JPH02265931A - 成形物の表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野］ 本発明は、少なくとも二種のプロピレン系重合体を含有
する組成物の成形物の表面処理方法に関する。さらにく
わしくは、塗料の密着性が悪いプロピレン系重合体を含
有する組成物の成形物に対して塗料のｔ！！ＩＩ性を著
しく向上せしめることのできる表面処理方法に関する。 【従来の技術ｌ プロピレン系重合体（プロピレン単独重合体。 プロピレンを主成分とする共重合体）は、周知のごとく
成形性がすぐれているのみならず、機械的特性、成形性
、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性などの特性が良好で
あるため、工業的に多量に製造され、自動車、電機器具
、電子機器などの工業部品および日用品として多方面に
わたって利用されている。しかしながら、プロピレン系
重合体は分子内に極性基をもたない（いわゆる非極性の
）ために、ポリウレタンとの密着性がよくない、そのた
めにプロピレン系重合体の成形物にポリウレタンを塗布
する分野において種々の問題がある。 −例として、広く利用されている自動車用バンパーにつ
いて説明する。 従来、バンパーとして金属製あるいはポリウレタン製の
ものが広く使われている。近年、自動車の軽量化、コス
トダウン指向のもとで、プロピレン系重合体またはプロ
ピレン系重合体を主成分とする組成物から製造されたバ
ンパーが広く利用されている。このバンパーは車輌に！
Ａ着するさいに成形物の表面にあらかじめシボな施し、
塗装することなく使われている場合も少なくない、しか
し、さらに鮮やかさ、高級感をもたらすためにバンパー
にポリウレタン系φ籾の塗装を施して車輌に装着されて
いる場合が少なくなく、この傾向は自動車の高級化指向
のもとでさらに高まりつつある。 しかしながら、前記のととくプロピレン系重合体は分子
内に極性基をもたないために、化学的に極めて不活性な
高分子物質である。そのためにポリウレタンを塗装する
にあたり、一般にはあらかじめ成形物を電気的処理法（
たとえば、コロナ放電処理法、プラズマ処理法）、１１
１械的粗面化法。 火炎処理法および酸素またはオゾン処理のごとき表面処
理法によって成形物を処理する方法が一般に行われてい
る。さらに、これらの表面処理に先だって１表面をあら
かじめアルコール、芳香族炭化水素などの溶剤で洗浄す
ることが推奨されている。また、１，１．１−トリクロ
ルエタン、パークロルエチレン、ペンタクロルエチレン
およびトルエンのごとき有機溶剤中に沸点に近い温度で
成形品を浸漬または註有機溶剤の蒸気中に暴露する方法
も知られている【例えば、高木謙行、ｌｔｉ、々木平三
編集、“プラスチック材料講座■、ポリプロピレン樹脂
“　（昭和４４年５日刊工業新聞社発行）、第２１６頁
ないし第２１９頁、参照】、シかしこれらの方法では、
いずれも処理するための装置が必要であるばかりでなく
、それらの処理に可成りの時間を必要とするという問題
があった。 したがって５プロピレン系重合体またはプロピレン系重
合体を主成分とする組成物から製造された成形物（バン
パー）にポリウレタン塗装を塗布するに先立ち、成形物
の表面を不活性の有機溶剤を用いて脱脂し、該溶剤を蒸
発などでほとんど完全に除去した後、その表面にプロピ
レン系重合体およびポリウレタンとも接着が可能なプラ
イマーを塗布し、プライマーをほぼ完全に密着（焼付け
）させる工程を経なければならず、この工程に長時ｒｌ
！ｍ（通常、約４０〜８０分）必要としている。そのた
めに、ポリウレタンが塗布されたプロピレン系重合体製
バンパーを製造するには、塗装サイクルが長く、大量生
産を困難にしているのみならず、コスト高となっている
。その上、塗装工程が煩雑なために歩留りを悪（する要
因にもなっている。 また１通常バンパーなどに使われるプロピレン系重合体
又はその組成物は耐候性を強化するために紫外線吸収剤
、熱安定剤、酸化防止剤などの安定剤を任意の処方で組
合わせて添加したものが用いられている。しかし、実際
の走行で数年を経ると、成形物（バンパー）の表面が変
色したり。 チョーキングまたはクラブキングなどが発生し２現状の
ものででは充分なものとはいえず、さらに耐候性が良好
なバンパーグレードが、自動車の一層の高級化指向や気
候が悪い地方における使用比率が高まるにつれてその傾
向が強まりつつある。 そこで、その対策として従来の耐候性処方を増量または
新しい添加剤を追加することも考えられるが、これらを
単に増量または追加すると、成形するさいに外観性のト
ラブル（たとえば、表面の光沢ムラや白化など）の原因
や、成形後に成形物の表面に増量または追加した添加剤
がブリードし、外観を悪化したり、また実際走行による
長時間の使用によって成形物の表面が白化したりすると
いった種々の問題がある。 これらのことから、本発明者の一部らは、プロピレン系
重合体に分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有する有機化合物を有機過酸化
物の存在下で処理することによって得られる変性プロピ
レン系重合体をプロピレン系重合体に配合させた組成物
がプライマーを使用しなくとも、ポリウレタン塗料を塗
装し得るプロピレン系重合体組成物について以前に提案
した（例えば、特開昭６１−２７２２５５号、同６２−
６４８４８号、同６２−１１９２４３号、同６２−２０
７３４４号）。これらの発明の組成物はプライマーを使
わなくとも、ポリウレタン塗料の一部には満足し得る密
着性を発揮する。しかし５他のボリウタン塗料について
はかならずしも満足すべき密着性を発揮しない。

【発明が解決しようとする課題Ｊ 前述したごとく、プロピレン系重合体を含有する組成物
から成形された成形物の表面にポリウレタンを塗装する
さい、一般に工業的に生産されている有機溶媒による成
形物の表面の脱脂および乾燥した後、プライマーの塗布
および乾燥し、ついでポリウレタン塗装の工程のうち、
いずれかの工程を省略し、しかもこの工程によって得ら
れた塗装物と同じ程度の成形物とポリウレタンとの密着
性を有する方法を確立するのが本発明の目的である。 ［８１題を解決するための手段および作用１本発明にし
たがえば、これらの課題は。 少なくとも二種のプロピレン系重合体を含有する組成物
の成形物をポリプロピレン用プライマーを含有する有機
溶媒中で１５〜５０Ｋｆｌｚの周波数を有する波動エネ
ルギーで表面を処理する方法であり、プロピレン系頃合
体のうち。 （Ａ）一方は３０℃の温度においてキシレン可溶分が多
くとも５．０重量％であるプロピレン単独重合体または
エチレンの共重合割合が多くとも１０重置％であるプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体であり、（Ｂ）他方
は３０℃の温度においてキシレン不溶分が多くとも５．
０重量％であり、かつプロピレンの共重合割合が３５〜
７５重量％であるエチレン−プロピレンランダム共重合
体であり、該プロピレン単独重合体、プロピレン−エチ
レンランダム共重合体およびエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体の合計量中に占めるエチレン−プロピレン
ランダム共重合体の組成割合は５．０〜４０重量％であ
り、これらの全重合体のメルトインデック、Ｚ、ｒ、Ｊ
Ｉｓ　　Ｋ７２１０にしたがい１条件が１４で測定、　
以下ｒＭ　Ｉ　Ｊ　ト云つ）　ハ２．０〜１００ｇ／１
０分であり、該プライマーはイソシアネート基を有する
化合物と結合し得る官能基を有し、かつ成形物の表面に
被膜を形成し得る一液型プライマーであり、有機溶媒は
、融点が２０℃以下であり、沸点は５０℃以上であり、
かつ前２エチレンープロピレンラ０ンダム共重合体を可
溶するものであり、しかもすべての重合体およびプライ
マーのいずれにも化学的に不活性であることを特徴とす
る成形物の表面処理方法。 によって解決することができる。以下、具体的に本発明
を説明する。 ＩＡ）プロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体 本発明において使われるプロピレン単独重合体はプロピ
レンを単独重合することによって得られるものである。 また、プロピレン−エチレンランダム共重合体はプロピ
レンと多くともｌ　ｏ重量％（好ましくは、７３０重量
％以下、好適には、５．０重量％以下）のエチレンを共
重合させることによって得られるものである。 これらのプロピレン単独重合体及びプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体は、いずれも３０℃の温度において
キシレンに可溶する成分を多くとも５．０重量％（望ま
しくは、３．０重量％以下）含有するものである。さら
に、これらの重合体のＭＩは一般には２．０〜ｌｏｏｇ
／１０分であり、５．０〜１００ｇ、７１０分のものが
望ましく、とりわけ５．０〜５０ｇ／１０分のものが好
適である。プロピレン単独重合体石よびプロピレン−エ
チレンランダム共重合体のＭｌが下限未満では、＋１１
締性がよくなく、さらに組成物の成形性がよくない、一
方、上限を超えたものは、組成物の耐衝撃性がよくない
。 ＋８）エチレン−プロピレンランダム共重合体また、本
発明において用いられるエチレン−プロピレンランダム
共重合体のプロピレンの共重合割合は３５〜７５重量％
であり、３５〜７０重量％が望ましく、とりわけ４０〜
７０重臘％が好適である。プロピレンの共重合割合が３
５重量％未満のエチレン−プロピレンランダム共重合割
合を使用すると１組成物の耐衝撃性がよくない。 一方、プロピレンの共重合割合が７５重量％を超えたプ
ロピレン−プロピレンランダム共重合体は、製造が困難
であるばかりでな（１組成物の剛性の点で問題がある。 該エチレン−プロピレンランダム共重合体は３０℃の温
度においてキシレンに不治な成分を多くとも５．０重量
％（好ましくは、４．５重量％以下）含有するものであ
る。 さらに、註エチレンープロピレンランダム共重合体のＭ
　Ｉ　Ｌｔｌｉｉｉ記のプロピレン単独重合体およびプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体の場合と同じ理由
により、通常１．０−１００ｇ／１０分であり、５．０
〜８０ｇ／１０分が望ましく、とりわけ５．０〜７０ｇ
／１０分が好適である。 これらのプロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン
ランダム共重合体およびエチレン−プロピレンランダム
共重合体はそれぞれ単独重合および共重合によって製造
し１本発明の組成物を！ＩＪ　ｊ３するさいに後記の組
成割合で混合してもよく、またあらかじめプロピレン単
独重合体および／またはプロピレン−エチレンランダム
共重合体を製造し、これらの重合体および重合体の製造
に使用した触媒系の存在化でエチレンとプロピレンとを
同じ重合器または別の重合器で共重合させるいわゆゆる
ブロック共重合によって製造してもよい。 以上のいずれの場合でも、プロピレン単独重合体および
／またはプロピレン−エチレンランダム共重合体ならび
にエチレン−プロピレンランダム共重合体の合計量のＭ
Ｋは２．０〜１００ｇ／１０分であり、５．０〜５０ｇ
／１０分が好ましく、特に５．θ〜５０　ｇ　／　１０
分が好適である。 プロピレン単独１合体および／またはプロピレン−エチ
レンランダム共重合体ならびにエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体の合計量のＭｌが２．０ｇ／１０分未満
では、混線性および組成物の成形性がよくない、一方、
ｆｏＯｇ／１０分を超えると、組成物の機械的特性、と
りわけ耐衝撃性がよくない。 また、これらの重合体の合計量中のエチレンの含有ｌは
モノマー単位として、一般には３．０〜３０川置％であ
り、５．０〜３０重遣％が望ましく、、とりわけ５．０
〜２５償置％が好適である。 これらの重合体の合計量中のエチレンの含有量が七ツマ
ー単位として３．０１ｌｉ％未満では、組成物の耐衝撃
性の点で問題がある。一方、３０虫量％を超えると１組
成物の剛性の点で問題がある。 本発明の組成物を製造するにあたり、無機充填剤を配合
することによって組成物の剛性を向上することができる
。さらに、後記のエチレン−プロピレン系ゴムを配合す
ることによって組成物の耐ｉｌｌ性を向上することがで
きる。 Ｉｃ）無機充填剤 本発明において使用される無機充填剤は一般に合成…脂
およびゴムの分野において広く使われているものである
。該無機充填剤としては、酸素および水と反応しない無
機化合物であり、混線時および成形時において分解しな
いものが好んで用いられる。詠無機充填剤としては、ア
ルミニウム。 銅、鉄、鉛、ニッケル、マグネシウム、カルシウム、バ
リウム、亜鉛４ジルコニウム、モリブデン、ケイ素、ア
ンチモン、チタンなどの金属の酸化物、その水和物（水
酸化物）、硫酸塩、炭酸。 塩、ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩ならびにこ
れらの混合物に大別される。該！！ＩＩＩ充填剤の代表
例は特願昭５９−８５３５号明細書に記載されている。 これらの無機充填剤のうち、粉末状のものはその径が３
０μｌ以下（好適にはｌＯμ−以下）のものが好ましい
、又繊維状のものでは、径が１〜５００ｕａ（好適には
１〜３００μ膳）であり、長さが０．１〜６ｍ霞（好適
には０．１〜５Ｉｌ■）のものが望ましい、更に、平板
状のものは径が３０μ−以下（好適には１０μ■以下）
のものが好ましい。これらの無機充填剤のうち、特に平
板状（フレーク状）のものおよび粉末状のものが好適で
ある。好適な無機充填剤としては、タルク、マイカ、シ
リカ、ガラス繊維、グラファイトなどがあげられる。 ＋０１　エチレン−プロピレン系ゴム さらに、本発明において使われるエチレン−プロピレン
系ゴムはエチレンとプロピレンとを共重合することによ
って得られるエヂレンーブロビレン共重合ゴムならびに
エチレンとプロピレンとをｔ成分とし、１，４−ペンタ
ジェン、１．５−へキサジエンおよび３．３−ジメチル
−１，５−へキサジエンのごとき二個の二重結合が末端
に含有する直鎖もしくは分岐鎖のジオレイフィン、ｌ。 ４−へキサジエンおよび６−メチル−１，５−へブタジ
ェンのごとき二重結合を一つだけ末端に含む直鎖もしく
は分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ［２，２，１１−
ヘプテン−２およびその誘導体のごとき環状ジエン炭化
水素のような単量体の少Ｉｔ（一般には、１０重量％以
下がかを共重合させることにいよって得られる多元共重
合ゴムのエチレンモノマー単位：プロピレンモノマー単
位の重量比は通常３０　：　７０ないし８０　：　２０
のものが好ましく、とりわけ４０　：　６０ないし７５
：２５のものが好適である。これらエチレン−プロピレ
ン系ゴムは遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物な
どから得られる触媒系エチレンとプロピレンまたはエチ
レン、プロピレンおよび前記単量体とを共重合または多
元共重合によって製造されるものである。 本発明のエチレン−プロピレン系ゴムのムニー粘度（Ｍ
Ｌ、、、（１００℃）１は１０〜１４０であり、１５〜
１２０のものが望ましく、とりわけ３０〜１１０のもの
が好適である。ムーニー粘度が１０未満のエチレン−プ
ロピレン系ゴムを使用すれば、成形性は向上するが、ｌ
ｉ撃性改良効果が低いばかりでなく、成形物のゲートカ
ットするさいなどに層剥離が発生する場合もあり、トラ
ブルの原因となることがある。一方、１４０を超えたも
のを用いると、混練時の分散が困難になるのみならず、
たとえ均一な組成物が得られたとしても、成形物の表面
にフローマーク、ウェルドラインなどの目立ちが激しく
なり、外観の良好な成形物が得られない。 ｆＥ）組成割合 本発明の組成物において、プロピレン単独東合体、プロ
ピレン−エチレンランダム共重合体およびエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体の合計量中に占めるエチレン
−プロピレンランダム共重合体の組成割合は５．０〜４
０重置％であり。 ５．０〜３５重量％が好ましく、７．０〜３０重量％が
好適である。これらの重合体の合計量中に占めるエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体の組成割合が５．０玉
１％未満では、得られる組成物の耐１１ｉ撃性がよくな
い。一方、４０重量％を超えると１組成物の剛性がよく
ない。 エチレン−プロピレン系ゴムを配合する場合、組成物中
に占める該ゴムの組成割合は一般には多くとも３０重量
％であり、３．０〜３０＠量％が好ましく、特に５．０
〜３０重１％が好適である。組成物中に占めるエチレン
−プロピレン系ゴムの組成割合が３０玉鷹％を超えると
、（４られる組成物の耐衝撃性、とりわけ低温におＧｊ
る耐衝撃性は良好であるが、その他の機械的特性（たと
えば、剛性、耐引張性）がよくない。 また、無機充填剤を配合する場合、組成物中に占めるｊ
ｊｊｌｊ機充填剤の組成割合は通常多くとも３０重量％
であり、１．０〜３０玉１％が望ましく。 とりわけ１．０〜２５１１％が好適である１組成物中に
占める無機充填剤の組成割合が３０川遣％を超えるなら
ば、成形性が悪く、シかも耐衝撃性、特に低温における
耐衝撃性がよくない。 ｉＦ）組成物の製造 本発明の組成物を製造するには、前記プロピレン単独重
合体および／またはプロピレン−エチレンランダム共重
合体ならびにエチレン−プロピレンランダム共重合体あ
るいはこれらの重合体に組成物の使用目的に応じて前記
無機充填剤および／またはエチレン−プロピレン系ゴム
を均一になる用に混合すればよい、このさい、前記した
ごとくプロピレン単独重合体および／またはプロピレン
−エチレンランダム共重合体ならびにエチレン−プロピ
レンランダム共重合体はいわゆるブロックＪ’−１合に
よって製造してもよく、またあらかじめ別々に製造した
ものをこの段階で混合してもよい、また、必要に応じて
、オレフィン系重合体に一般に使われている酸素、光ま
たは熱に対する安定剤、ｆｉ燃化削、加工性改良剤、滑
剤、帯電防止剤および顔料のごとき添加剤を添加しても
よいことはもちろんのことである。 該組成物を得るには、タンブラ−、リボンブレンダーお
よびヘンシェルミキサーのごとき混合機を使ってトライ
ブレンドしてもよく、またバッチ式混線り櫟（たとえば
、バンバリーミキサ−）または連続式混線９機（たとえ
ば、押出機）を用いて混線りすることができるが、前期
したごとく連続式混線り機を使用して連続的に混練りす
ることもできる。また、これらの方法を併用する（たと
えば、トライブレンドした後、連続的に混線すする）こ
とによってさらに均一に混合することもできる。 （Ｇ）成形方法 このようにして得られる組成物は通常ベレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。 前記の組成物を製造するさいに溶融混練する場合でも、
成形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温
度であるが、熱分解しない温度である。これらのことか
ら、一般には１８０〜２８０℃（好適には、２００ん２
６０℃）で実施される。 このようにして得られた成形物をポリプロピレン用プラ
イマーを含有する有機溶媒中で１５〜５０Ｋｆ（ｚの周
ＩＩｔ数を有する波動エネルギーで表面を処理すること
によって本発明を達成することができる。 （［ｆ）ポリプロピレン用プライマー 本発明のポリプロピレン用プライマーはイソシアネート
基を有する化合物と結合し得る官能基を有し、しかも前
記成形物の表面に被膜を形成し得る一液型のプライマー
である。 該官能基としては、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基
（−ＣＯＯＪｌ）、その無水物基およびアミノ１（−Ｎ
！−１□）があげられる、また、該プライマー中の樹脂
Ｊ成分としてはポリプロピレン樹脂と親和性のあるもの
が用いられ、プライマーとして塩素化ポリプロピレンお
よび不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトした
ポリプロピレンがあげられる。 該プライマーは一般には一液型のように有Ｖ＠罐に溶解
またはサスペンションされて市販されている。 （Ｊｌｌ有溶溶 媒発明において使われる有機溶媒は、融点が２０℃月下
（好ましくは１０℃以下、好適には０℃以下）であり、
かつ沸点が５０℃以上（望ましくは、６０℃以上、好適
には７０℃以上）のものである、融点が２０℃よりも高
い温度の有ｍ溶媒を用いると、室温において固体状態と
なり、取り扱い上問題がある。一方、沸点が５０℃より
も低い有機ｉｓを使用すると、使用時または保管時に蒸
発（揮発）が大きくなるために好ましくない。 また、該有機溶媒は前記エチレンープロピレンランダム
共重合体を可溶１解）するものである、前記エチレン−
プロピレンランダム共重合体を溶解しない有機溶媒を用
いると、塗装後の１１膿剥離強度が充分ではない。 しかし、註有機溶媒は後記の表面処理において５成形物
中のプロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレン
ランダム共重合体のいずれも実質的に溶解および膨潤し
ないものである。かりに、これらの重合体を溶解または
膨潤する有機溶媒を用いると、前記のようにして形状が
すぐれた成形物を製造したとしても、この処理によって
成形物の形状を保持することができない。 前記プライマーおよび該有ｍ溶媒は、いずれもプロピレ
ン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体
およびエチレン−プロピレンランダム共重合体のいずれ
も不活性なものである。かりにプライマーおよび有機溶
媒がこれらの重合体に活性であると、後記の表面処理す
るさいに反応などを生じるために好ましくない。 これらのことから１本発明において用いられる４１機溶
媒の代表例としては、前記融点および沸点範囲を有する
塩素化脂肪族炭化水素類、塩素化脂［族炭化水素類およ
び芳香族炭化水素類があげられ、なかでも塩素化脂肪族
炭化水素類が好ましく、１、ｉ、１−１−リクロルエタ
ンが好適である。 後記の表面処理を実施するにあたり、前記のプライマー
の有機溶媒中の混合割合は一般には５〜９０重量％であ
るが、低濃度のほうがコスト的にも有利である。この理
由によって５〜２０虫量％が好ましく、とりわけ５〜１
５重量％が好適である。 （Ｋ１表面処理 前記のようにして得られた成形物の表面を処理するには
１以上のようにして得られた有機溶媒に前記ポリプロピ
レン用プライマーを溶解させた溶液に成形物を浸漬させ
１周波数が１５〜５０ＫＩ（ｚの波動エネルギー（超音
波）を処理することによって達成することができる。こ
のさい、一般には室温において行なわれる。あえて加熱
あるいは冷却された状態で実施する必要はない。 このように表面を処理された成形物は成形物が変形しな
い状態で付着する有機溶媒を実質的に完全に乾燥する。 該乾燥を実施するには特別の方法でなく１通常のプライ
マー塗布後の乾燥工程と同様にすることによって達成す
ることができる。 このようにして成形物の表面にプライマーの波絞が形成
されるとともに、表面とたとえばポリウレタン塗料との
密着性が著しく改善される。 １作用】 本発明の表面処理を行うことによるｒｉ膜密着性の発現
のメカニズムは明らかでないが、以下のような作用機構
によるものと推定される。 前記の表面処理を行った結果、成形物の表面はイソシア
ネ−１・基を有する化合物と結合し得る官能基を有する
プライマーによって波絞が形成される。その結果、たと
えばポリウレタン塗料と被絞との間に強力な密着力が発
現する。一方、有機溶媒によって成形物の表面の近傍の
エチレン−プロピレンランダム共重合体が膨潤した後、
有機溶媒中のプライマーがエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体の分子鎖とパンデルウアールス（Ｖａｎｄｅ
ｒ　ｍａａｌ、ｓ　）力の及ぶ圏内に拡散することによ
り、成形物の表面とｍ＊との間に強力な密着力が発現す
る。 また、波動エネルギーはその処理のきい、有機溶媒によ
るエチレン−プロピレンランダム共重合体の膨潤ととも
番ごプライマーの拡散を促進する１旬きを有する。 １実施例および比較例】 以下、実施例によって本発明をさらに（わしく説明する
。 なお、実施例および比較例において、塗膜密着強度は成
形した平板にｌｅａ幅の筋を入れ、引張速度が５０５ｍ
／分の条件下で塗膜の１８０度剥離強度を測定すること
によって求めた。また１曲げ弾性率はＡＳＴＭ　　Ｄ７
９０にしたがって測定し、アイゾツト衝撃強度（ノツチ
付）はＡＳＴＭ　　０２５６番こしたがい、温度が２３
℃および一４０℃において測定した。さらに、耐熱変形
温度はＡ　＋７７Ｍ　　Ｄ６４８にしたがって測定した
。 なお、実施例および比較例において使用したプロピレン
単独重合体とエチレン−プロピレンランダム重合体より
実質的になるプロピレン系重合体、無定形エチレン−プ
ロピレン系共重合体および無機充填剤の製造および物性
などを下記に示す。 １（Ａ）プロピレン系重合体ｌ プロピレン系重合体として１重合器中でチーグラー・ナ
ツタ触媒を使って溶媒を使用しないでプロピレンのみを
重合させた。ついで、この重合器にエチレンを供給しエ
チレンとプロピレンとのランダム共重合体を製造した。 得られたプロピレン系１合体

【以下ｒＰＰ（ＡＩＪど云
う］はプロピレン単独重合体（３０℃の温度においてキ
シレンに不溶）を７５重１％含有し、かつエチレンの共
重合割合が５０ｉｌ量％であるエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体（３０℃の温度においてキシレンに可溶
）との組成物であった。このＰＰ（＾）のＭｌは、１３
ｇ／１０分であった。 【（Ｂ）無定形エチレン−プロピレン系共重合体１又、
無定形エヂレンーブロビレン系共重合体として、ムーニ
ー粘度（ＭＬ、、、、１１００℃）】が３５である無定
形エチレン−プロピレン共重合体（プロピレンの共重合
割合　２７重重看、以下ｒ　ＥＰ　ｆ（Ｊと云う）を使
った。 〔（Ｃ）無機充填剤ｌ さらに、無機充填剤として、平均粒径が２．０μ■であ
るタルクを用いた。 実施例　１〜４ 第１表に配合量が示されているＰＰ（Ａ１．ＥＰＲおよ
びタルクをあらかじめ５分間ヘンシェルミキサーを使っ
てトライブレンドを行った。得られた各混合物を二軸押
出機（径　３０ｍ＋＋ｍ）を用い、樹脂温度が２００℃
において混線しながらベレット状組成物を製造した（実
施例２〜４）。 このようにして得られた各ベレットおよびＰＰ（＾）の
ベレットを樹脂温度が２３０℃において９１出成形し、
アイゾツト衝撃強度２曲げ弾性率および耐熱変形温度を
測定するための試片を製造した。 また、同様に凸ベレットを射出成形し、厚さが０．２ｍ
ｌ＋の試片（１３ｃｍｇＸ　２３ｃｍ）を成形した。 書られた各平板をプライマー（日本ビービーケミカル社
製、商品名　ＲＢＩ５０−１）ＩＯ重ｆｆ１％を含有す
る１、１，１．−１−リクロルエタン溶液に浸漬し１周
ｔｆＩｉｎが３６ＫＩＩｚｊ；ヨび出力力Ｉ　ＯＯＷの
条件Ｆで６０秒間波動エネルギー処理（超音波処理）を
行った。ついで、８０℃の温度で４５分間ｅｉ、燥させ
、はぼ完全にｌ、ｌ、ｌ−）リクロルエタンを揮散させ
た。この各処理面に二液型のウレタン塗料（日本ビービ
ーケミカル社製、商品名日本ビーケミカル　Ｒ２７１ピ
ユアホワイト）をスプレートで均一になるように一回吹
きっけて塗布した。 このようにして（１られた各試片の塗ＶＡ密着強度を測
定した。また、２３℃および一４０℃のアイゾッ！・衝
撃強度１曲げ弾性率および耐熱変形温度を測定した。そ
れらの結果を第１表に示す。 （以下余白） 実ｈ１例　５〜ｌＯ５比較例 実施Ｎ４と同様にベレット状組成物を装造し。 た。このベレットをｑ・を出成形機（型締圧　１８００
トン）を使用し、樹脂−度が２３０’Ｃにおいて、厚さ
が４＋ｍｓ、長さが１５００■＠および幅が３　：３０
　ｃａｔｓのバンパーを′５３造した。 ｉ′＃られた８バンパーからＩ　０ｃａＸ　Ｉ　５ｃｉ
ｗの試Ｊ１を切り取り、第２人に実施例４において使っ
たプライマーの含有量（濃度）が示されている１！−ト
リクロルエタン溶液中に浸漬し、実施例４と同様に波動
エネルギー処理を行い、実施例・１と同様に乾燥させた
。８処理面に実施例４と同様番こウレタン学事１を引布
し、す股宙着強度の調定をｈ−）た。それらの結果を第
２表に示す。 （以ｌ・余白） 第　　２ 表 実施例　＋１−１３．比較例　２ 実施例４において使った組成物（ベレット）を実施＠４
と同（１にｒＰ、校衰着強度測定のための試片を製造し
た。この試片を実施例４において使用したプライマーを
含イ１゛するｌ、１．Ｉ、ｉ−トリクロルエタン溶液に
浸漬し、第：３表に示されている処理時間、実施例４と
同じ条件で波動エネルギー処理を行った。ついで、実施
ＩＭ４と同様にウレタン塗料をｒＩ！布し、乾燥を行っ
た後、塗ｎグ密着強度の測定を行った。それらの結果を
第３表に示す。 なお、比較例２は波動エネルギー処理することなく２６
０秒間溶液中に浸漬、乾燥およびポリウレタンφ料を塗
布した。 第　　３　　表 る。しかも、従来の溶液による洗浄、プライマの塗布、
乾燥、塗料の塗布する工程に対し、工程の簡略化をする
ことができ、生産性の向上がｉｉｌ能となる。 本発明方法によれば、以上のごとき効果を発揮するため
に多方面にわたって成形物の処理物を利用することがで
きる。その成形物の処理物の代表的な用途として、自動
車のバンパー、バンパーコーナーなどの外装部品、イン
ストルメントパネルなどの内装部品およびフェンダ−の
ごとき二輪型部品などがあげられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも二種のプロピレン系重合体を含有する組成物
   の成形物をポリプロピレン用プライマーを含有する有機
   溶媒中で１５〜５０ＫＨｚの周波数を有する波動エネル
   ギーで表面を処理する方法であり、プロピレン系重合体
   のうち、（Ａ）一方は３０℃の温度においてキシレン可
   溶分が多くとも５．０重量％であるプロピレン単独重合
   体またはエチレンの共重合割合が多くとも１０重量％で
   あるプロピレン−エチレンランダム共重合体であり、（
   Ｂ）他方は３０℃の温度においてキシレン不溶分が多く
   とも５．０重量％であり、かつプロピレンの共重合割合
   が３５〜７５重量％であるエチレン−プロピレンランダ
   ム共重合体であり、プロピレン単独重合体、プロピレン
   −エチレンランダム共重合体およびエチレン−プロピレ
   ンランダム共重合体の合計量中に占めるエチレン−プロ
   ピレンランダム共重合体の組成割合は５．０〜４０重量
   ％であり、これらの全重合体のメルトインデックスは２
   ．０〜１００ｇ／１０分であり、プライマーはイソシア
   ネート基を有する化合物と結合し得る官能基を有し、か
   つ成形物の表面に被膜を形成し得る一液型プライマーで
   あり、有機溶媒は融点が２０℃以下であり、沸点は５０
   ℃以上であり、かつ前記エチレン−プロピレンランダム
   共重合体を可溶するものであり、しかもすべての重合体
   およびプライマーのいずれにも化学的に不活性であるこ
   とを特徴とする成形物の表面処理方法。