。本発明の化合物は乳剤層もしくはその隣接
層に用いられる。また本発明の化合物は、高感度層、低
感度層または中感度層など任意の層に用いることができ
る。

一般式［Ｉ］の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀１
モルあたりｌＸｌ０−’から０．５モル、特に好ましく
はｌＸｌ０−’からｌＸｌ０−モルである。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、または同一感色性層
中に異なる感色性層が挟まれたような設置順をもとりえ
る。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３．．７号、同６１−２００３８号明細書に記載され
るようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向つて感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度
乳剤層あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳
剤層などの順に配置されていてもよい。また４層以上の
場合にも上記の如く、配列を変えてよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ（、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、°′１．乳
剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、１８７１６
（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４゜
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよ（、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所な後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上２の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示し１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタヂック防 止剤 ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁 左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１゜９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１，４２５゜０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．．３５１８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４．３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号
、米国特許第４，５００．６３０号、同第４，５４０，
６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開Ｗ０８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０ｆ、１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開筒３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４，４
２７．．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４
．２５４．２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許筒１，１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４
，７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４゜０８０、．２１１
号、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２
０号、同第４，５７６．９１０号、英国特許筒２，１０
２，１７３号等に記載されている。

本発明の一般式（、Ｉ）で表わされるカプラー以外に、
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
ＶＩＩ−Ｆ項に記載すした特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたも
のが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラーもしくはＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス化合物放
出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に
記載の離脱後腹色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ
、Ｎｏ、ｌ　１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２
０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国
特許第４．５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素
を放出するカプラー、米国特許第４，７７４．１８１号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブヂルフクレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルポスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルヘキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルポスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジ−ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸
エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、
ジオクヂルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特願昭６２−
２３８０９６号に記載のベンズイソチアゾロン、ｎ−ブ
チルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、２−（
４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤
もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、２３μｍ以
下がより好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましい。ま
た、膜膨潤速度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０
秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対温度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
１７２は、当該技術分野において公知の手法に従って測
定することができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、　
Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ。

Ｓｃｉ　Ｅｎｇ、　）　、　　１９巻、２号、１２４〜
１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用
することにより、測定でき、Ｔ１／２は発色現像液で３
０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
９０％を飽和膜厚とし、このＴ１／２の膜厚に到達する
までの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ること番こよって調整することができる。また、膨潤率
は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での′最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、このＴ１７２の膜厚に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６のに６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルボンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの中で特に３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−フェニ
ル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスポン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３２以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ１
！以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。すなわち処理液の容量（Ｃ
イ） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法などを挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、個別に行われてもよい。さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。

さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては、例えば鉄ＣＩｌｌ　）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としては鉄（Ｉｌｌ　）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ｍ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ　
）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ）（は通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低い
ｐｌ（で処理すやこともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許筒３，８９３，８５８号、西独特許筒１
，２９０，８１２号、同２．ｏ５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第鳳　１２７
７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許筒９６６．４１０号、同２７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９
２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号
、同５８−１６３９４０号記載の化合物：臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許筒
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。

さらに、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は酸解離定数（ｐ　ｋ　ａ）が
２〜５である化合物で具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等を挙げることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などとの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは、欧州特許第２９４７６９Ａ号明細書に記載のスル
フィン酸化合物が好ましい。

さらに定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスポン酸類の添加が
好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、さらに好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜
５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２１８３４６０
号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８
３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、
さらには液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を
接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化
することにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体
の循環流量を増加させる方法があげられる。

このような撹拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。

また前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合
により有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白
促進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料の処理に用いられる自動現像機は、特
開昭６０−１９１２５７号、同１９１２５８号、同１９
１２５９号に記載の感光材料の搬送手段を有しているこ
とが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号に記
載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処
理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防
止する効果が高い。このような効果は各工程における処
理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学Ｊ、衛生技術金縁「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ）（は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、゛好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。さら
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４
８３４号、同６０−２２０３．４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
はホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メヂロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド重亜硫酸付加物などを挙げることがで
き、また界面活性剤はノニオン系のものが好ましく、特
にアルキルフェニルエーテル系及びシリコン系化合物が
好ましい。この安定浴には各種キレート剤や防黴剤を加
えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。自動現像機などを用いた処理において、上記の各処
理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮
補正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１
９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭５６．−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０．Ａ２号などに記載されている熱現像
感光材料にも適用できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、色再現性
および色像堅牢性（光堅牢性と熱および高湿度の保存条
件における堅牢性）がともに優れる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｒ単位で表わした量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表わした量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０゜ゼラチン　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ＯｏＥ
ｘＭ−９・・・ゝ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０ＵＶ−１・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０９
ＵＶ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・０１ＵＶ−３・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０゜５ｏｌｖ−１・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０１ＳｏＬｖ−２・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜５ｏ
ｌｖ−３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０゜第２層（中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０ＵＶ−ｔ　　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０゜Ｅ　ｘ　Ｃ＝　４　　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０ＥｘＦ−
１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０゜５ｏｌｖ−１・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０１ＳｏＩＶ−２・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・Ｏ１第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．５μ、球相 当径の変動係数２０％、板状粒子、 直径／厚み比３．０）塗布銀量・・・１．２沃臭化銀乳
剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、球相当径０．
３μ、球相 当径の変動係数１５％、球状粒子、 直径／厚み比１．０）塗布銀量・・・０．６セラチン　
　・・・・・・・・・・・・・ｎ１・・・ｎ１・・・・
・０．８ＥｘＳ−１・・・・ｎ１・・・・・・旧・・・
旧・団・４Ｘ１０−４ＥｘＳ＝２　　川・ｎ１・・・ｎ
１・・・ｎ１・・５Ｘ１０−’ＥｘＣ−１・旧・・・・
・・・・・・・・ｎ１・・・旧・・０．０５ＥｘＣ−２
・・・・・・・ｎ１・・・旧・・・ｎ１・・０．５０Ｅ
ｘＣ−３・・・・ｎ１・・・・・・旧・・・・・・・・
・・・０．０３ＥｘＣ−４・・・・・・・・・・・団・
・・・・ｎ１・・・・・０．１２ＥｘＣ−５・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・旧・・・・団・０．０１
第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比１：
１の内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．７μ、球相当径の変 動係数１５％、板状粒子、直径／ 厚み比５．０）　　　塗布銀量・・・０．７ゼラチン　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．８ＥｘＳ−１・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３Ｘ１０
−’ＥｘＳ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・２．３Ｘ１０−’ＥｘＣ−６・・・・・・
　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
１１ＥｘＣ−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・０．０５ＥｘＣ−４・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．０５Ｓ　ｏ　１　’ｖ　−１・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０５Ｓｏｌ
ｖ−３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．０５第５層（中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０．５Ｃｐｄ−１・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．　１Ｓｏｌｖ−１・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０．０５第６層（低感度緑
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１：
１の表面高ＡｇＩ型、 球相当径０．５μ、球相当径の変 動係数１５％、板状粒子、直径／ 厚み比４．０）　　　塗布銀量・・・０．３５沃臭化銀
乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、球相当径０
．３ＬＬ、球相 当径の変動係数２５％、球形粒子、 直径／厚み比１．０）塗布銀量・・・０゜ゼラチン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・１゜ＥｘＳ−３・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５×ＥｘＳ−
４・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・３×ＥｘＳ−５・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・１×ＥｘＭ−８
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０゜ＥｘＭ−９・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜ＥｘＭ−１０
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０゜ＥｘＹ−１１・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・０゜５ｏｌｖ−１・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０１Ｓ
ｏｌｖ−４・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０゜第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１：
３の内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．７μ、球相当径の変 動係数２０％、板状粒子、直径／ 厚み比５．０）　　　塗布銀量・・・０゜ゼラチン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０４ＥｘＳ−３・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５×ＥｘＳ−
４・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・３Ｘ１０−’ＥｘＳ−５・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｌＸｌ
０−’ＥｘＭ−８・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・川・・・０．　１ＥｘＭ−９・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．０２ＥｘＹ−１１・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・０．０３ＥｘＣ−２・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・旧・・・・・・・・０
．０３ＥｘＭ−１４・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０．０１Ｓｏｌｖ−１・・・・
・・・・・・旧・・・旧旧旧・・０．２Ｓｏｌｖ−４・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．０１第８層（中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０．５ｃｐｃｉ−ｘ　　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｎ１・・・・・
０．０５Ｓｏｌｖ−１・・・・旧・・・・・・・・・旧
・・・・・・・・０．０２第９層（赤感層に対する重層
効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、
コアシェル比２：１の内部高ＡｇＩ型、 球相当径１．０μ、球相当径の変 動係数１５％、板状粒子、直径／ 厚み比６．０）　　　塗布銀量・・・０．３５沃臭化銀
乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、コアシェル比１：１の内部
高ＡｇＩ型、 球相当径０．４μ、球相当径の変 動係数２０％、板状粒子、直径／ 厚み比６．０）　　　塗布銀量・・・０゜ゼラチン　・
・・　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０゜ＥｘＳ−３・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・８×ＥｘＹ−１３
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・ＯＥｘＭ−１２・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０゜ＥｘＭ−１４・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜５ｏ
ｌｖ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・Ｏ１第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０゜ゼラチン　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０Ｃｐ
ｄ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０゜５ｏｌｖ−１・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・山０１ｃｐａ−ｉ　　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０゜第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ’ｇＩ４．５モル％、均−ＡｇＩ型、
球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１５％、板状 粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．３μ、球相 当径の変動係数２５％、板状粒子、 直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・Ｏ。

ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・１゜ＥｘＳ−６・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
２ｘＥｘＣ−１６・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０゜ＥｘＣ−２・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜Ｅ
ｘＣ−３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０゜ＥｘＹ−１３・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・００ＥｘＹ−
１５・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ｌ５ｏｌｖ−１・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０、第１２層（高感度青感
乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、多重 双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．５ ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０゜ＥｘＳ−６・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
１×ＥｘＹ−１５・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０゜ＥｘＹ−１３・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・００Ｓｏｌ
ｖ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０゜第１３層（第１保護層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・　・・・・
・・・・・・・・・・・０゜ＵＶ−４・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０゜ＵＶ−５・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
・・・・・・・・・・・・０゜５ｏｌｖ−１・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜５
ｏｌｖ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・Ｏ０第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．０７ μ）　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・０゜ゼラチン　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０゜ポリメチルメタクリレート粒子 直径１．５μ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０゜Ｈ−１・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・００ｃ
ｐａ−５・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０゜Ｃｐｄ−６・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５各
層には上記の感分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐａ−３（０
，０４ｇ／ｒｒ？）　、界面活性剤ｃｐｔｉ４　（０，
０２ｇ／ｒｒ＋’）を塗布助剤として添加した。

Ｂｕ ＵＶ−弘 ＴＪ　Ｖ　−ｊ Ｓｏｌｖ−／ Ｓｏｌｖ−２ リン酸トリクレジル フタル酸ジブチル Ｓ□！ｖ−３ Ｃｐｄ−Ｊ Ｈ Ｃｐｄ−リ Ｃｐｄ　−、ｔ Ｃｐｄ−４ Ｓｏｌｖ−弘 Ｃｐｄ−／ Ｃｐｄ−２ ＥｘＣ−λ ＥｘＣ−３ ６Ｈ１３ ！ ＥｘＣ−グ ＥｘＣ−ｊ ＥｘＭ−ｇ ＥｘＭ−タ ＥｘＣ−Ａ Ｈ２ Ｃ（ＣＨａ）３ ＸＣ−７ （ｉ３ｃ４ＨＸＣ−７（ｉ３ｃ ４Ｈ，’Ｈ２ＵＨ％Ｃ，：Ｈ４ＵＩＪＩＪＨＩＪ ＥｘＭ−／グ ＥｘＹ−ｔｚ ＥｘＳ−２ Ｅ　Ｘ　Ｓ　−、Ｊ ＥｘＳ−弘 α ＥｘＣ−／Ａ ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−６ −ｔ ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ　２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２＝ＣＨ
−ｔ ・Ｃ２Ｈ５０Ｓ０３゜ （試料１０２〜１０９の作成） 試料１０１において第１１層と第１２層のＥｘＹ−１３
のかわりに表１に示したカプラーを等モル添加した以外
試料１０１と同様に作成した。

（比較用カプラー） ＥｘＹ−１７（米国特許第４，１４９，８８６号に記載
のあるカブシー）ＥｘＹ−１９（特開昭６１−２３８０
５７号に記載のあるカプラー） ＥｘＹ−１８（米国特許第４，６１８，５７１号に記載
のあるカプラー）試料１０１〜試料１０９をウェッジ露
光した後、以下に示す処理を行った。

得られた処理済の試料の色像保存性を調べるため、７０
℃、７０％ＲＨ１４日間暗所で保存したものと、キセノ
ン光源（１８万１ｕｘ）で２４時間照射した試料を作成
し、それぞれの暗退色と光退色を評価した。

結果を表１に示した。

重層効果の大きさは次のようにして評価した。

まず初めに、それぞれの試料に均一な緑色光の露光を与
え、Ｇ濃度が１．５になるように露光量を調整して露光
した試料に、さらに青色光でイメージワイズ（ウェッジ
）露光を与えたのち下記に示す現像処理を行い、第１図
に示すようなイエロー色像の特性臼）、！（１）とマゼ
ンタ色像の濃度曲線（２）を得た。ここで青感性乳剤層
が未露光部（Ａ点）から露光部（Ｂ点）域まで現像され
たとき、均一な露光を与えられた緑感性乳剤層の濃度曲
線は青感性乳剤層から緑感性乳剤層への青感性乳剤層の
現像に応じた緑感性乳剤層が受ける抑制の度合（ΔＤ、
）を示すことを意味している。

すなわち、第１回において曲線１は青感性乳剤層のイエ
ロー色像の特性曲線を表わし、曲線２は均一な緑色光の
露光による緑感性乳剤層のマゼンタ色像濃度を表わす。

Ａ点はイエロー色像の最小濃度部、Ｂ点はイエロー濃度
２．０を与える露光量部を表わす。

未露光部Ａ点におけるマゼンタ濃度（Ｄ、＝１．５）と
同Ｂ点におけるマゼンタ濃度（Ｄｂ）の濃度差（ΔＤＱ
＝Ｄ−Ｄｂ）で表わし、このΔＤ、を重層効果の尺度と
して評価した。

以上の方法により、試料１０１〜１０９について実施し
た。その結果を表１に示す。

処理方法 工程　　　　処理時間 発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　１分００秒 漂白定着　　　３分１５秒 水洗（１１４０秒 水洗（２）１分００秒 安　　　定　　　　　　　４０秒 乾　　燥　　　　１分１５秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ 処理温度 ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３５℃ ３５℃ ３８℃ ５５℃ （単位ｇ） １、０ ドロキシエチルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ４、５ １．０℃ １０．０５ （単位ｇ） １２０．０ １０、０ １００．０ １０、０ １５．０ｍ４ １、０氾 ６、３ （単位ｇ） ンモニウムニ水塩　　　　　　　５０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１２．Ｏチオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％）　　　　　　　　　２４０．０ｍ氾アンモニ
ア水（２７％）６．０ 水を加えて　　　　　　　　　　　′１．ＯｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　Ｒ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３　ｍｇ／β以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｉ２と硫
酸ナトリウム１５０ｍｇ／βを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 水を加えて ｐＨ ５゜ （単位ｇ） ２、０Ｔｔｌ［Ｉ ０、　３ ０、０５ １、０４ ０−８゜ 試料１０１〜１０３では比較例のＤＩＲカプラーを加え
ることにより暗退色、光退色が共に悪化することがわか
る。しかしながら本発明の構造をもつＤＩＲカプラーを
用いれば試料１０４〜１０８の結果かられかるように、
暗退色、光退色共に改良され、かつ重層効果が大きいこ
とがゎがる。試料１０９では色像堅牢性は比較的よいが
重層効果が劣っていた。これはＤＩＲカプラーの現像主
薬酸化体との反応性が低く現像時十分に反応していない
ことを示している。

実施例２ 実施例１に記載の方法で作成した試料１０１〜１０９を
３５ｍｍ巾に裁断したのち、標準的な被写体を撮影し、
富士写真フィルム（（７）製カラーネガプロセサーＦＰ
−３５０を用い以下に記載の方法で各々５００ｍのラン
ニングテストを行った。

ランニング終了後、試料１０１〜１０９を白色光でウェ
ッジ露光し、以下の処理を行い、実施例１と同様に、暗
退色、光退色を評価した。

その結果、実施例１と同様、実施例２においても、本発
明の構造をもつカプラーを添加した試料の暗退色、光退
色が優れかつ重層効果が大きいという結果を得た。

処理方法 発色現像　３分１５秒　３８℃　４５ｍｔ　　ｉｏｇ漂
　　白　　１分００秒　３８℃　２０ｍ１　　４Ｊ２漂
白定着　３分１５秒　３８℃　３０ＴＩＩ［！　　１０
β水洗（２）１分ＯＯ秒　３５℃　３０ｍ１　４℃安　
　定　　　　４０秒　３８℃　２０ｍ１　４多乾　燥　
１分１５秒　５５℃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり なお、上記処理における、漂白定着液の水洗工程への持
込量は３５ｍ／ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２Ｔｎｌ！
であった。

次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 １−ヒドロキシエチリ チン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　３゜ 亜硫酸ナトリウム　　　　４゜ 炭酸カリウム　　　　　３０゜ 臭化カリウム　　　　　　１゜ ヨウ化カリウム　　　　　ｌ。

ヒドロキシルアミン硫酸塩２゜ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ １，０ ４，５５，５ １、Ｏｊ２　　１．０ｊ２ １０．０５　　　　１０．１０ １、　１ ０　　３、２ ０　　４、４ ０　　３７、’０ ４　　０、７ ｍｇ ４　　２、８ （漂白液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （漂白定着液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム （単位ｇ） １２０．０ １Ｏ００ １００、０ １Ｏ００ ０，００５モル １５．０ＴＩｌ［１ １，０β ６．３ （単位ｇ） ５０、０ ５、０ １２、０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　２４０．０ｍ１１７ンモ
ニ７水（２７％）　　　　　　６．０ｍｌ！水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０４ｐＨ７，２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　Ｒ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３　ｍｇ／　Ａ以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍｇ／　Ｉ
２と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／βを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　２．０ＴＩｌ［！ポリ
オキシエチレン−ルーモノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１，０℃ｐＨ５，０’−８，０ 実施例３ 実施例２において、処理工程のみを以下に示す処理工程
に変えた以外は実施例２と同様なテストを行ない、暗退
色、光退色、重層効果を評価した。

その結果、実施例１と同様、実施例３においても本発明
の構造をもつＤＩＲカプラーを添加した試料の暗退色、
光退色が優れかつ重層効果が大きいという結果を得た。

処理方法 発色現像　２分３０秒　４０℃　１０ｍ１　　８℃漂白
定着　３分００秒　４０℃　２０ｍ１ｌ　　　８Ｉ２水
洗（２）　　　　２０秒　３５℃　１０ｍ［ｌ安　　定
　　　　２０秒　３５℃　ｉｏｎ乾　　燥　　　　５０
秒　６５℃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリ チン−１，１−ジホ ２、０ ２．２ スホン酸　　　　　　　３．０　　３．２亜硫酸ナトリ
ウム　　　　４．０　　５．５炭酸カリウム　　　　　
３０．０４５．０臭化カリウム　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　１．５ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩　２．４　　３．０４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチ ル）アミノ〕−２−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ １、０Ｉ２ ７、５ １、０２ ４．５ １０．２０ １０．０５ （漂白定着液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （単位ｇ） ５０、０ ５、　０ １２、０ （７０％） 酢酸（９８％） 漂白促進剤 ２６０、　０ＴＩｌ［１ ５，０ｍ１ ０．０１モル Ｓｉ（ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０Ｉ２ｐＨ６
，０℃ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型性酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｉ２以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｉ２と硫酸
ナトリウム１．５ｇ／ρを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホル−
？’）　ン（３７％）　　　　　　　２．０ｍ［１ポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０）　　　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０４ｐ８　　　　　　　　
　　　５．０−８．０

【図面の簡単な説明】

第１図はイエロー画像の特性曲線とマゼンタ色像の濃度
曲線の重層効果との関係を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物を少なくとも一
   層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ独立に炭素原子
   数２〜２４の、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
   オ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル
   基もしくはアシルアミノ基、炭素原子数１〜２４のアル
   キルスルホニル基、炭素原子数６〜２４の、アリール基
   、アリールチオ基、アリールオキシ基もしくはアリール
   スルホニル基または炭素原子数７〜２４のアリールオキ
   シカルボニル基を表わし、Ｒ＿３およびＲ＿４はベンゼ
   ン環上に置換可能な基を表わし、Ｌは （Ｌ）＿ｉ−Ａ−ＤＩとして開裂後Ａ−ＤＩを開裂する
   基を表わし、Ａは現像主薬酸化体と反応して、ＤＩを開
   裂する基を表わし、ＤＩは現像抑制剤もしくはその前駆
   体を表わし、ｉは０ないし２の整数を表わし、ｍおよび
   ｎは各々独立に０ないし４の整数を表わす。ただし、ｉ
   、ｍまたはｎが複数を表わすとき、複数個のＬ、Ｒ＿３
   またはＲ＿４は同じものまたは異なるものを表わす。）