JPS6339945A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、プライマーを使用することなくポリウレタン
との密着性に優れるばかりでなく、耐候性も良好なプロ
ピレン系重合体組成物に関するものであり、剛性、耐衝
撃性などの機械的特性に優れ、耐候性及び光沢にも良好
であり、しかもプライマーを使用しなくてもポリウレタ
ンとの密着性に優れているプロピレン系重合体組成物を
提供することを目的とするものである。

従来の技術 プロピレン系重合体（プロピレン単独重合体、プロピレ
ン共重合体）は、周知のごとく、成形性が優れているの
みならず、機械的特性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性およ
び耐薬品性などの特性が良好であるため、工業的に多量
に製造され、自動車、電機器具、電子機具などの工業部
品および日用品として多方面にわたって広く利用されて
いる。しかしながら、プロピレン系重合体は分子内に極
性基をもたない（いわゆる非極性の）ために、ポリウレ
タンとの密着性が良くなく、そのために種々の問題があ
る。−例として広く利用されている自動車用バンパーに
ついて説明する。

従来、バンパーとして金属製あるいはポリウレタン製の
ものが広く使われていたが、近年、自動車の軽量化、コ
ストダウン志向の下で、プロピレンを主成分とするプロ
ピレン系重合体（プロピレン単独重合体、エチレン−プ
ロピレンランダムまたはブロック共重合体）またはプロ
ピレン系重合体を主成分とする組成物から製造されたバ
ンパーが広く利用されている。このバンパーは車両に装
着する際に、成形物の表面に予じめシボを施し、塗装す
ることなく原着のまま使用されている場合も少なくない
。しかしながら、さらに鮮さ、高級感をもたせるために
、バンパーにポリウレタン系塗料の塗装を施して車両に
装着されている場合が少なくなく、この傾向は自動車の
高級化志向の下でさらに高まりつつある。

しかしながら、前記のごとくプロピレン系重合体は、分
子内に極性基をもたないために、化学的に極めて不活性
な高分子物質であり、ポリウレタンを塗装するに当って
は、一般には予じめ成形物を電気的処理法（たとえば、
コロナ放電処理法、プラズマ処理法）、機械的粗面化法
、火炎処理法および酸素またはオゾン処理法のごとき表
面処理法によって処理する方法が一般に行われている。

更に、これらの表面処理に先だって、表面を予じめアル
コール、芳香族炭化水素などの溶剤で洗浄することが推
奨されている。また、トリクレン、パークロルエチレン
、ペンタクロルエチレンオヨびトルエンのごとき有機溶
剤中に沸点に近い温度で成形品を浸漬または溶剤蒸気中
に暴露する方法も知られている〔たとえば、高木謙行、
佐々木平三編集、“プラスチック材料講座■、ポリプロ
ピレン樹脂”第２１６頁〜第２１９頁、昭和４４年、日
刊工業新聞社発行参照〕。しかし、これらの方法は、い
ずれも、処理するための装置が必要であるばかりでなく
、それらの処理に可成りの時間を必要とするという問題
があった。従って、成形物（バンパー）にプロピレン系
重合体と接着可能なプライマーを下塗りし、上塗りとし
てポリウレタン塗料を塗布しているのが現実である。す
なわち、この方法ではプライマー下塗り一焼付は−ポリ
ウレタン塗装−焼付け（２コート２ベークまたば３コー
ト２ベーク）の工程を経なければならず、この塗装工程
に長時間（通常、約１時間３０分）必要としている。そ
のためにポリウレタンが塗布されたプロピレン系重合体
製バンパーを製造するには、塗装サイクルが長く、大量
生産を困難にしているばかりでなく、コスト高となって
いる。

その他、自動車部品、二輪車部品、電機器具部品、電子
器具部品などをプロピレン系重合体を使用して製造する
場合に、ポリウレタンを塗布する時も、塗布方法は異な
るが、前述したのと同様な問題がある。

一般にバンパーなどに使われるプロピレン系重合体また
はその組成物は耐候性を強化するために紫外線吸収剤、
紫外線安定剤、酸化防止剤などを任意の処方で組合せて
添加したものが用いられている。しかし、実際の走行で
数年を経ると、成形品の表面が変色したり、チョーキン
グまたはタラソキングなどが発生し、現状のものでは充
分なものとはいえず、更に、耐候性が良好なバンパーグ
レードの要請が、自動車の一層の高級化志向や気候の悪
い地方での使用比率が高まるにつれてその傾向が強まり
つつある。

そこで、その対策として従来の耐候性処方を増量または
新しい添加剤を追加することも考えられるが、これらを
単に増量または追加すると、成形時に外観性のトラブル
（たとえば、表面の光沢ムラや白化など）の原因や、成
形後に成形品の表面に増量または追加した添加剤がブリ
ードし、外観を悪化したり、また実際走行による長期間
の使用によって成形品の表面が白化したりするといった
種々の問題がある。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は前記した従来のプロピレン系重合体組成
物がもつ問題点又は欠点を解決し、プロピレン系重合体
が有する種々の機械的特性（例えば衝撃強度、剛性など
）を保持ないしは向上させるばかりでなく、成形性が良
好で且つ耐候性にも優れ、同時にプライマーを使用する
ことなく、ポリウレタンとの良好な密着性を呈するプロ
ピレン系重合体組成物を得ることである。

問題点を解決するための手段および作用本発明の第一の
態様に従えば、前記問題点は、（Ａ）プロピレン系重合
体、 （Ｂ）（１）プロピレン系重合体またはプロピレン系重
合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物１
００重量部を （２）分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し且つ
ヒドロキシル基を含有する有機化合物０．１〜５０重量
部および （３）有機過酸化物０．０１〜２０重量部で処理するこ
とによって得られる変性プロピレン系重合体、ならびに （Ｃ）密度が０．９００　ｇ／ｃｊ以上０．９３５　ｇ
／ｃｔＡ未満であり、融点が１０６〜１３０℃であり、
メルト・インデックスが０．０１〜１００ｇ／１０分で
あり、実質的に炭素数が１〜１０個の側鎖アルキル基数
が主鎖炭素原子１０００個当り３〜３５個である直鎖状
低密度エチレン共重合体から成る組成物であり、該組成
物中に占める成分（Ｃ）の組成割合が３〜２５重量％で
あり、全組成物に対する成分（Ａ）及び（Ｂ）の組成割
合がそれぞれ１５重量％以上および５〜５０重量％であ
り、全組成物に対する成分（Ｂ）（２）の組成割合が０
．０１〜１０重量％であるプロピレン系重合体組成物 によって解決することができ、更に本発明の第二の態様
に従えば、前記問題点は、 （Ａ）プロピレン系重合体、 （Ｂ）（１）プロピレン系重合体またはプロピレン系重
合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物１
００重量部を （２）分子中に少な（とも−個の不飽和結合を有し且つ
ヒドロキシル基を含有する有機化合物０、１〜５０重量
部および （３）有機過酸化物０．０１〜２０重量部で処理するこ
とによって得られる変性プロピレン系重合体、ならびに （Ｃ）密度が０．９００　ｇ／ｃｍ３以上０．９３５ｇ
／−未満であり、融点が１０６〜１３０℃であり、メル
ト・インデックスが０．０１〜１００　ｇ　／　１０分
であり、実質的に炭素数が１〜１０個の側鎖アルキル基
数が主鎖炭素原子１０００個当り３〜３５個である直鎮
状低密度エチレン共重合体、ならびに （Ｄ）無機充填剤 から成る組成物であり、該組成物中に占める成分（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の組成割合が、それぞれ、
１５重量％以上、５〜５０重量％、３〜２５ｆｆｌｆｆ
ｉ％及び２〜４０重量％であり、且つ全組成物に対する
成分（Ｂ）（２）の組成割合が０．０１〜１０重量％で
あるプロピレン系重合体組成物 によって解決される。

発明の具体的態様の説明 以下、本発明を具体的に説明する。

（Ａ）プロピレン系重合体 本発明の組成物に配合されるプロピレン系重合体は、プ
ロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とするエチレ
ンおよび／またはα−オレフィンとのブロック共重合体
ならびにプロピレンを主成分とするエチレンおよび／ま
たはα−オレフィンとのランダム共重合体から選ばれる
。これらのブロック共重合体及びランダム共重合体のい
ずれもエチレンおよびα−オレフィンの共重合割合はそ
れらの合計量として２０重量％以下、好ましくは、１５
重量％以下である。また、α−オレフィンの炭素数は４
〜１２であるのが好ましく、かかるα−オレフィンの代
表例としては、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチル
ヘキセン−１およびオクテン−１があげられる。

これらのプロピレン系重合体は工業的に生産され、多方
面にわたって利用されているものである。

また、これらのプロピレン系重合体の物性および製造方
法はよく知られているものである。かかるプロピレン系
重合体のうち、前記ブロック共重合体およびランダム共
重合体の使用が好ましい。

このプロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ
（ｔ））　　（ＪＩＳＫ７２１０に従って条件１４で測
定）は通常１．０〜１００ｇ／１０分であり、１．０〜
８０ｇ／１０分が望ましく、２．０〜６０ｇ／１０分が
特に好適である。Ｖ　Ｆ　Ｒ（１）が１．０ｇ／１０分
未満のプロピレン系重合体を使用すると、変性プロピレ
ン系重合体との混練性が悪くなる傾向にあるばかりでな
く、得られる組成物の成形性も悪くなるおそれがあり、
逆にＶ　Ｆ　Ｒ（１）が、１００ｇ／１０分を超えるプ
ロピレン系重合体を使用すると、得られる組成物の機械
的強度が低下する傾向にあるので好ましくない。

（Ｂ）変性プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体はプロピレン系重合体
またはプロピレン単独重合体とエチレン−プロピレン系
共重合ゴムとの混合物をヒドロキシル系化合物および有
機過酸化合物で処理することによって得ることができ、
その製造方法、その他については、例えば特開昭５８−
１５４７３２号公報に詳細に記載されている通りである
。

（１）プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体を製造するのに使用す
るプロピレン系重合体は、前記したプロピレン系重合体
とＭＦＲを除き全く同じものである（しかし、前記プロ
ピレン系重合体成分Ａと同一である必要はない）。

前記プロピレン系重合体の代わりに、プロピレン系重合
体にエチレン−プロピレン系共重合ゴムを後記の組成割
合で混合したものも使用することができる。このように
して使用されるエチレン−プロピレン系共重合ゴムは、
エチレンおよびプロピレンを主成分とするものである。

このエチレン−プロピレン共重合ゴムとしては、工°チ
レンとプロピレンとを共重合させることによって得られ
る共重合ゴムならびにエチレンとプロピレンとを主成分
として、１．４−ペンタジェン、１，５−へキサジエン
および３．３−ジメチル−１，５−ヘキサジエンのごと
き二個の二重結合を末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖
のジオレフィン、１．４−へキサジエンおよび６−メチ
ル−１，５−へブタジェンのごとき末端に含む直鎖もし
くは分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ（２，２，１）
−へブテン−２（ノルボルネン）およびその誘導体（た
とえば、エチリデンノルボルネン）のごとき環状ジエン
炭化水素のような二重結合を有する単量体を少量（一般
には、１０重量％以下）共重合させることによって得ら
れる多元共重合ゴムに大別される。前記した共重合ゴム
及び多元共重合ゴムのいずれの場合にも、好ましいプロ
ピレンの含有量は２０〜５０重量％である。また、エチ
レン−プロピレン系共重合ゴムの好ましいムーニー粘度
（ＭＬ　１＋４　　（１００℃）〕は１０〜５０であり
、更に好ましくは１０〜４０であり、特に１５〜４０が
好適である。ムーニー粘度が１０未満のエチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムを用いた場合には、成形性は良好で
あるが１．後記のウレタン塗料との密着強度の改善が充
分でなく、逆にムーニー粘度が５０を超えたものを使用
すると、成形物の表面にフローマークなどが発生し、外
観上好ましくない。

本発明の変性プロピレン系重合体をエチレン−プロピレ
ン系共重合ゴムを用いて製造する場合には、前記プロピ
レン単独重合体およびこのエチレン−プロピレン系共重
合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロピレン系共重
合ゴムの割合は、通常、多くとも４０重量％であり、１
〜４０正量％が好ましく、とりわけ２〜３５重量％が好
適である。プロピレン単独重合体およびエチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムの割合が４０重量％を超えると、塗
膜との密着強度は良好であるが、成形物の表面にフロー
マークが発生するのみならず、光沢性が低下する傾向に
あるので好ましくない。

このプロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ
（１１）は成形性、得られる組成物の機械的特性などの
点から、通常０．０１〜１００　ｇ　／　１０分であり
、０．０１〜８０ｇ　／　１０分が好ましく、特に０．
０２〜６０ｇ／１０分のものが好適である。

（２）ヒドロキシル系化合物 前記した変性プロピレン系重合体を製造するのに使用さ
れるヒドロキシル系化合物は、少なくとも一個の不飽和
結合（二重結合、三重結合）を有し、かつヒドロキシル
基を含有する化合物である。

かかるヒドロキシル系化合物の代表例は、二重結合を有
するアルコール、三重結合を有するアルコール、−価ま
たは二価の不飽和カルボン酸と非置換二価アルコールと
のエステル、該不飽和カルボン酸と非置換三価アルコー
ルとのエステル、非置換四価アルコールとのエステルお
よび非置換三価以上アルコールとのエステルなどがあげ
られる。

かかるヒドロキシ化合物の代表例としては、２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタアクリレ
ートなどがあげられる。

本発明に従った変性プロピレン系重合体を製造するにあ
たり、ヒドロキシル系化合物は、プロピレン系重合体１
００重量部に対し、０．１〜５０重量部、好ましくは０
．２〜３０重量部、特に好ましくは０．３〜２０重量部
使用する。プロピレン系ｍ合体１００　重量部に対する
ヒドロキシル系化合物の使用割合が０．１重量部未満で
は、密着性の改良効果が不十分である。一方、５０重量
部を超えて使用したとしても、使用量に応じた密着性の
改良効果が認められず、むしろプロピレン単独重合体が
有する本来の特性がそこなわれるために好ましくない。

（３）有機過酸化物 前記した変性プロピレン系重合体を製造するのに使用さ
れる有機過酸化物は一般にラジカル重合における開始剤
および重合体の架橋剤として使われているものであり、
１分間の半減期が１００℃以上のものが好ましく、とり
わけ１分間の半減期が１３０℃以上のものが好適である
。上記の温度が１００℃未満の有機過酸化物を使用した
場合には、その取り扱いが難しいばかりでなく、使用し
た効果もあまり認められないから望ましくない。かかる
有機過酸化物の好ましい例としては、１．１−ビス−ｔ
−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサンのようなケトンパーオキシド、ジクミルパーオキ
シドのようなジアルキルパーオキシド、２．５−ジメチ
ルヘキサン−２，５−ヒドロパーオキシドのようなヒド
ロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシドのようなジア
シルパーオキシド及び２．５−ジメチル−２，５−ジベ
ンゾイルパーオキシドのようなパーオキシエステルをあ
げることができる。

プロピレン系重合体１００重量部に対する有機過酸化物
の使用割合は０．０１〜２０重量部であり、０．０５〜
１０重量部が好ましく、０．１〜７重量部が特に好まし
い。プロピレン系重合体１００ｍｆｆ１部に対する有機
過酸化物の混合割合が０．０１重量部未満では、ポリウ
レタンとの密着性の改善効果が低いばかりでなく、混合
物の密着強度の耐久性も低下するので好ましくなく、逆
に２０重量部を超えると、プロピレン系重合体が有する
本来のすぐれた機械的特性が低下するため望ましくない
。

（４）変性プロピレン系重合体の製造方法本発明におい
て使用する変性プロピレン系重合体を製造するには、前
記したプロピレン系重合体、ヒドロキシル系化合物およ
び有機過酸化物を前記割合で処理（加熱）することによ
って製造することができる。このさい、プロピレン系重
合体、ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物を混合
させながら処理してもよいが、予じめこれらをトライブ
レンドで混合するか、または比較的低温（ヒドロキシル
系化合物が反応しない温度）で混練し、得られる混合物
を後記のごとく加熱することによって得ることもできる
。

プロピレン系重合体の処理を高い温度で実施すると、プ
ロピレン系重合体が劣化することがあるが、プロピレン
系重合体とヒドロキシル系化合物とをグラフト重合させ
るのに用いら−れる有機過酸化物が分解する温度で実施
しなければならない。

以上のことから、使われる有機過酸化物の種類によって
異なるが、この処理は一般には１６０〜３００℃、好ま
しくは、１７０〜２８０℃において実施する。

前記ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物の一般式
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は、例えば特開昭５８−１５４７３２号公報に詳細に記
載されている通りである。

（Ｃ）直鎖状エチレン共重合体 本発明において成分（Ｃ）として用いられる直鎖状エチ
レン共ｍ合体はエチレンとα−オレフィンとを共重合す
ることによって得られる。この直鎖状エチレン共重合体
は密度が０．９００　ｇ／ｃｎｆ以上０．９３５　ｇ　
／ｃｔＡ未満であり、０．９０５　ｇ　／　ｃｎ１以上
０．９３５ｇ／ｃｄ未満が好ましい。この直鎖状エチレ
ン共重合体の密度が０．９００　ｇ／ｃｒＡ未満では、
ｉ４られる組成物の剛性が充分でなく、一方、０．９３
５　ｇ　／　ａｎ！をこえると、剛性は高いが、柔軟性
が不足するため不適当である。また、融点は１０６〜１
３０℃であり、１０６〜１２５℃が望ましく、とりわけ
１１０〜１２５℃が好適である。融点が１０６℃未満の
直鎖状エチレン共重合体を使用するならば、得られる組
成物の剛性が充分でなく、また耐熱性も充分でない。一
方、融点が１３０℃を超えた直鎖状エチレン共重合体を
使用するならば、得られる組成物の剛性は高いが、柔軟
性が不足するため、いずれも不適当である。さらに、直
鎮状エチレン共重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ　
Ｋ　７２１０に従い、条件４にて測定、以下Ｖ　Ｆ　Ｒ
（２１という）は０．０１〜１００ｇ／１０分であり、
０．１〜５０ｇ　／　１０分が好ましく、殊に５〜３０
ｇ／１０分が好適である。該直鎖状エチレン共重合体の
Ｍ　Ｆ　Ｒ（２１が０．０１ｇ　／　１０分未満では、
混練時均−分散が困難であり、かつ成形時フローマーク
などの原因となる傾向がある。一方、１００ｇ／１０分
を超えると、成形性は良いが、耐ｉ］ｉ撃性の向上が望
めない。

前記直鎖状エチレン共重合体の製造に用いられるα−オ
レフィンは、炭素数が多くとも１２個のα−オレフィン
であり、代表例としてプロピレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１，４−メチルペンテン−１およびオクテン−１が
あげられる。この共重合体におけるα−オレフィンの共
重合割合は通常１８０〜１８重量％である。

この直鎖状エチレン共正合体における短鎖分岐とは、主
鎖と比較して充分短かく、たとえば炭素数が１０未満の
分岐を有するものをさす。一方、長鎖分岐とは、主鎖に
対して充分比較し得る程度の長さを持ち、たとえば炭素
数が１０以上の分岐を意味する。直鎖状エチレン共重合
体の主鎖の１０００個の炭素に対する短鎖分岐（アルキ
ル基）の数は一般には３〜３５個であり、３〜３０個が
望ましく、とりわけ５〜３０個が好適である。

（Ｄ）無機充填剤 本発明において成分（Ｅ）として使われる無機充填剤は
一般に合成樹脂およびゴムの分野において広く使われて
いるものである。かかる無機充填剤としては、酸素およ
び水と反応しない無機化合物であり、混練時および成形
時において分解しないものが好んで用いられる。前記無
機充填剤としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛およびニ
ッケルのごとき金属、これらの金属やマグネシウム、カ
ルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン
、ケイ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、そ
の水和物（水酸化物）、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩のご
とき化合物、これらの複塩ならびにこれらの混合物に大
別することができる。

かかる無機充填剤の代表例は特願昭５９−８５３５号明
細書（特開昭６０−１５３２０２号公報）に記載されて
いる。これらの無機充填剤のうち、粉末状のものはその
径が３０ミクロン以下（好適には１０ミクロン以下）の
ものが好ましい。また繊維状のものでは、径が１〜５０
０ミクロン（好適には１〜３００ミクロン）であり、長
さが０．１〜６　ｍｍ　（好適には０．１〜５ＩＩＩＩ
Ｉｌ）のものが望ましい。さらに、平板状のものは径が
３０ミクロン以下（好適には１０ミクロン以下）のもの
が好ましい。これらの無機充填剤のうち、特に平板状（
フレーク状）のものおよび粉末状のものが好適である。

好適な無機充填剤としては、タルク、マイカ、シリカ、
ガラス繊維、グラファイト、炭酸カルシウム、ワラスト
ナイトなどがあげられる。

本発明の組成物中に占める成分（Ｂ）、即ち変性プロピ
レン系重合体の組成割合は５．０〜５０重量％であり、
好ましくは５．０〜４０重量％、特に好ましくは７．０
〜４０重量％が好ましい。組成物中に占める変性プロピ
レン系重合体の組成割合が５６０重量％未満では、得ら
れる組成物がポリウレタンとの密着性がよくなく、逆に
５０重量％を超えて配合したとしても、使用量に応じて
密着性や耐候性の改良効果を発揮することができないの
みならず、むしろ得られる組成物の機械的強度が低下す
る傾向にある。

一方、本発明に係るプロピレン系組成物中′に占める成
分（Ａ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）（但し配合する
場合）の割合は、ｉ［２ｔ％で、それぞれ、１５％以上
、３〜２５％及び２〜４０％、好ましくはそれぞれ１５
〜６５％、５〜２０％及び２〜３０％、特に好ましくは
、それぞれ１５〜６０％、５〜１５％及び５〜２５％で
ある。更に、本発明に従ったポリプロピレン系組成物に
おいては、全組成物中に占める成分（Ｂ）（２）（、即
ち、ヒドロキシル系化合物）の配合量が重要で、その配
合量は重量基準で一般に０．０１〜１０％、好ましくは
０．０２〜１０％、特に好ましくは０．０１〜５％であ
る。この値が小さ過ぎると組成物のウレタン塗料との密
着性が十分改良されず、逆に多く加えたとしても、密着
性や耐候性がそれとともに改善されず、逆に、剛性、耐
熱性などが低下する傾向があり好ましくない。

本発明の組成物を製造するには、前記成分（Ａ）〜（Ｃ
）又は前記（Ａ）〜（°Ｄ）を前記の組成割合の範囲内
になるように通常のオレフィン系重合体の分野において
実施されている混合方法を通用して均一になるように混
合すればよい。この際、同時に全組成成分を混合しても
よく、組成成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマ
スターバッチを製造し、このマスターバッチと残りの組
成成分を混合してもよい。このさい、オレフィン系重合
体に一般に配合（添加）されている熱、酸素または紫外
線に対する安定剤、全屈劣化防止剤、可塑剤、難燃化剤
、滑剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤および電気的特性
改良剤のごとき添加剤を組成物の物性が本質的に損なわ
ない範囲で組成物の使用目的に応じて配合してもよい。

このようにして得られる組成物は通常ペレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。

前記の組成物を製造する際に溶融混練する場合でも、成
形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温度
であるが、熱分解しない温度である。これらのことから
、一般には１８０〜３００℃（好適には、１９０〜２５
０℃）で実施される。

一般に、オレフィン系重合体はポリウレタンとの密着性
が極めて悪いためにオレフィン系重合体またはその組成
物の成形物にポリウレタン塗料を塗布する場合、あらか
じめプライマーを塗布・乾燥し、ポリウレタン塗料を塗
布しなければならない。しかし、本発明のプロピレン系
重合体組成物はポリウレタンとの密着性がすぐれている
ため、成形物の表面にプライマーを塗布しなくとも、成
形物の表面に直接ポリウレタンを塗布することができる
（プライマーを使用すると、一層密着性が向上する）。

実施例および比較例 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
本発明の技術範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことはいうまでもない。

なお、実施例および比較例における物性測定は以下のよ
うにして実施した。

（ｉ）曲げ弾性率はＡＳＴＭ　０７９０に従って測定し
た。

（１）アイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ　Ｄ２５６に従っ
て測定した。

（ｉｉｉ　）塗膜密着強度は平板試験片（厚さ２ｍｍ、
１３０　Ｘ　１３０　ｍｍ）を１．１．１−１−リクロ
ルエタンの蒸気中に３０秒間置き、充分乾燥させた後、
ハイウレタン塗料（日本ピーケミカル社製、商品名Ｒ２
５７、ソリッド）を乾燥時の厚さが２０〜３０ミクロン
になるように塗布した。約１５分間放置した後、ウレタ
ン塗料（日本ビーケミカル社製、商品名Ｒ２６６、ワソ
カートップ）を乾燥時の厚さが３０〜４０ミクロンにな
るように塗布し、９０℃において３０分間乾燥した。つ
いで、恒室温（温度２３℃、湿度６５％）中で４８時間
放置させた。得られた塗布物（試験片）を１０ｍｍ幅に
切断し、試験片の樹脂部より塗膜の一部（約１０ｍｍ）
を強制的に剥離させた後、残りの密着部を引張試験機を
用いて５０ｍｍ／分の速度で塗膜に対して逆方向（１８
０度）に引張り、剥離強度を測定することによって求め
た。

（１ｖ）耐候性試験は前記平板試験片を５０ｍｍｘ　５
３ｍｍに切断し、サンシャイン・ウェザオメータ（スガ
試験機製）を使ってブランクパネル温度が８３°Ｃおよ
び降雨条件が１２分／６０分の条件で照射し、それぞれ
の照射時間で取り出し、サンプルの外観の変化を観察し
、その結果を下記のように示す。

◎：変化なし Ｏ：わずかにチョーキング発生 △：クラック発生 ×：激しくクランク発生 （Ｖ）光沢試験は前記平板試験片をＪＩＳ　Ｋ　７１５
０に従って測定した。

なお、実施例および比較例において使用したプロピレン
系重合体、変性プロピレン系重合体、直鎖状低密度エチ
レン共重合体、無機充填剤、熱、酸素または紫外線に対
する安定剤、ならびにこれらの物性および製造方法を下
記に示す。

（Ａ）プロピレン系重合体 ■　ＰＰ　（Ａ）：エチレン含量６．０％（重量、以下
同じ）でＶＦＲ（１）が１０ｇ　／　１０分のエチレン
−プロピレンブロック共重合体 ■　ＰＰ　（Ｂ）：エチレン含量が８．５％でＭＦＲ＋
１１が１００ｇ／１０分のエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体 ■　ＰＰ　（Ｃ）：エチレン含量が１０．１％でＭＦＲ
（１）力月、５ｇ／１０分のエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体 ■　ＰＰ　（Ｄ）：プロピレン単独重合体でＭＦＲ（１
）が１０ｇ　／　１０分 ■　ＰＰ　（Ｅ）：エチレン含有量が３．１％でＭＦＲ
（１）が１３ｇ　／　１０分のエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体 （Ｂ）変性プロピレン系重合体 変性プロピレン系重合体としては、Ｍ　Ｆ　Ｒ（１）が
０．５ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体８５重量
部とムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　１＋４．１００℃）が２０
の無定形エチレン−プロピレン共重合体１５！１ｉｆｆ
１部に３０ｆｆｌｆｆ１部の２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレートおよび０．７重量部の２．２″−ビス（第
三級−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンをあら
かじめヘンシェルミキサーを使って５分間トライブレン
ドを行なった。得られた混合物をベント付押出機（径６
５ｍｍ、シリンダ一温度１６０〜２００℃）を使って混
練させることによって得られたもの（以下「変性ＰＰＪ
と云う）を使用した。

（Ｃ）直鎖状エチレン共重合体 ＬＬＤ　（Ａ）：密度０．９１８　ｇ　／　ｃｒａＳＭ
　Ｆ　Ｒ（２１２，０ｇ／１０分及び主鎖の炭素１ｏｏ
ｏ個当りの短鎖分岐アルキル基（エチル基）の数７のエ
チレン−ブテン−１共蓋合体 ＬＬＤ　（Ｂ）：密度０．９２１　ｇ　／ｃ１１１．　
Ｖ　Ｆ　Ｒ（２１２０ｇ／１０分及び主鎖の炭素１００
０個当りの短鎖分岐アルキル基（エチル基）の数６のエ
チレン−ブテン−１共重合体 （Ｄ）無機充填剤 無機充填剤としては、平均粒径が２．０ミクロンである
タルク、平均粒径が２．０ミクロンである炭酸カルシウ
ム（ＣａＣＯ３）および平均粒径が７．０ミクロンであ
るウオラストナイトを用いた。

（Ｅ）安定剤 各種安定剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジンセバケート（以下、安定剤（１）と
云う）、２（３−第三級−ブチル−５−メチル−２−ヒ
ドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール（以
下、安定剤（２）と云う）およびテトラ〔メチレン−３
−（３，５−ジ第、三級−ブチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートコメタン（以下、安定剤（３）と
云う）を用いた。

実施例１〜１２及び比較例１〜３ 第１表にそれぞれの配合量が示されているプロピレン系
重合体、変性プロピレン重合体および直鎖状低密度エチ
レン系重合体に安定剤をスーパーミキサーで５分間混合
した。得られた各混合物をベント付二軸押出機（シリン
ダ一温度１８０〜２００℃、径３０ｍｍ）を用いて混練
させながらペレット（組成物）を製造した。各ペレット
を５オンスの射出成形機を使用して平板（厚さ２ＩＩ１
ｍ、１３０×１３０　ｍｍ）ならびに曲げ弾性率測定用
試片およびアイゾツト衝撃強度測定用試片を製造した。

得られた各試片の曲げ弾性率、アイゾツトｆｉｉ撃強度
（温度２３℃）、耐候性試験、塗膜密着強度及び光沢試
験の測定を行なった。それらの結果を第２表に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られるプロピレン系重合体組成物は、機械的強度（曲
げ弾性率、耐衝撃性）がすぐれているばかりでな（、加
工性及び光沢が良好であり、さらにポリウレタンとの密
着性についてもすぐれていることは明白である。さらに
、最も特徴のある効果は、熱、酸素および紫外線に対す
る安定剤を加えることにより、相乗効果とも云える効果
を発揮することは明らかである。

実施例１３〜２６及び比較例４〜６ 第３表にそれぞれの配合量が示されているプロピレン系
重合体、変性プロピレン系正合体、直鎖状低密度エチレ
ン系重合体、無機充填剤及び安定剤をスーパーミキサー
を使って５分間混合した。

得られた各混合物をベント付二軸押出機（シリンダ一温
度１８０〜２００℃、径３０ｍｍ）を用いて混練させな
がらペレット（組成物）を製造した。各ペレットを５オ
ンスの射出成形機を使用して平板（厚さ２ｍｍ、１３０
　Ｘ　１３０　ｍｍ）ならびに曲げ弾性率測定用試片お
よびアイゾツト衝撃強度測定用試片を製造した。得られ
た各試片の曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度（温度２３
℃）、光沢試験、耐候性試験及び塗膜密着強度の測定を
行なった。それらの結果を第４表に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られるプロピレン系重合体組成物は、機械的強度（曲
げ弾性率、耐衝撃性）がすぐれているばかりでなく、加
工性及び光沢が良好であり、さらにポリウレタンとの密
着性についてもすぐれていることは明白である。さらに
、最も特徴のある効果は、熱、酸素および紫外線に対す
る安定剤を加えることにより、相乗効果とも云える効果
を発揮することは明らかである。

以下余白 発明の効果 本発明によって得られるプロピレン系重合体組成物は、
従来のプロピレン系重合体組成物に比べて、下記のごと
き効果を発揮する。

（１）加工性および成形性が同等か、それ以上である。

（２）耐候性が前記のごとき相乗効果を発揮して良好で
ある。

（３）ポリウレタン塗料との密着性がすぐれており、ポ
リウレタン塗料を表面に塗布させることに゛よってプラ
イマーの下塗り工程を省略することができる。

（４）一般に実施されている活性化処理法（たとえば、
コロナ放電処理、プラズマ処理法、紫外線処理法）を成
形物の表面に施すことによって、ポリウレタン塗料との
密着性を満足すべき程度にすることが可能である。

本発明のプロピレン系重合体組成物は以上のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る。代表的な用途として、自動車のバンパー、バンパー
コーナーなどの外装ＯＲ品、ドアーライナーなどの内装
部品およびフェンダ−のごとき二輪車部品などがあげら
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）プロピレン系重合体、 （Ｂ）（１）プロピレン系重合体またはプロピレン系重
   合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物１
   ００重量部を （２）分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し且つ
   ヒドロキシル基を含有する有機化合物０．１〜５０重量
   部および （３）有機過酸化物０．０１〜２０重量部 で処理することによって得られる変性プロピレン系重合
   体、ならびに （Ｃ）密度が０．９００ｇ／ｃｍ＾３以上０．９３５ｇ
   ／ｃｍ＾３未満であり、融点が１０６〜１３０℃であり
   、メルト・インデックスが０．０１〜１００ｇ／１０分
   であり、実質的に炭素数が１〜１０個の側鎖アルキル基
   数が主鎖炭素原子１０００個当り３〜３５個である直鎖
   状低密度エチレン共重合体から成る組成物であり、該組
   成物中に占める成分（Ｃ）の組成割合が３〜２５重量％
   であり、全組成物に対する成分（Ａ）及び（Ｂ）の組成
   割合がそれぞれ１５重量％以上および５〜５０重量％で
   あり、全組成物に対する成分（Ｂ）（２）の組成割合が
   ０．０１〜１０重量％であるプロピレン系重合体組成物
   。 ２、（Ａ）プロピレン系重合体、 （Ｂ）（１）プロピレン系重合体またはプロピレン系重
   合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物１
   ００重量部を （２）分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し且つ
   ヒドロキシル基を含有する有機化合物０．１〜５０重量
   部および （３）有機過酸化物０．０１〜２０重量部 で処理することによって得られる変性プロピレン系重合
   体、 （Ｃ）密度が０．９００ｇ／ｃｍ＾３以上０．９３５ｇ
   ／ｃｍ＾３未満であり、融点が１０６〜１３０℃であり
   、メルト・インデックスが０．０１〜１００ｇ／１０分
   であり、実質的に炭素数が１〜１０個の側鎖アルキル基
   数が主鎖炭素原子１０００個当り３〜３５個である直鎖
   状低密度エチレン共重合体、ならびに （Ｄ）無機充填剤 から成る組成物であり、該組成物中に占める成分（Ａ）
   、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の組成割合が、それぞれ、
   １５重量％以上、５〜５０重量％、３〜２５重量％及び
   ２〜４０重量％であり、且つ全組成物に対する成分（Ｂ
   ）（２）の組成割合が０．０１〜１０重量％であるプロ
   ピレン系重合体組成物。