JPH02265957A - 放射線照射滅菌可能なポリカーボネート成形品 - Google Patents
放射線照射滅菌可能なポリカーボネート成形品Info
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- JPH02265957A JPH02265957A JP1084910A JP8491089A JPH02265957A JP H02265957 A JPH02265957 A JP H02265957A JP 1084910 A JP1084910 A JP 1084910A JP 8491089 A JP8491089 A JP 8491089A JP H02265957 A JPH02265957 A JP H02265957A
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- molded article
- molding
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐放射線性に優れた医療用ポリカーボネート
成形品に関する。本発明のポリカーボネート成形品は空
気中或いは実質的に無酸素下での放射線照射にによる黄
変が少ないので空気中或いは無酸素下での放射線照射滅
菌用の医療用機器等に有用である。
成形品に関する。本発明のポリカーボネート成形品は空
気中或いは実質的に無酸素下での放射線照射にによる黄
変が少ないので空気中或いは無酸素下での放射線照射滅
菌用の医療用機器等に有用である。
芳香族ポリカーボネート樹脂は高度の耐衝？性、耐熱性
、透明性を有し、安全性も高いことがら医療用製品とし
て多く用いられている。
、透明性を有し、安全性も高いことがら医療用製品とし
て多く用いられている。
これらの医療用製品に用いられる場合には、従来、高圧
蒸気滅菌法、エチレンオキシドガス（ＥＯＧ）滅菌法が
行われてきた。しかし、蒸気滅菌法では完全に滅菌が行
われなかったり、滅菌処理後に乾燥工程が必要である等
処理法に難点があった。また、ＥＯＧ滅菌では、被滅菌
材料中に残留するＢＯＧの毒性等の問題があった。
蒸気滅菌法、エチレンオキシドガス（ＥＯＧ）滅菌法が
行われてきた。しかし、蒸気滅菌法では完全に滅菌が行
われなかったり、滅菌処理後に乾燥工程が必要である等
処理法に難点があった。また、ＥＯＧ滅菌では、被滅菌
材料中に残留するＢＯＧの毒性等の問題があった。
従って、最近では、比較的安価に、低温で、乾式で実施
可能な放射線（−船釣にはＴ線、電子線）を照射する滅
菌法が注目され、さらに細菌の繁殖を防止及び酢酸セル
ロース等の中空糸の劣化防止のために、製品を実質的に
無酸素下で滅菌することも注目されている。
可能な放射線（−船釣にはＴ線、電子線）を照射する滅
菌法が注目され、さらに細菌の繁殖を防止及び酢酸セル
ロース等の中空糸の劣化防止のために、製品を実質的に
無酸素下で滅菌することも注目されている。
しかしながら、従来これらの用途に用いられているポリ
カーボネート樹脂製の成形品に放射線を照射すると樹脂
の分解により、黄変が生じ、製品価値を落とすという欠
点があった。さらにこの傾向は、実質的に無酸素下で行
う場合には大幅に大きくなるものであった。
カーボネート樹脂製の成形品に放射線を照射すると樹脂
の分解により、黄変が生じ、製品価値を落とすという欠
点があった。さらにこの傾向は、実質的に無酸素下で行
う場合には大幅に大きくなるものであった。
また、特開昭６２−１３５５５６号公報にはポリカーボ
ネート樹脂にポリエーテルポリオール又はそのアルキル
エーテルを配合して放射線照射による黄変を改善した組
成物が開示されている。しかし、放射線照射による黄変
の改善の割合は不十分であり、特に実質的に無酸素下に
おいては殆ど効果のないものであった。
ネート樹脂にポリエーテルポリオール又はそのアルキル
エーテルを配合して放射線照射による黄変を改善した組
成物が開示されている。しかし、放射線照射による黄変
の改善の割合は不十分であり、特に実質的に無酸素下に
おいては殆ど効果のないものであった。
更に、ポリエーテルポリオール又はそのアルキルエーテ
ルを配合した場合、ポリカーボネート樹脂の熱安定性に
問題があり、成形品にヤケや気泡が発生し易いという欠
点があった。
ルを配合した場合、ポリカーボネート樹脂の熱安定性に
問題があり、成形品にヤケや気泡が発生し易いという欠
点があった。
本発明者らは、放射線照射Ｃごよる滅菌に適した医療用
製品を成形できるポリカーボネート樹脂を開発すべく鋭
意検討を重ねた結果、ハロゲン化ビスフェノールから誘
導される構成単位を分子鎮中に含む芳香族ポリカーボネ
ートに、ポリアルキレングリコールのエステルを配合す
ると空気中のみならず、実質的に無酸素下で放射線照射
滅菌した場合にも黄変が大幅に抑制されることを見出し
、発明に至った。
製品を成形できるポリカーボネート樹脂を開発すべく鋭
意検討を重ねた結果、ハロゲン化ビスフェノールから誘
導される構成単位を分子鎮中に含む芳香族ポリカーボネ
ートに、ポリアルキレングリコールのエステルを配合す
ると空気中のみならず、実質的に無酸素下で放射線照射
滅菌した場合にも黄変が大幅に抑制されることを見出し
、発明に至った。
すなわち、本発明は、ハロゲン化ビスフェノールから誘
導される構成単位を分子鎖中に含む芳香族ポリカーボネ
ート・ポリマー或いはオリゴマー及び下記一般式（ｉ）
で表されるポリアルキレングリコールのエステルを配合
してなるポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる放
射線照射滅菌可能なポリカーボネート成形品である。
導される構成単位を分子鎖中に含む芳香族ポリカーボネ
ート・ポリマー或いはオリゴマー及び下記一般式（ｉ）
で表されるポリアルキレングリコールのエステルを配合
してなるポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる放
射線照射滅菌可能なポリカーボネート成形品である。
ｍｍ式（＋） ； Ｒ”Ｃ００−（−ＣＩ□−ＣＩ
ＬＲ’−０→、ＣＯＲ３・・・（１）（式中のＲ’は水
素又は低級アルキル基を示しＲ２、Ｒ３は炭素数１〜３
０のアルキル基又は０〜２個の低級アルキル基で置換さ
れたフェニル基を示し、ｍは１〜１０００の整数を示す
、） また、本発明の成形品は、該芳香族ポリカーボネート樹
脂のハロゲン含有量が０．１〜１０重量％であること、
該ポリアルキレングリコールのエステルの配合量が、０
．１〜５重量％であること、成形性を改良する離型剤が
オレフィン性の炭素−炭素不飽和結合を含有しないもの
であること、さらに放射線滅菌を実質的に酸素を含有し
ない雰囲気下で好適に実施できる放射線照射滅菌用ポリ
カーボネート成形品である。
ＬＲ’−０→、ＣＯＲ３・・・（１）（式中のＲ’は水
素又は低級アルキル基を示しＲ２、Ｒ３は炭素数１〜３
０のアルキル基又は０〜２個の低級アルキル基で置換さ
れたフェニル基を示し、ｍは１〜１０００の整数を示す
、） また、本発明の成形品は、該芳香族ポリカーボネート樹
脂のハロゲン含有量が０．１〜１０重量％であること、
該ポリアルキレングリコールのエステルの配合量が、０
．１〜５重量％であること、成形性を改良する離型剤が
オレフィン性の炭素−炭素不飽和結合を含有しないもの
であること、さらに放射線滅菌を実質的に酸素を含有し
ない雰囲気下で好適に実施できる放射線照射滅菌用ポリ
カーボネート成形品である。
以下、本発明の構成について説明する。
まず、本発明のハロゲン化ビスフェノールから誘導され
る構成単位を分子鎖中に含む芳香族ポリカーボネートポ
リマー或いはオリゴマーとは、ハロゲン化ビスフェノー
ル類を二価フェノールの一部或いは全部として使用して
製造されるそれ自体従来公知のものであり、本発明にお
いて好適に使用されるものとしては、（ａ）、ハロゲン
化ビスフェノール類を二価フェノールの一部として使用
した芳香族ポリカーボネートコーポリマー、（ｂ）、ハ
ロゲン化ビスフェノール類を二価フェノールとして使用
した芳香族ポリカーボネートホモ−オリゴマ、（Ｃ）、
ハロゲン化ビスフェノール類を二価フェノールの一部と
して使用した芳香族ポリカーボネートコーオリゴマーが
挙げられる。なお、放射線照射による変色を防止するた
めには、ハロゲン化ビスフェノール千ツマ−も有効であ
るが、熱安定性が低く余り好ましくない。
る構成単位を分子鎖中に含む芳香族ポリカーボネートポ
リマー或いはオリゴマーとは、ハロゲン化ビスフェノー
ル類を二価フェノールの一部或いは全部として使用して
製造されるそれ自体従来公知のものであり、本発明にお
いて好適に使用されるものとしては、（ａ）、ハロゲン
化ビスフェノール類を二価フェノールの一部として使用
した芳香族ポリカーボネートコーポリマー、（ｂ）、ハ
ロゲン化ビスフェノール類を二価フェノールとして使用
した芳香族ポリカーボネートホモ−オリゴマ、（Ｃ）、
ハロゲン化ビスフェノール類を二価フェノールの一部と
して使用した芳香族ポリカーボネートコーオリゴマーが
挙げられる。なお、放射線照射による変色を防止するた
めには、ハロゲン化ビスフェノール千ツマ−も有効であ
るが、熱安定性が低く余り好ましくない。
本発明のポリアルキにングリコールのエステルとは、上
記の一般式（１）で表される化合物であり、具体的には
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
のジ酢酸エステル、酢酸フロピオン酸エステル、ジ酪酸
エステル、ジステアリン酸エステル、ジ安息香酸エステ
ル、２．６−ジメチル安息香酸エステル、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチル安息香酸エステルなど例示され、適宜、単独或
いは２種以上を混合して使用する。
記の一般式（１）で表される化合物であり、具体的には
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
のジ酢酸エステル、酢酸フロピオン酸エステル、ジ酪酸
エステル、ジステアリン酸エステル、ジ安息香酸エステ
ル、２．６−ジメチル安息香酸エステル、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチル安息香酸エステルなど例示され、適宜、単独或
いは２種以上を混合して使用する。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂とは、上記したハ
ロゲン化ビスフェノールから誘導される構成単位を分子
鎖中に含む芳香族ポリカーボネートポリマー或いはオリ
ゴマー及びポリアルキレングリコールのエステルを含む
ものであれば特に限定のないものである。具体的には■
、上記の（ａ）単独、■、上記の（ａ）と上記のい）、
（Ｃ）又はハロゲンを含まない二価フェノールから誘導
された芳香族ポリカーボネートオリゴマーとの組成物、
■、ハロゲンを含まない二価フェノールから誘導された
芳香族ポリカーボネート樹脂と」二記の（ａ）、（ｂ）
又は（Ｃ）との組成物などの芳香族ポリカーボネート樹
脂にポリアルキレングリコールのエステルを配合してな
る組成物が挙げられる。
ロゲン化ビスフェノールから誘導される構成単位を分子
鎖中に含む芳香族ポリカーボネートポリマー或いはオリ
ゴマー及びポリアルキレングリコールのエステルを含む
ものであれば特に限定のないものである。具体的には■
、上記の（ａ）単独、■、上記の（ａ）と上記のい）、
（Ｃ）又はハロゲンを含まない二価フェノールから誘導
された芳香族ポリカーボネートオリゴマーとの組成物、
■、ハロゲンを含まない二価フェノールから誘導された
芳香族ポリカーボネート樹脂と」二記の（ａ）、（ｂ）
又は（Ｃ）との組成物などの芳香族ポリカーボネート樹
脂にポリアルキレングリコールのエステルを配合してな
る組成物が挙げられる。
ここに、本発明に使用する上記した芳香族ポリカーボネ
ートポリマー又はオリゴマーは公知の製造法で製造され
るものであり、ハロゲン化ビスフェノールとしてはビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）メタン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフ
エニル）プロパン、４．４°−ジヒドロキシ−３，３’
、５．５“−テトラブロモジフェニルスルフィド、２．
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル
）プロパン、２１２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロ
モフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ク
ロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４ヒドロキシ−３
−ブロモフェニル）メタンなどが例示され、ハロゲンを
含まない二価フェノールとしてはビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ケトン、ｌ、】−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、ｌ、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン、１．ｌ−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタンが例示される
。また、末端停止剤（分子量調節剤）は、通常のフェノ
ール、ｐ−ドブチルフェノール、トリブロモフェノール
などの他にオクチルフェノール、ノニルフェノール、ラ
ウリルフェノール、パルミチルフェノール、ステアリル
フェノール等の長鎖アルキル置換フェノール；ヒドロキ
シ安息香酸オクチル、ヒドロキシ安息香酸ラウリル、ヒ
ドロキシ安息香酸ノニル、ヒドロキシ安息香酸ステアリ
ル等のヒドロキシ安息香酸長鎖アルキルエステル：オク
チルエーテルフェノール（−オクチルオキシフェノール
）、ノニルエーテルフェノール、ラウリルエーテルフェ
ノール、バルミチルエーテルフェノール、オクタデシロ
キシフ二ノール、ドブシロキシフェノール等の長鎖アル
キルオキシフェノール；カプリン酸クロライド、ラウリ
ル酸りロラーイド、ミリスチン酸クロライド、バルミチ
ン酸クロライド、ステアリン酸クロライド、セロチン酸
クロライド等の脂肪族酸クロライドなどが例示される。
ートポリマー又はオリゴマーは公知の製造法で製造され
るものであり、ハロゲン化ビスフェノールとしてはビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）メタン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフ
エニル）プロパン、４．４°−ジヒドロキシ−３，３’
、５．５“−テトラブロモジフェニルスルフィド、２．
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル
）プロパン、２１２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロ
モフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ク
ロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４ヒドロキシ−３
−ブロモフェニル）メタンなどが例示され、ハロゲンを
含まない二価フェノールとしてはビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ケトン、ｌ、】−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、ｌ、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン、１．ｌ−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタンが例示される
。また、末端停止剤（分子量調節剤）は、通常のフェノ
ール、ｐ−ドブチルフェノール、トリブロモフェノール
などの他にオクチルフェノール、ノニルフェノール、ラ
ウリルフェノール、パルミチルフェノール、ステアリル
フェノール等の長鎖アルキル置換フェノール；ヒドロキ
シ安息香酸オクチル、ヒドロキシ安息香酸ラウリル、ヒ
ドロキシ安息香酸ノニル、ヒドロキシ安息香酸ステアリ
ル等のヒドロキシ安息香酸長鎖アルキルエステル：オク
チルエーテルフェノール（−オクチルオキシフェノール
）、ノニルエーテルフェノール、ラウリルエーテルフェ
ノール、バルミチルエーテルフェノール、オクタデシロ
キシフ二ノール、ドブシロキシフェノール等の長鎖アル
キルオキシフェノール；カプリン酸クロライド、ラウリ
ル酸りロラーイド、ミリスチン酸クロライド、バルミチ
ン酸クロライド、ステアリン酸クロライド、セロチン酸
クロライド等の脂肪族酸クロライドなどが例示される。
また、本発明のハロゲン化ビスフェノールから誘導され
る構成単位を分子鎖中に含む又は含まない芳香族ポリカ
ーボネートポリマー或いはオリゴマーは、上記の成分を
用いて製造するものであるが、分岐化剤を上記の二価フ
ェノール系化合物１００モルに対して、０．０１〜３モ
ル、特に０．１〜１．０モルの範囲で併用して分岐化ポ
リカーボネートとすることもできる。このような分岐化
剤としては、フロログリシン、２．６−シメチルー２．
４．６− トす（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−
３，４，６−ジメヂルー２．４．６−１−リ（４−ヒド
ロキシフェニル）へブテンー２．１．．３．５−トリ（
２−ヒドロキシフェニル）ペンゾール、１．１．Ｌ ト
リ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（
２−ヒドロキシ、５−メチルベンジル）−４−メチルフ
ェノール、α、α０．α“−トリ （４−１ニトロキシ
フェニル）−１，３，５−トリイソフ。
る構成単位を分子鎖中に含む又は含まない芳香族ポリカ
ーボネートポリマー或いはオリゴマーは、上記の成分を
用いて製造するものであるが、分岐化剤を上記の二価フ
ェノール系化合物１００モルに対して、０．０１〜３モ
ル、特に０．１〜１．０モルの範囲で併用して分岐化ポ
リカーボネートとすることもできる。このような分岐化
剤としては、フロログリシン、２．６−シメチルー２．
４．６− トす（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−
３，４，６−ジメヂルー２．４．６−１−リ（４−ヒド
ロキシフェニル）へブテンー２．１．．３．５−トリ（
２−ヒドロキシフェニル）ペンゾール、１．１．Ｌ ト
リ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（
２−ヒドロキシ、５−メチルベンジル）−４−メチルフ
ェノール、α、α０．α“−トリ （４−１ニトロキシ
フェニル）−１，３，５−トリイソフ。
ロビルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物
、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシ
インドール（−イサチンビスフェノール）、５−クロル
イサチン、５．７−ジクロルイサチン、５ブロムイサチ
ンなどが例示される。
、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシ
インドール（−イサチンビスフェノール）、５−クロル
イサチン、５．７−ジクロルイサチン、５ブロムイサチ
ンなどが例示される。
上記のポリカーボネートの中で、本発明の放射線照射滅
菌用ポリカーボネート成形品の製造に好適に使用される
ポリカーボネート樹脂としては、（ＩＬ ２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（−ビスフェノー
ルＡ）と２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン（−テトラブロモビスフェノー
ルＡ）との共重合ポリカーボネート樹脂、（２）、ビス
フェノールＡポリカーボネート樹脂と前記（１）の共重
合ポリカーボネート樹脂との組成物、（３）、ビスフェ
ノールＡポリカーボネート樹脂と末端をｐ−ｔ−ブチル
フェノール、トリブロモフェノール等で封鎖したテトラ
ブロモビスフェノールＡのポリカーボネートオリゴマー
或いは末端を封鎖したビスフェノールＡ、テトラブロモ
ビスフェノールＡの共重合ポリカーボネートオリゴマー
との組成物が挙げられる。
菌用ポリカーボネート成形品の製造に好適に使用される
ポリカーボネート樹脂としては、（ＩＬ ２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（−ビスフェノー
ルＡ）と２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン（−テトラブロモビスフェノー
ルＡ）との共重合ポリカーボネート樹脂、（２）、ビス
フェノールＡポリカーボネート樹脂と前記（１）の共重
合ポリカーボネート樹脂との組成物、（３）、ビスフェ
ノールＡポリカーボネート樹脂と末端をｐ−ｔ−ブチル
フェノール、トリブロモフェノール等で封鎖したテトラ
ブロモビスフェノールＡのポリカーボネートオリゴマー
或いは末端を封鎖したビスフェノールＡ、テトラブロモ
ビスフェノールＡの共重合ポリカーボネートオリゴマー
との組成物が挙げられる。
本成形品中のハロゲン原子の含有量（或いはポリカーボ
ネート樹脂中のハロゲン原子の含有量）は、少なすぎる
と放射線照射による黄変の抑制に効果がなく、多ずぎる
と機械的物性や耐熱性などの低下を招くので好ましくな
い。本成形品中のハロゲン原子の量は０．１〜ｌＯ重量
％、好適には０．３〜５重量％の範囲から選択する。
ネート樹脂中のハロゲン原子の含有量）は、少なすぎる
と放射線照射による黄変の抑制に効果がなく、多ずぎる
と機械的物性や耐熱性などの低下を招くので好ましくな
い。本成形品中のハロゲン原子の量は０．１〜ｌＯ重量
％、好適には０．３〜５重量％の範囲から選択する。
また、ポリアルキレングリコールのエステルの配合量は
、０．１〜５重量％、好適には０．３〜３重量％の範囲
から選択する。添加量が０．１重量％未満では放射線照
射による黄変度の改良効果が不充分であり、又、５重量
％を超えて使用しても黄変度の改良効果の改善は望めず
、逆に機械的特性、耐熱性等が低下するので好ましくな
い。
、０．１〜５重量％、好適には０．３〜３重量％の範囲
から選択する。添加量が０．１重量％未満では放射線照
射による黄変度の改良効果が不充分であり、又、５重量
％を超えて使用しても黄変度の改良効果の改善は望めず
、逆に機械的特性、耐熱性等が低下するので好ましくな
い。
更に、成形性を改良するために離型剤或いは滑剤を配合
することが好ましい。このような離型剤としては、通常
、ポリカーボネー［・樹脂用として用いられる公知の離
型剤で、オレフィン性炭素炭素不飽和二重結合を分子中
に実質的に含有しないものであれば、特に限定のないも
のであり、具体的には、ステアリン酸、バルミチン酸、
ミリスチン酸５、バルミチン酸、ベヘニン酸などの飽和
高級脂肪酸とブチル゛アルコール、ヘキシルアルコール
、オクチルアルコール、ノニルアルコール、ラウリルア
ルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
グリセリン、ブタントリオール、ペンタントリオール、
エリトリッｉ・、ペンタエリトリットなどの飽和アルコ
ールとのエステル又は部分エステル：パラフィン、低分
子量ポリオレフィン、その他のワックス類などが例示さ
れる。その添加量は組成物の０．０１〜３重星％、好ま
しくは０．１〜１重量％の範囲である。
することが好ましい。このような離型剤としては、通常
、ポリカーボネー［・樹脂用として用いられる公知の離
型剤で、オレフィン性炭素炭素不飽和二重結合を分子中
に実質的に含有しないものであれば、特に限定のないも
のであり、具体的には、ステアリン酸、バルミチン酸、
ミリスチン酸５、バルミチン酸、ベヘニン酸などの飽和
高級脂肪酸とブチル゛アルコール、ヘキシルアルコール
、オクチルアルコール、ノニルアルコール、ラウリルア
ルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
グリセリン、ブタントリオール、ペンタントリオール、
エリトリッｉ・、ペンタエリトリットなどの飽和アルコ
ールとのエステル又は部分エステル：パラフィン、低分
子量ポリオレフィン、その他のワックス類などが例示さ
れる。その添加量は組成物の０．０１〜３重星％、好ま
しくは０．１〜１重量％の範囲である。
上記の芳香族ポリカーボネート樹脂を成形して本発明の
放射線照射滅菌用ポリカーボネート成形品を製造するた
めの条件は、使用する芳香族ポリカーボネート樹脂の粘
度平均分子量、使用する二価フェノールの種類、末端停
止剤の種類、ポリアルキレングリコールのエステルの種
類および添加量、更に離型剤の種類および添加量、ハロ
ゲン化ビスフェノールの含有量等により変化するが、通
常、２６０〜３４０°Ｃで射出成形することにより製造
する。
放射線照射滅菌用ポリカーボネート成形品を製造するた
めの条件は、使用する芳香族ポリカーボネート樹脂の粘
度平均分子量、使用する二価フェノールの種類、末端停
止剤の種類、ポリアルキレングリコールのエステルの種
類および添加量、更に離型剤の種類および添加量、ハロ
ゲン化ビスフェノールの含有量等により変化するが、通
常、２６０〜３４０°Ｃで射出成形することにより製造
する。
本発明の放射線滅菌可能なポリカーボネート成形品は上
記した成分を必須としてなる樹脂組成物を用いて製造さ
れるが、必要に応じて成形加工性の改良その他の目的で
放射線照射により変質しない一熱安定剤、酸化防止剤、
着色剤、その他種々の添加剤を配合することができるも
のである。
記した成分を必須としてなる樹脂組成物を用いて製造さ
れるが、必要に応じて成形加工性の改良その他の目的で
放射線照射により変質しない一熱安定剤、酸化防止剤、
着色剤、その他種々の添加剤を配合することができるも
のである。
以下、合成例、実施例および比較例によって具体的に説
明する。尚、実施例等中の「％」 「部」は特に断らな
い限り重量基準である。
明する。尚、実施例等中の「％」 「部」は特に断らな
い限り重量基準である。
合成例１
ｔｏｏｐの反応容器に、ビスフェノールＡ（以下、Ｂｒ
八と記す＞ ８．１ｋｇ、テトラブロモビスフェノー
ルＡ（以下、ＴＢＡと記す） ７５０ｇ、９％苛性ソー
ダ水溶液 ４２ｊ２、塩化メチレン（以下、ＭＣと記す
）３０１を入れ、撹拌下、温度を約２０°Ｃに保ちなが
ら、ホスゲン４ 、２ ｋｇを３０分で吹き込んだ。
八と記す＞ ８．１ｋｇ、テトラブロモビスフェノー
ルＡ（以下、ＴＢＡと記す） ７５０ｇ、９％苛性ソー
ダ水溶液 ４２ｊ２、塩化メチレン（以下、ＭＣと記す
）３０１を入れ、撹拌下、温度を約２０°Ｃに保ちなが
ら、ホスゲン４ 、２ ｋｇを３０分で吹き込んだ。
ついで、ＭＣ２Ｊ２に溶解したｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール（以下、ＰＴＢＰと記す） ２０９ｇ、トリエ
チルアミン（以下、ＴＥＡと記す）７ＩＩＲを添加し、
約１時間撹拌を続は重合させた。
ェノール（以下、ＰＴＢＰと記す） ２０９ｇ、トリエ
チルアミン（以下、ＴＥＡと記す）７ＩＩＲを添加し、
約１時間撹拌を続は重合させた。
重合液を、水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中
和した後、洗液のＰＨが中性となるまで水洗を繰り返し
た後、イソプロパツールを３５１．加えて、重合物を沈
澱させた。沈澱物を濾過し、その後乾燥する事により白
色粉末状のポリカーボネートコーポリマー（以下、Ｃ−
ＰＣと記す）を得た。
和した後、洗液のＰＨが中性となるまで水洗を繰り返し
た後、イソプロパツールを３５１．加えて、重合物を沈
澱させた。沈澱物を濾過し、その後乾燥する事により白
色粉末状のポリカーボネートコーポリマー（以下、Ｃ−
ＰＣと記す）を得た。
ｃ−ｐｃの粘度平均分子量は２５，０００であり、重合
後の反応上ツマー量より計算したブロム（Ｂｒ）含有量
は４．４６％であった。
後の反応上ツマー量より計算したブロム（Ｂｒ）含有量
は４．４６％であった。
合成例２
１．００ｆの反応容器に、ＴＢＡ ９ｋｇ、 ９％
水酸化ナトリウム水溶液 ３０１１水 １０４２．ＭＣ
２３１、′ｒＥＡ ６ｄを入れ、撹拌下、温度を約２０
°Ｃに保ちながら、ホスゲン２ 、５ ｋｇを３０分で
吹き込んだ。
水酸化ナトリウム水溶液 ３０１１水 １０４２．ＭＣ
２３１、′ｒＥＡ ６ｄを入れ、撹拌下、温度を約２０
°Ｃに保ちながら、ホスゲン２ 、５ ｋｇを３０分で
吹き込んだ。
ついで、ＭＣＩｏｆに溶解したＰＴＢＰ ９７０ｇ、
ＴＥＡ５０−を添加し、約１時間撹拌を続は重合させ
た。
ＴＥＡ５０−を添加し、約１時間撹拌を続は重合させ
た。
その後、合成例１と同様にして有機層を精製した後、有
機層より溶剤を蒸発乾固させ、白色粉末状の平均重合度
５、Ｂｒ含有量５０．３％のポリカーボネートホモ−オ
リゴマー（以下、＋１０−１’Ｃと記す）を得た。
機層より溶剤を蒸発乾固させ、白色粉末状の平均重合度
５、Ｂｒ含有量５０．３％のポリカーボネートホモ−オ
リゴマー（以下、＋１０−１’Ｃと記す）を得た。
合成例３
ｔｏｏ ｉの反応容器に、ＴＢＡ ９．８ｋｇ、水 ３
０ｎ、ＭＣ３１１，９％苛性ソーダ水溶液４１．トリエ
チルベンジルアンモニウムクロライド ４．９ｇを入れ
、撹拌下、この混合物のｐ、ｌ＋を１１．０〜１１．８
、温度を約２０°Ｃに維持しつつ、ホスゲン３．８ｋｇ
を３０分で吹き込んだ。ＰＨの調整は３５％水酸化す）
ＩＪウム水溶液を添加することにより行った。
０ｎ、ＭＣ３１１，９％苛性ソーダ水溶液４１．トリエ
チルベンジルアンモニウムクロライド ４．９ｇを入れ
、撹拌下、この混合物のｐ、ｌ＋を１１．０〜１１．８
、温度を約２０°Ｃに維持しつつ、ホスゲン３．８ｋｇ
を３０分で吹き込んだ。ＰＨの調整は３５％水酸化す）
ＩＪウム水溶液を添加することにより行った。
ついで、反応混合液を１５Ｍの反応容器に移し、９％水
酸化ナトリウム水溶液 １９！、ＢＰＡ ２．２ｋｇ
、 ＰＴＢＰ １．６５ｋｇとをｌｉのＭＣに溶解し
た溶液を加え、更に、ＴＥＡ ４５０ｇを添加（７、約
１時間撹拌を続は重合させた。
酸化ナトリウム水溶液 １９！、ＢＰＡ ２．２ｋｇ
、 ＰＴＢＰ １．６５ｋｇとをｌｉのＭＣに溶解し
た溶液を加え、更に、ＴＥＡ ４５０ｇを添加（７、約
１時間撹拌を続は重合させた。
その後、合成例２と同様にして白色粉末状の平均重合度
５、Ｂｒ含有ｉｔ ３９．７％のボリカーボネートコ
ーオリゴマー（以下、ｃｏ−ｐｃと記す）を得た。
５、Ｂｒ含有ｉｔ ３９．７％のボリカーボネートコ
ーオリゴマー（以下、ｃｏ−ｐｃと記す）を得た。
実施例１〜５及び比較例１〜４
芳香族ポリカーボネート樹脂（商品名；ニーピロンＳ−
３０００、三菱瓦斯化学■製）と合成例１〜３で得たポ
リカーボネートポリマー或いはオリゴマー、下記のポリ
アルキレングリコール又はポリアルキレングリコールの
エステル、および離型剤としてペンタエリスリトールテ
トラステアレート（以下、ＰＴＳと記す、不飽和二重結
合を含まない）、又は蜜蝋（以下、ＭＲと記す、不飽和
二重結合を含む）を第１表または第２表に記載の比率で
タンブラ−にて混合し、それぞれ−軸のベント式押出機
で押出し、ベレットとした。
３０００、三菱瓦斯化学■製）と合成例１〜３で得たポ
リカーボネートポリマー或いはオリゴマー、下記のポリ
アルキレングリコール又はポリアルキレングリコールの
エステル、および離型剤としてペンタエリスリトールテ
トラステアレート（以下、ＰＴＳと記す、不飽和二重結
合を含まない）、又は蜜蝋（以下、ＭＲと記す、不飽和
二重結合を含む）を第１表または第２表に記載の比率で
タンブラ−にて混合し、それぞれ−軸のベント式押出機
で押出し、ベレットとした。
このベレットを用い、射出成形機（住友重機工業■製：
ネオマット１１０／４５）にて樹脂温度３００°Ｃ１金
型温度８０°Ｃ１射出圧力１ 、２００ｋｇ ／ ＜：
ｔＡにて５０×６０Ｍ、厚さ３．２ｍの成形片を成形し
た。
ネオマット１１０／４５）にて樹脂温度３００°Ｃ１金
型温度８０°Ｃ１射出圧力１ 、２００ｋｇ ／ ＜：
ｔＡにて５０×６０Ｍ、厚さ３．２ｍの成形片を成形し
た。
この成形片を用い、空気中および成形品を脱酸素剤（商
品名；エージレス、三菱瓦斯化学０１製）と共に密封し
たもの（脱酸素）とを用い、それぞれ２．５メガランド
のＴ線を照射し、その黄変度（Ｙ、！、）の変化（ΔＹ
、 ！、）をスガ試験機■製の色差計Ｓ門−３−Ｃ１１
にて測定した。
品名；エージレス、三菱瓦斯化学０１製）と共に密封し
たもの（脱酸素）とを用い、それぞれ２．５メガランド
のＴ線を照射し、その黄変度（Ｙ、！、）の変化（ΔＹ
、 ！、）をスガ試験機■製の色差計Ｓ門−３−Ｃ１１
にて測定した。
又、熱安定性の評価のため、ベレットを用い、Ｎｔ中３
４０°Ｃ，１時間勝利前後の粘度平均分子量（とり）の
変化を測定した。これらの結果を第１表に示した。なお
、第１表中の記載は下記による。
４０°Ｃ，１時間勝利前後の粘度平均分子量（とり）の
変化を測定した。これらの結果を第１表に示した。なお
、第１表中の記載は下記による。
エステル。
第
表
第
表
〔発明の作用および効果〕
以上の如く、本発明のハロゲン化ビスフェノルから誘導
された構成単位を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂
にポリアルキレングリコールのエステルを配合してなる
ポリカーボネート樹脂組成物を用い、さらに離型剤を用
いる場合にはオレフィン性不飽和炭素−炭素二重結合を
持たないものを使用してなる医療用成形品は、空気中は
無電のこと、特に実質的に無酸素下でのγ線などの放射
線照射に対し黄変が少ない。
された構成単位を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂
にポリアルキレングリコールのエステルを配合してなる
ポリカーボネート樹脂組成物を用い、さらに離型剤を用
いる場合にはオレフィン性不飽和炭素−炭素二重結合を
持たないものを使用してなる医療用成形品は、空気中は
無電のこと、特に実質的に無酸素下でのγ線などの放射
線照射に対し黄変が少ない。
従って、放射線滅菌（一般にはγ線、電子線滅菌）を行
う人工透析器、人工肺、輸血セット等のケース等として
有用である。
う人工透析器、人工肺、輸血セット等のケース等として
有用である。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代理人 弁理士（９０７０） 小児 頁文−４５・
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化ビスフェノールから誘導される構成単位
を分子鎖中に含む芳香族ポリカーボネートポリマー或い
はオリゴマー及び下記一般式（１）で表されるポリアル
キレングリコールのエステルを配合してなるポリカーボ
ネート樹脂組成物を成形してなる放射線照射滅菌可能な
ポリカーボネート成形品。 一般式（１）；▲数式、化学式、表等があります▼・・
・（１） （式中のＲ＾１は水素又は低級アルキル基を示し、Ｒ＾
２、Ｒ＾３は炭素数１〜３０のアルキル基又は０〜２個
の低級アルキル基で置換されたフ ェニル基を示し、ｍは１〜１０００の整数を示す。） ２ 該芳香族ポリカーボネート樹脂のハロゲン含有量が
０．１〜１０重量％である請求項１記載の放射線照射滅
菌用ポリカーボネート成形品。 ３ 該ポリアルキレングリコールのエステルの配合量が
、０．１〜５重量％である請求項１記載の放射線照射滅
菌用ポリカーボネート成形品。 ４ オレフィン性の炭素−炭素不飽和結合を含有しない
離型剤を含有する請求項１記載の放射線照射滅菌用ポリ
カーボネート成形品。 ５ 放射線滅菌を実質的に酸素を含有しない雰囲気下で
実施する請求項１記載の放射線照射滅菌用ポリカーボネ
ート成形品。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1084910A JPH0751664B2 (ja) | 1989-04-05 | 1989-04-05 | 放射線照射滅菌可能なポリカーボネート成形品 |
| DE68924969T DE68924969T2 (de) | 1988-12-28 | 1989-12-28 | Polycarbonatharzzusammensetzung zur Sterilisation durch Bestrahlung. |
| US07/458,064 US5118726A (en) | 1988-12-28 | 1989-12-28 | Polycarbonate resin composition for radiation sterilization |
| EP89124036A EP0376289B1 (en) | 1988-12-28 | 1989-12-28 | Polycarbonate resin composition for radiation sterilization |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1084910A JPH0751664B2 (ja) | 1989-04-05 | 1989-04-05 | 放射線照射滅菌可能なポリカーボネート成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02265957A true JPH02265957A (ja) | 1990-10-30 |
| JPH0751664B2 JPH0751664B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=13843886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1084910A Expired - Lifetime JPH0751664B2 (ja) | 1988-12-28 | 1989-04-05 | 放射線照射滅菌可能なポリカーボネート成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0751664B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021170386A1 (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for the manufacture of polycarbonate |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3334154A (en) * | 1963-02-21 | 1967-08-01 | Gen Electric | Flame retardant mixed polycarbonate resins prepared from tetrabromo bisphenol-a |
| JPS614759A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-10 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| US4624972A (en) * | 1985-11-25 | 1986-11-25 | The Dow Chemical Company | Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions |
| JPS61287954A (ja) * | 1985-06-14 | 1986-12-18 | Teijin Chem Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| JPH01249856A (ja) * | 1988-03-31 | 1989-10-05 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-04-05 JP JP1084910A patent/JPH0751664B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3334154A (en) * | 1963-02-21 | 1967-08-01 | Gen Electric | Flame retardant mixed polycarbonate resins prepared from tetrabromo bisphenol-a |
| JPS614759A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-10 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| JPS61287954A (ja) * | 1985-06-14 | 1986-12-18 | Teijin Chem Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| US4624972A (en) * | 1985-11-25 | 1986-11-25 | The Dow Chemical Company | Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions |
| JPH01249856A (ja) * | 1988-03-31 | 1989-10-05 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021170386A1 (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for the manufacture of polycarbonate |
| CN114981333A (zh) * | 2020-02-28 | 2022-08-30 | Sabic环球技术有限责任公司 | 制造聚碳酸酯的方法 |
| CN114981333B (zh) * | 2020-02-28 | 2024-07-16 | Sabic环球技术有限责任公司 | 制造聚碳酸酯的方法 |
| US12391796B2 (en) | 2020-02-28 | 2025-08-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for the manufacture of polycarbonate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0751664B2 (ja) | 1995-06-05 |
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