JPH0226619B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0226619B2 JPH0226619B2 JP57130483A JP13048382A JPH0226619B2 JP H0226619 B2 JPH0226619 B2 JP H0226619B2 JP 57130483 A JP57130483 A JP 57130483A JP 13048382 A JP13048382 A JP 13048382A JP H0226619 B2 JPH0226619 B2 JP H0226619B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethyleneamines
- benzyl alcohol
- organic phase
- aqueous solution
- eda
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はエチレンアミン類および塩化アンモニ
ウム、塩化ナトリウムまたは塩化カルシウム等の
無機塩化物を含む水溶液から、エチレンアミン類
を選択的に抽出して無機塩化物と分離する方法に
関するものである。更に詳しくは、例えば二塩化
エタンとアンモニア水溶液の反応によつて得たエ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンな
ど、およびピペラジンなどの鎖状；環状アミン等
を含むエチレンアミン類のモノ塩酸塩、およびア
ンモニア、塩化アンモニウムを含む反応生成液、
あるいは該反応生成液に水酸化ナトリウム、水酸
化カルシウム等を添加して得られる遊離のエチレ
ンアミン類および塩化ナトリウムまたは塩化カル
シウム等の塩化物を含む水溶液から、ベンジルア
ルコールを用いてエチレンアミン類を効率よく有
機相に抽出し、無機塩化物と分離する方法に関す
るものである。 現在、エチレンアミン類（EA）と無機塩化物
との分離は、生成する無機塩化物が極めて安定で
あること、および遊離のアミンを生成できるアル
カリ強度を有することから二塩化エタンとアンモ
ニア水溶液の反応生成物に対し、水酸化ナトリウ
ムを作用させて、次式のように苛性化し、 EA・HCl＋NH4Cl＋2NaOH→ EA＋NH3＋2NaCl＋2H2O 遊離アンモニアを除去した後、蒸発濃縮で塩化
ナトリウムを晶出させ、遊離のエチレンアミン類
を回収する方法が採用されている。即ち、アンモ
ニアはアルカリ強度が弱く、エチレンアミン類の
モノ塩酸塩を遊離のエチレンアミン類にする能力
はなく、水酸化カルシウムを用いた場合、副生す
る塩化カルシウムを晶出分離するため蒸発濃縮す
ると、高温時に次式のような逆反応が起り、 2EA＋CaCl2＋2H2O→ 2EA・HCl＋Ca（OH）2↓ エチレンアミン類を回収することが出来なくな
るため、水酸化ナトリウムの使用が必須となつて
いる。 現状のエチレンアミン類と無機塩化物との分離
方法は、１）高価な水酸化ナトリウムを多量に必
要とすること。２）副生する塩化ナトリウムを分
離するには、反応時に必要とした多量の水をすべ
て蒸発除去しなければならず、多量の熱エネルギ
ーを必要とすること。３）効率よく塩化ナトリウ
ムを分離するには晶析・分離に複雑な操作、高価
な装置を必要とすること。などの問題点を有して
いる。 以上の状況から本発明者らは、上記問題点を解
決したエチレンアミン類と無機塩化物の分離方法
を確立すべく鋭意検討した結果、ベンジルアルコ
ールを用いると極めて効率的にエチレンアミン類
が有機相に抽出されるという全く予期せぬ知見を
見出し、本発明を達成した。 即ち、本発明はエチレンアミン類と無機塩化物
を含む水溶液からベンジルアルコールあるいはベ
ンジルアルコールと炭素数３〜８ケの脂肪族アル
コール及び／又はケトン基を有する有機溶剤から
なる混合溶剤を用いて、エチレンアミン類を選択
的に有機相に抽出することを特徴とするエチレン
アミン類と無機塩化物とを分離する方法である。 以下本発明を更に詳細に説明する。 本発明で云うエチレンアミン類とは前述したよ
うに、エチレンジアミンを単位として生成する各
種アミンの総称であり、これらエチレンアミン類
の分子中には親有機性を与える炭素・炭素結合数
に比較し、極めて親水性を示すアミノ基が高比率
で含有するので、全体としてエチレンアミン類は
親水性が強く、一般の各種有機溶剤では有機相に
抽出することはできない。 しかしながら、ベンジルアルコールを使用した
場合は、エチレンアミン類を効率よく有機相に抽
出できる。何故ベンジルアルコールがエチレンア
ミン類を効率よく抽出できるのか、その機構は不
明であるが、エチレンアミン類の性質から判断し
て、ベンジルアルコールがエチレンアミン類のア
ミノ基と反応して付加物を生成するか、あるいは
アミノ基に作用することによつて、エチレンアミ
ン類のアミノ基が不活性化され、このためアミノ
基に起因した親水性が失われて全体として親有機
性（以下、有機溶剤相への移り易い性質をいう。）
になるためと推察される。 本発明は以上の理由から、ベンジルアルコール
を用いることが必須の要件となるが、その使用態
様に関しては特に制限はない。即ちエチレンアミ
ン類が親有機性になるのに必要な量のベンジルア
ルコール、言換えるとエチレンアミン類の組成に
よつて多少異なるが、エチレンアミン類のアミノ
基に対して少なくとも0.3モル倍以上、好ましく
は0.5モル倍以上のベンジルアルコールを用いれ
ばよい。有機相の形成およびエチレンアミン類を
抽出するための溶剤としてはベンジルアルコール
単独に限定されるものではなく、各種有機溶剤と
の混合使用が出来る。使用できる溶剤は、有機相
を形成でき、且つベンジルアルコールと反応しな
いものであればよく、特に抽出性、分相性、取扱
い易さ、価格等から炭素数３〜８ケを分子中に有
する脂肪族アルコールが好ましい。例えばベンジ
ルアルコール・ｎ―ブタノール、ベンジルアルコ
ール・ｉ―アミルアルコールなどが使用され、混
合溶剤中のベンジルアルコールは、５〜80体積％
が一般的である。 また原料としてはエチレンアミン類と無機塩化
物を含む水溶液であれば、本発明ではこれら水溶
液の形成条件、濃度、成分比率等にも制限はない
が、本発明を最も有利に使用できる実施態様は、
二酸化エタンとアンモニア水溶液の反応により生
成するエチレンアミン類、モノ塩酸塩、アンモニ
ア、塩化アンモニウムの混合水溶液、あるいは該
混合水溶液に水酸化ナトリウム、水酸化カルシウ
ム等を作用させて得られるエチレンアミン類・塩
化ナトリウムあるいは塩化カルシウム混合水溶液
である。 水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等で苛性
化して得られる水溶液中のエチレンアミン類は遊
離の状態であるので当然有機相に抽出されたエチ
レンアミン類も遊離の状態で抽出されるが、反応
生成物であるエチレンアミン類モノ塩酸塩、、ア
ンモニア、塩化アンモニウムの混合水溶液からも
有機相へ抽出されるエチレンアミン類は遊離の状
態である。この理由も推察の域を出ないが、エチ
レンアミン類モノ塩酸塩の塩酸と結合していない
アミノ基とベンジルアルコールの相互作用によ
り、アルカリ強度がアンモニアのそれより低下
し、この結果としてアンモニアによつて脱塩酸が
達成されるため遊離のエチレンアミン類が抽出さ
れると考えられる。このように苛性化することな
く、エチレンアミン類を選択的に分離できること
は本発明の特徴の１つである。 本発明の方法におけるエチレンアミン類の抽出
性を（有機相）／（水相）の濃度比で表わす分配
係数で示すと、共存する無機塩化物の種類、エチ
レンアミン類の濃度、エチレンアミン類と無機塩
化物の比等で変動するが、最低でも0.5、通常は
１〜３の数値が得られる。この分配係数に対して
最も影響を与える因子は無機塩化物の種類であ
り、特に共存塩が塩化カルシウムの場合、他の塩
に比較してエチレンアミン類の抽出性が劣る。こ
れはCa2+イオンに水が配位し、弱い酸としての
性質を有するアクアイオンを形成し、このアクア
イオンと塩基であるエチレンアミン類の相互作用
によつて有機相への抽出性が減少すると考えられ
る。このため塩化カルシウムを共存する系では上
記アクアイオンの影響を除くためアンモニアを共
存させると、エチレンアミン類の抽出性は２〜６
倍も向上するので、水酸化カルシウムによつて苛
性化した液からアンモニアを除去することなく抽
出を行うことが好ましい。 またエチレンアミンの抽出性を更に向上させる
にはケトン基を有する有機溶剤、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シ
クロペンタノン等をベンジルアルコールと併用す
るとよい。上記ケトン基を含む有機溶剤は、単独
でもエチレンアミン類を選択的に抽出できる溶剤
であることは、本発明者らによつて既に提案して
ある。（特願昭57−94952号）。しかしながら、混
合溶剤とベンジルアルコールあるいはケトン基を
有する有機溶剤を単独で用いた場合に比較して、
機構的にはまつたく不明であるが、エチレンアミ
ン類に対する抽出性はより向上するので、本発明
のより好ましい実施態様の１つとなる。 本発明の方法では上述のようにエチレンアミン
類が極めて効率よく抽出できるので、例えば原料
水溶液に対し抽出溶剤を２〜10容量倍使用し、抽
出段数３〜10段で向流接触させれば、原料中に含
まれるエチレンアミン類を実質的にすべて抽出で
きる。原料中に共存する塩化物の分配係数は最大
でも0.1、通常は0.02以下と極めて小さく、エチ
レンアミン類と共に有機相に抽出される塩化物は
極めて少量である。この共抽出された塩化物も、
抽出相を少量の水あるいは少量のエチレンアミン
類水溶液と接触させるだけで簡単に有機相から除
くことができる。 このようにして得たエチレンアミン類を含む有
機相からエチレンアミン類を回収する方法には特
に限定はない。例えば純水を接触させてエチレン
アミン類水溶液として回収する方法、有機相を蒸
留してエチレンアミン類を回収する方法など採用
できるが、最も好ましい方法は、酸を使用する方
法である。即ち、有機相と酸水溶液を接触させて
エチレンアミン類の塩を生成させる方法で、これ
は生成するエチレンアミン類の塩の有機相への溶
解性が極めて小さいため、高濃度のエチレンアミ
ン類の塩水溶液として回収できるためである。例
えばエチレンアミン類として100ｇ／の濃度の
水溶液から200ｇ／以上、通常は300ｇ／以上
のエチレンアミン類の濃度を有する水溶液が容易
に回収できる。 最終目的物がエチレンアミン類の塩である場合
は、目的とする塩を形成する酸を選択すればよ
く、遊離のエチレンアミン類を目的とする場合
は、酸として炭酸ガスあるいは炭酸水を使用する
方法が好ましい。この場合、エチレンアミン類は
炭酸塩水溶液として回収されるが、この炭酸塩は
100℃前后の温度で熱分解して炭酸ガスを放出し、
遊離のエチレンアミン類を生成するので簡単に遊
離のエチレンアミン類を回収することができる。 以上の説明からも明らかなように、本発明の方
法は、 １ 高価な水酸化ナトリウムを特に必要とせず、
安価な水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム
などのアルカリが使用できる。 ２ 抽出操作でエチレンアミン類は２〜５倍濃縮
できるので極めて省エネルギーである。 ３ 晶析・分離を必要としないため、複雑な操
作、高価な装置を必要としない。 など従来法の問題点を解決しており、工業的にも
極めて優れている。 以下実施例により更に説明するが、本発明はこ
れら実施例のみに限定されるものではない。 実施例 １〜４ エチレンアミン類20.0ｇ及び塩化ナトリウム
（NaCl）40.0ｇを含む水溶液200mlにベンジルア
ルコール200mlを加え、10分間振盪した後、静定
分離し、以下の結果を得た。尚、有機相のNaCl
はいずれも１ｇ／以下であつた。
ウム、塩化ナトリウムまたは塩化カルシウム等の
無機塩化物を含む水溶液から、エチレンアミン類
を選択的に抽出して無機塩化物と分離する方法に
関するものである。更に詳しくは、例えば二塩化
エタンとアンモニア水溶液の反応によつて得たエ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンな
ど、およびピペラジンなどの鎖状；環状アミン等
を含むエチレンアミン類のモノ塩酸塩、およびア
ンモニア、塩化アンモニウムを含む反応生成液、
あるいは該反応生成液に水酸化ナトリウム、水酸
化カルシウム等を添加して得られる遊離のエチレ
ンアミン類および塩化ナトリウムまたは塩化カル
シウム等の塩化物を含む水溶液から、ベンジルア
ルコールを用いてエチレンアミン類を効率よく有
機相に抽出し、無機塩化物と分離する方法に関す
るものである。 現在、エチレンアミン類（EA）と無機塩化物
との分離は、生成する無機塩化物が極めて安定で
あること、および遊離のアミンを生成できるアル
カリ強度を有することから二塩化エタンとアンモ
ニア水溶液の反応生成物に対し、水酸化ナトリウ
ムを作用させて、次式のように苛性化し、 EA・HCl＋NH4Cl＋2NaOH→ EA＋NH3＋2NaCl＋2H2O 遊離アンモニアを除去した後、蒸発濃縮で塩化
ナトリウムを晶出させ、遊離のエチレンアミン類
を回収する方法が採用されている。即ち、アンモ
ニアはアルカリ強度が弱く、エチレンアミン類の
モノ塩酸塩を遊離のエチレンアミン類にする能力
はなく、水酸化カルシウムを用いた場合、副生す
る塩化カルシウムを晶出分離するため蒸発濃縮す
ると、高温時に次式のような逆反応が起り、 2EA＋CaCl2＋2H2O→ 2EA・HCl＋Ca（OH）2↓ エチレンアミン類を回収することが出来なくな
るため、水酸化ナトリウムの使用が必須となつて
いる。 現状のエチレンアミン類と無機塩化物との分離
方法は、１）高価な水酸化ナトリウムを多量に必
要とすること。２）副生する塩化ナトリウムを分
離するには、反応時に必要とした多量の水をすべ
て蒸発除去しなければならず、多量の熱エネルギ
ーを必要とすること。３）効率よく塩化ナトリウ
ムを分離するには晶析・分離に複雑な操作、高価
な装置を必要とすること。などの問題点を有して
いる。 以上の状況から本発明者らは、上記問題点を解
決したエチレンアミン類と無機塩化物の分離方法
を確立すべく鋭意検討した結果、ベンジルアルコ
ールを用いると極めて効率的にエチレンアミン類
が有機相に抽出されるという全く予期せぬ知見を
見出し、本発明を達成した。 即ち、本発明はエチレンアミン類と無機塩化物
を含む水溶液からベンジルアルコールあるいはベ
ンジルアルコールと炭素数３〜８ケの脂肪族アル
コール及び／又はケトン基を有する有機溶剤から
なる混合溶剤を用いて、エチレンアミン類を選択
的に有機相に抽出することを特徴とするエチレン
アミン類と無機塩化物とを分離する方法である。 以下本発明を更に詳細に説明する。 本発明で云うエチレンアミン類とは前述したよ
うに、エチレンジアミンを単位として生成する各
種アミンの総称であり、これらエチレンアミン類
の分子中には親有機性を与える炭素・炭素結合数
に比較し、極めて親水性を示すアミノ基が高比率
で含有するので、全体としてエチレンアミン類は
親水性が強く、一般の各種有機溶剤では有機相に
抽出することはできない。 しかしながら、ベンジルアルコールを使用した
場合は、エチレンアミン類を効率よく有機相に抽
出できる。何故ベンジルアルコールがエチレンア
ミン類を効率よく抽出できるのか、その機構は不
明であるが、エチレンアミン類の性質から判断し
て、ベンジルアルコールがエチレンアミン類のア
ミノ基と反応して付加物を生成するか、あるいは
アミノ基に作用することによつて、エチレンアミ
ン類のアミノ基が不活性化され、このためアミノ
基に起因した親水性が失われて全体として親有機
性（以下、有機溶剤相への移り易い性質をいう。）
になるためと推察される。 本発明は以上の理由から、ベンジルアルコール
を用いることが必須の要件となるが、その使用態
様に関しては特に制限はない。即ちエチレンアミ
ン類が親有機性になるのに必要な量のベンジルア
ルコール、言換えるとエチレンアミン類の組成に
よつて多少異なるが、エチレンアミン類のアミノ
基に対して少なくとも0.3モル倍以上、好ましく
は0.5モル倍以上のベンジルアルコールを用いれ
ばよい。有機相の形成およびエチレンアミン類を
抽出するための溶剤としてはベンジルアルコール
単独に限定されるものではなく、各種有機溶剤と
の混合使用が出来る。使用できる溶剤は、有機相
を形成でき、且つベンジルアルコールと反応しな
いものであればよく、特に抽出性、分相性、取扱
い易さ、価格等から炭素数３〜８ケを分子中に有
する脂肪族アルコールが好ましい。例えばベンジ
ルアルコール・ｎ―ブタノール、ベンジルアルコ
ール・ｉ―アミルアルコールなどが使用され、混
合溶剤中のベンジルアルコールは、５〜80体積％
が一般的である。 また原料としてはエチレンアミン類と無機塩化
物を含む水溶液であれば、本発明ではこれら水溶
液の形成条件、濃度、成分比率等にも制限はない
が、本発明を最も有利に使用できる実施態様は、
二酸化エタンとアンモニア水溶液の反応により生
成するエチレンアミン類、モノ塩酸塩、アンモニ
ア、塩化アンモニウムの混合水溶液、あるいは該
混合水溶液に水酸化ナトリウム、水酸化カルシウ
ム等を作用させて得られるエチレンアミン類・塩
化ナトリウムあるいは塩化カルシウム混合水溶液
である。 水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等で苛性
化して得られる水溶液中のエチレンアミン類は遊
離の状態であるので当然有機相に抽出されたエチ
レンアミン類も遊離の状態で抽出されるが、反応
生成物であるエチレンアミン類モノ塩酸塩、、ア
ンモニア、塩化アンモニウムの混合水溶液からも
有機相へ抽出されるエチレンアミン類は遊離の状
態である。この理由も推察の域を出ないが、エチ
レンアミン類モノ塩酸塩の塩酸と結合していない
アミノ基とベンジルアルコールの相互作用によ
り、アルカリ強度がアンモニアのそれより低下
し、この結果としてアンモニアによつて脱塩酸が
達成されるため遊離のエチレンアミン類が抽出さ
れると考えられる。このように苛性化することな
く、エチレンアミン類を選択的に分離できること
は本発明の特徴の１つである。 本発明の方法におけるエチレンアミン類の抽出
性を（有機相）／（水相）の濃度比で表わす分配
係数で示すと、共存する無機塩化物の種類、エチ
レンアミン類の濃度、エチレンアミン類と無機塩
化物の比等で変動するが、最低でも0.5、通常は
１〜３の数値が得られる。この分配係数に対して
最も影響を与える因子は無機塩化物の種類であ
り、特に共存塩が塩化カルシウムの場合、他の塩
に比較してエチレンアミン類の抽出性が劣る。こ
れはCa2+イオンに水が配位し、弱い酸としての
性質を有するアクアイオンを形成し、このアクア
イオンと塩基であるエチレンアミン類の相互作用
によつて有機相への抽出性が減少すると考えられ
る。このため塩化カルシウムを共存する系では上
記アクアイオンの影響を除くためアンモニアを共
存させると、エチレンアミン類の抽出性は２〜６
倍も向上するので、水酸化カルシウムによつて苛
性化した液からアンモニアを除去することなく抽
出を行うことが好ましい。 またエチレンアミンの抽出性を更に向上させる
にはケトン基を有する有機溶剤、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シ
クロペンタノン等をベンジルアルコールと併用す
るとよい。上記ケトン基を含む有機溶剤は、単独
でもエチレンアミン類を選択的に抽出できる溶剤
であることは、本発明者らによつて既に提案して
ある。（特願昭57−94952号）。しかしながら、混
合溶剤とベンジルアルコールあるいはケトン基を
有する有機溶剤を単独で用いた場合に比較して、
機構的にはまつたく不明であるが、エチレンアミ
ン類に対する抽出性はより向上するので、本発明
のより好ましい実施態様の１つとなる。 本発明の方法では上述のようにエチレンアミン
類が極めて効率よく抽出できるので、例えば原料
水溶液に対し抽出溶剤を２〜10容量倍使用し、抽
出段数３〜10段で向流接触させれば、原料中に含
まれるエチレンアミン類を実質的にすべて抽出で
きる。原料中に共存する塩化物の分配係数は最大
でも0.1、通常は0.02以下と極めて小さく、エチ
レンアミン類と共に有機相に抽出される塩化物は
極めて少量である。この共抽出された塩化物も、
抽出相を少量の水あるいは少量のエチレンアミン
類水溶液と接触させるだけで簡単に有機相から除
くことができる。 このようにして得たエチレンアミン類を含む有
機相からエチレンアミン類を回収する方法には特
に限定はない。例えば純水を接触させてエチレン
アミン類水溶液として回収する方法、有機相を蒸
留してエチレンアミン類を回収する方法など採用
できるが、最も好ましい方法は、酸を使用する方
法である。即ち、有機相と酸水溶液を接触させて
エチレンアミン類の塩を生成させる方法で、これ
は生成するエチレンアミン類の塩の有機相への溶
解性が極めて小さいため、高濃度のエチレンアミ
ン類の塩水溶液として回収できるためである。例
えばエチレンアミン類として100ｇ／の濃度の
水溶液から200ｇ／以上、通常は300ｇ／以上
のエチレンアミン類の濃度を有する水溶液が容易
に回収できる。 最終目的物がエチレンアミン類の塩である場合
は、目的とする塩を形成する酸を選択すればよ
く、遊離のエチレンアミン類を目的とする場合
は、酸として炭酸ガスあるいは炭酸水を使用する
方法が好ましい。この場合、エチレンアミン類は
炭酸塩水溶液として回収されるが、この炭酸塩は
100℃前后の温度で熱分解して炭酸ガスを放出し、
遊離のエチレンアミン類を生成するので簡単に遊
離のエチレンアミン類を回収することができる。 以上の説明からも明らかなように、本発明の方
法は、 １ 高価な水酸化ナトリウムを特に必要とせず、
安価な水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム
などのアルカリが使用できる。 ２ 抽出操作でエチレンアミン類は２〜５倍濃縮
できるので極めて省エネルギーである。 ３ 晶析・分離を必要としないため、複雑な操
作、高価な装置を必要としない。 など従来法の問題点を解決しており、工業的にも
極めて優れている。 以下実施例により更に説明するが、本発明はこ
れら実施例のみに限定されるものではない。 実施例 １〜４ エチレンアミン類20.0ｇ及び塩化ナトリウム
（NaCl）40.0ｇを含む水溶液200mlにベンジルア
ルコール200mlを加え、10分間振盪した後、静定
分離し、以下の結果を得た。尚、有機相のNaCl
はいずれも１ｇ／以下であつた。
【表】
実施例 ５
TETA：100ｇ／、NaCl：200ｇ／の水溶
液200mlにベンジルアルコール130mlを含むｎ―ブ
タノール混合液200mlを加え、10分間振盪した後、
静定分離した。 その結果、TETA：53.8ｇ／、NaCl：0.5
ｇ／の有機相230mlとTETA：44.8ｇ／、
NaCl：235ｇ／の水相170mlを得た。 次に、該有機相150mlに純水15mlを加え、水飽
和の炭酸ガスを100ml／minの速度で２時間吹き
込み、静定分離し、TETAを全量炭酸塩として
水相に逆抽出した。 更に、逆抽出して得た水相の15mlを参考例と同
じ操作で加熱分解し、TETA：355ｇ／、
CO2：32ｇ／の水溶液を得た。 実施例 ６ EDA：90ｇ／、CaCl2：111ｇ／の水溶液
200mlにベンジルアルコール133mlを含むシクロヘ
キサノン混合液200mlを加え、10分間振盪した後、
静定分離した。 その結果、EDA：61.8ｇ／、CaCl2：0.4ｇ／
の有機相222mlとEDA：24.0ｇ／、CaCl2：
124ｇ／の水相178mlを得た。 実施例 ７ EDA：90ｇ／、CaCl2：170ｇ／、NH3：
170ｇ／の水溶液200mlにベンジルアルコール
133mlを含むシクロヘキサノン混合液200mlを加
え、10分間振盪した後、静定分離した。 その結果、EDA：66.9ｇ／の有機相240mlと
EDA：12.2ｇ／、CaCl2：210ｇ／、NH3：
185ｇ／の水相160mlを得た。 実施例 ８ EDA・HCl：145ｇ／、NH3：170ｇ／の
水溶液200mlにベンジルアルコール133mlを含むシ
クロヘキサノン混合液200mlを加え、10分間振盪
した後、静定分離した。 その結果、EDA：64.9ｇ／の有機相224mlと
EDA：19.7ｇ／、HCl：61.1ｇ／、NH3：
171ｇ／の水相176mlを得た。 実施例 ９ 二塩化エタン（EDC）とアンモニア水溶液の
反応によつて得られた反応水溶液に50％水酸化カ
ルシウムケークを加えて得られた、EDA：65
ｇ／、DETA：28ｇ／、TETA：16ｇ／、
TEPA：6.0ｇ／、ペンタエチレンヘキサミン
（PEHA）：4.0ｇ／、Ｎ―アミノエチルピペラ
ジン（Ｎ―AEP）：4.0ｇ／、CaCI2：176ｇ／
、NH3：108ｇ／の水溶液200mlにベンジル
アルコール133mlを含むシクロヘキサノン混合液
200mlを加え、10分間振盪した後、静定分離した。 その結果、EDA：47.2ｇ／、DETA：18.4
ｇ／、TETA：10.5ｇ／、TEPA：3.8ｇ／
、PEHA：2.5ｇ／、Ｎ―AEP：2.2ｇ／を
含む有機相240mlを得た。 実施例 10 EDA：90ｇ／、CaCl2：111ｇ／の水溶液
に対して、ベンジルアルコールとシクロヘキサノ
ンの２：１（容量比）混合溶剤を２倍容量用いて、
３段の向流多段抽出を行なつた。 その結果、有機相へのEDAの抽出率は99％以
上であり、塩化カルシウムの抽出率は1.0％であ
つた。 次に、EDAを抽出した有機相100mlに水を10ml
加え、10分振盪した後、静定分離したところ有機
相に塩化カルシウムは存在せず、完全に除くこと
ができた。 参考例 実施例１で得られた有機相180mlに純水15mlを
加え、水飽和の炭酸ガスを100ml／minの速度で
２時間吹き込み、静定分離し、EDAを全量炭酸
塩として、水相に逆抽出した。 次に、該水相の15mlを冷却器を備えた50mlの三
つ口丸底フラスコに入れ、マントルヒーターで加
熱し、沸点で全環流方式によるEDA炭酸塩の加
熱分解を２時間行ない、EDA：335ｇ／、
CO2：50ｇ／の水溶液を得た。
液200mlにベンジルアルコール130mlを含むｎ―ブ
タノール混合液200mlを加え、10分間振盪した後、
静定分離した。 その結果、TETA：53.8ｇ／、NaCl：0.5
ｇ／の有機相230mlとTETA：44.8ｇ／、
NaCl：235ｇ／の水相170mlを得た。 次に、該有機相150mlに純水15mlを加え、水飽
和の炭酸ガスを100ml／minの速度で２時間吹き
込み、静定分離し、TETAを全量炭酸塩として
水相に逆抽出した。 更に、逆抽出して得た水相の15mlを参考例と同
じ操作で加熱分解し、TETA：355ｇ／、
CO2：32ｇ／の水溶液を得た。 実施例 ６ EDA：90ｇ／、CaCl2：111ｇ／の水溶液
200mlにベンジルアルコール133mlを含むシクロヘ
キサノン混合液200mlを加え、10分間振盪した後、
静定分離した。 その結果、EDA：61.8ｇ／、CaCl2：0.4ｇ／
の有機相222mlとEDA：24.0ｇ／、CaCl2：
124ｇ／の水相178mlを得た。 実施例 ７ EDA：90ｇ／、CaCl2：170ｇ／、NH3：
170ｇ／の水溶液200mlにベンジルアルコール
133mlを含むシクロヘキサノン混合液200mlを加
え、10分間振盪した後、静定分離した。 その結果、EDA：66.9ｇ／の有機相240mlと
EDA：12.2ｇ／、CaCl2：210ｇ／、NH3：
185ｇ／の水相160mlを得た。 実施例 ８ EDA・HCl：145ｇ／、NH3：170ｇ／の
水溶液200mlにベンジルアルコール133mlを含むシ
クロヘキサノン混合液200mlを加え、10分間振盪
した後、静定分離した。 その結果、EDA：64.9ｇ／の有機相224mlと
EDA：19.7ｇ／、HCl：61.1ｇ／、NH3：
171ｇ／の水相176mlを得た。 実施例 ９ 二塩化エタン（EDC）とアンモニア水溶液の
反応によつて得られた反応水溶液に50％水酸化カ
ルシウムケークを加えて得られた、EDA：65
ｇ／、DETA：28ｇ／、TETA：16ｇ／、
TEPA：6.0ｇ／、ペンタエチレンヘキサミン
（PEHA）：4.0ｇ／、Ｎ―アミノエチルピペラ
ジン（Ｎ―AEP）：4.0ｇ／、CaCI2：176ｇ／
、NH3：108ｇ／の水溶液200mlにベンジル
アルコール133mlを含むシクロヘキサノン混合液
200mlを加え、10分間振盪した後、静定分離した。 その結果、EDA：47.2ｇ／、DETA：18.4
ｇ／、TETA：10.5ｇ／、TEPA：3.8ｇ／
、PEHA：2.5ｇ／、Ｎ―AEP：2.2ｇ／を
含む有機相240mlを得た。 実施例 10 EDA：90ｇ／、CaCl2：111ｇ／の水溶液
に対して、ベンジルアルコールとシクロヘキサノ
ンの２：１（容量比）混合溶剤を２倍容量用いて、
３段の向流多段抽出を行なつた。 その結果、有機相へのEDAの抽出率は99％以
上であり、塩化カルシウムの抽出率は1.0％であ
つた。 次に、EDAを抽出した有機相100mlに水を10ml
加え、10分振盪した後、静定分離したところ有機
相に塩化カルシウムは存在せず、完全に除くこと
ができた。 参考例 実施例１で得られた有機相180mlに純水15mlを
加え、水飽和の炭酸ガスを100ml／minの速度で
２時間吹き込み、静定分離し、EDAを全量炭酸
塩として、水相に逆抽出した。 次に、該水相の15mlを冷却器を備えた50mlの三
つ口丸底フラスコに入れ、マントルヒーターで加
熱し、沸点で全環流方式によるEDA炭酸塩の加
熱分解を２時間行ない、EDA：335ｇ／、
CO2：50ｇ／の水溶液を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレンアミン類と無機塩化物を含む水溶液
からベンジルアルコールあるいはベンジルアルコ
ールと炭素数３〜８ケの脂肪族アルコール及び／
またはケトン基を有する有機溶剤との混合溶剤を
用いて、エチレンアミン類を選択的に有機相に抽
出することを特徴とするエチレンアミン類と塩化
物の分離方法。 ２ ベンジルアルコールとして、エチレンアミン
類のアミノ基に対し、0.3モル倍以上の量用いる
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57130483A JPS5920254A (ja) | 1982-07-28 | 1982-07-28 | エチレンアミン類と塩化物の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57130483A JPS5920254A (ja) | 1982-07-28 | 1982-07-28 | エチレンアミン類と塩化物の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5920254A JPS5920254A (ja) | 1984-02-01 |
| JPH0226619B2 true JPH0226619B2 (ja) | 1990-06-12 |
Family
ID=15035327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57130483A Granted JPS5920254A (ja) | 1982-07-28 | 1982-07-28 | エチレンアミン類と塩化物の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5920254A (ja) |
-
1982
- 1982-07-28 JP JP57130483A patent/JPS5920254A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5920254A (ja) | 1984-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3366589D1 (en) | New process for the preparation of propargyl amines | |
| EP0096571B1 (en) | Process for recovering ethyleneamines | |
| JPH0226619B2 (ja) | ||
| US3852344A (en) | Process for recovering iminodiacetic acid from sodium chloride solutions | |
| US2752222A (en) | Preparation of potassium bicarbonate | |
| US2768060A (en) | Manufacture of potassium bicarbonate by use of strongly basic amines | |
| JPH0226618B2 (ja) | ||
| KR950001631B1 (ko) | 글리신의 제조방법 | |
| JPS60120842A (ja) | エチレンアミン類炭酸塩からエチレンアミン類を得る方法 | |
| US3274245A (en) | Recovery of acrylamide from its salt by vaporization with an inert gas | |
| KR20000069407A (ko) | 설폰아미드 제조방법 | |
| JPH0229070B2 (ja) | Echirenaminruiennonoshukuhoho | |
| US3111379A (en) | Manufacture of potassium bicarbonate | |
| JPH0220622B2 (ja) | ||
| US4162297A (en) | Recovery of magnesium chloride from brines | |
| JPS61209914A (ja) | ガリウムの回収方法 | |
| JP2550569B2 (ja) | ソジウムジシアナミドの製造方法 | |
| US3962408A (en) | Dehydration of magnesium chloride | |
| CA1200820A (en) | Removal of oxazole from acetonitrile | |
| CA1166597A (en) | Method of separating off acids and bases which have been carried along in the vapours formed during distillation | |
| JPS58157751A (ja) | モノメチルヒドラジンの回収方法 | |
| US3980754A (en) | Purification of alkali carbonate containing a fluorine compound | |
| JPH0229668B2 (ja) | ||
| JPH0471904B2 (ja) | ||
| US4656271A (en) | Process for producing cyanuric acid from urea hydrohalides |