JPH02266344A - 選択された感光度関係を有する放射線写真要素 - Google Patents

選択された感光度関係を有する放射線写真要素

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JPH02266344A
JPH02266344A JP2041410A JP4141090A JPH02266344A JP H02266344 A JPH02266344 A JP H02266344A JP 2041410 A JP2041410 A JP 2041410A JP 4141090 A JP4141090 A JP 4141090A JP H02266344 A JPH02266344 A JP H02266344A
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halide emulsion
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明は放射線写真要素に関し、更に詳しくは、増感紙
(intensifying 5creen)と組み合
わせて使用される型の二重被覆ハロゲン化銀放射線写真
要素に関する。
〔従来の技術〕
医学放射線写真に於いて、患者の組織及び骨構造の画像
は、患者をX線放射線に露光し、透明の(一般に青みが
かった)フィルム支持体に被覆された少なくとも1個の
放射線感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む放射線写真要素
(Radiographic ele−men L)を
使用して、透過X線放射線のパターンを記録することに
よって作られる。X線放射線は、歯科用画像形成及び身
体の手足の画像形成に於けるように、限定された領域の
露出のみが必要である場合乳剤層により直接記録できる
。しかしながら、X線放射線露出を大きく減少する更に
有効なアプローチは、放射線写真要素と組み合わせて増
感紙を使用することである。増感紙はX線放射線を吸収
し、ハロゲン化銀乳剤が更に容易に吸収するより長波長
の電磁放射線を放射する。患者の露出を減少するための
他の方法は、2個のハロゲン化銀乳剤層をフィルム支持
体の反対側に被覆してr二重波jL放射線写真要素を形
成することである。
診断上の必要性は、一対の増感紙と組み合わせて二重被
覆放射線写真要素を使用することによる最低の患者X線
放射線露光レベルにより満足される。支持体の各側にあ
るハロゲン化銀乳剤層ユニットは、入射X線放射線の約
1〜2%を直接吸収する。前増感紙(front 5c
reen)、即ちX線放射線源に最も近い増感紙は、よ
り高いパーセントのX線放射線を吸収するが、なおも後
増感紙(backscreen) 、即ちX線放射線源
から最も遠い増感紙を露光するのに十分なX線放射線を
透過する。圧倒的多数の適用に於いて、前増感紙と後増
感紙とは、それぞれが全XvA放射線の大体同じ比率を
吸収するようにバランスしている。しかしながら、僅か
な変形がときどき報告されている。画像鮮鋭度を最大に
するために前増感紙と後増感紙とをバランスさせる特別
の例は、Luckey et alの米国特許第4.7
10,637号により与えられている。Lyonset
 alの米国特許第4,707,435号には、その例
10に、前増感紙として使用するTrimax 2”及
び後増感紙として使用するTrimax 12F”の、
2個の専有の増感紙の組み合わせが開示されている。K
、Rossmanand G、5andersonは、
”Validity of the Modulati
onTransfer Function of Ra
dtographic Screen−FilmSys
tems Measured by the 5lit
 Method’、 Phys。
Med、Biol、、 1968年、第13巻、第2号
、259〜268頁には、2個の増感紙が測定可能なよ
うに異なった光学特性を有するか、又は2個の乳剤が測
定可能なように異なった光学特性を有する非対称の増感
紙−フィルム組体を使用することを報告している。
画像様露光された二重被覆放射線写真要素は、フィルム
支持体の反対側にある2個のハロゲン化銀乳剤層ユニッ
トのそれぞれに潜像を含んでいる。
現像処理は潜像を銀画像に変え、同時に現像されなかっ
たハロゲン化銀を定着し、フィルムを光に感じないよう
にする。このフィルムを検査ボックス(view bo
x)に装着したとき、支持体の反対側にある2個の重な
った銀画像は、白色の照明されたバックグラウンドに対
して単一の画像であるように見える。
X線放射線への患者の露光を最小にしながら、診断画像
の情報内容を最大にすることが、医学放射線写真の継続
した目的であった。1918年に、εasttman 
Kodak Companyは、二重被覆した最初の医
学放射線写真製品を導入し、PetLerson Sc
reenCompanyは、同年その製品のために調和
した増感紙対を導入した。
上記のように二重被覆した放射線写真要素を増感紙と組
み合わせて使用することに伴って困難性が認められた技
術は、各増感紙によって放射されたある光が、支持体の
反対側にあるハロゲン化銀乳剤層ユニットを光に露光す
るために透明なフィルム支持体を通過することである。
支持体の反対側にある乳剤層ユニットを露光する、増感
紙によって放射された光は、画像鮮鋭度を減少する。こ
の影響は当該技術に於いてクロスオーバー(cross
−over)と言われる。 ′ 画像の手動見当合わせ(registratfon)な
しに透明なフィルム支持体を通して重ねた銀画像を見る
一チは、AbbotL et alの米国特許第4.4
25.425号及び同第4,425.426号によって
それぞれ示された、分光増感された高アスペクト比板状
粒子乳剤又は薄い中間のアスペクト比板状粒子乳剤を含
む、二重被覆放射線写真要素を使用することであった。
Abbott at alより以前には放射線写真要素
は典型的に少なくとも25%のクロスオーバーレベルを
示したのとは反対に、Abbott et alは15
〜22%の範囲でのクロスオーバー減少の例を示した。
更に最近、Dtckerson eL alの米国特許
第4.803,150号には、Abbott et a
lの教示を、乳剤層ユニットの少なくとも1個と透明フ
ィルム支持体との間に配置した現像処理溶液脱色性微結
晶色素と組み合わせることによって、「ゼロJクロスオ
ーバーレベルが実現できることが示されている。
二重被覆放射線写真要素の単一増感紙露光であるクロス
オーバーを決定するために使用される方法は、クロスオ
ーバーによって引き起こされる増感紙から離れた支持体
の側にある乳剤層ユニットの露光と、X線放射線の直接
吸収によって引き起こされる露光との間で区別できない
ので、「ゼロ」クロスオーバー放射線写真要素は実際は
、約5%未満の(直接X線吸収を含む)測定されたクロ
スオーバーを有する放射線写真要素を包含する6乳剤中
の親水性コロイド被覆物と「ゼロ」クロスオーバー放射
線写真要素を出現させる色素含有層の特別の選択は、脱
色されたクロスオーバー減少微結晶色素で90秒未満で
の公知の迅速アクセス処理機(rapid acces
s processor)からの接触まで乾燥する。
放射線写真要素に於ける大きな改良が長年に亘って行わ
れてきたが、ユーザーの不便さは、これまで医学診断画
像の複雑性の固有の結果であるとして受は入れられてき
た。医学診断画像は、放射線写真要素に極端で変化する
要求を提起する。手足、肺臓、心臓、頭蓋骨、胸骨叢等
は、広範囲に異なったX線吸収能を示す。同定すべき特
徴は、壊れた骨及び歯窩洞から軟組織の非常に小さい変
化、典型的には乳房撮影検査、心臓のような込み入った
組織に於ける変化の検査まで広がっている。
典型的な胸部)lに於いて、心Di jff域に於ける
X線放射線吸収は肺臓領域に於けるX線放射線吸収より
も約10倍大きいが、放射線技師は肺臓及び心臓異常の
両方を見つけだす試みに直面している。
医学診断画像の要求の変化に対する最近の解決は、画像
の特定の型又は範晴を満足させるように適合させた画像
感光度、コントラスト及び鮮鋭度をそれぞれ有する、種
々の増感紙及び放射線写真要素を放射線技師に供給する
ことである。放射線技師は、感光度(光へのX線放射線
転換の効率)と画像鮮鋭度との間の最も適当なバランス
のために、高解像度、中間解像度及び一般目的の増感紙
の間で選択しなくてはならない。増感紙は、感光度、鮮
鋭度及びコントラストが異なった種々の放射線写真要素
と組み合わせられる。
鮮鋭な画像を作ることができる高感光度放射線写真要素
でさえも、成功する検出はしばしば適当なコントラスト
を選定することに依存する。より高いコントラストは組
織濃度に於ける微妙な相違を取り上げるのに更に有効で
あり、他方、より低いコントラストは、心臓及び肺臓の
同時検査のような、それらの濃度が著しく違っている身
体特徴での単一の放射線写真に於ける変化を観察するた
めの本質的なものである。各コントラストの選択は、こ
れまで異なった放射線写真要素を選択することを必要と
した。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は、従来の放射線写真要素よりも広範囲の
画像応答を与えることができる放射線写真要素を提供す
ることである。
〔課題を解決するための手段〕
一面に於いて本発明は、透明フィルム支持体、該フィル
ム支持体の反対側に被覆された第一及び第二ハロゲン化
銀乳剤層ユニット並びに該ハロゲン化銀乳剤層ユニット
に潜像を形成し得る、300nIllより長い波長の電
磁放射線のクロスオーバーを10%未満に減少せしめる
手段であって、該乳剤層ユニットの現像処理の間に90
秒未満内に脱色されるクロスオーバー減少手段から成る
放射線写真要素(radiographic elel
lent)を指向している。
本発明は、前記第一ハロゲン化銀乳剤層ユニットが前記
第二ハロゲン化銀乳剤層ユニットの濃度の少なくとも二
倍である最小濃度の上1.0の感光度(speed)を
示すことに特徴を有する。該第一ハロゲン化銀乳剤層ユ
ニ・ントの感光度は、該透明支持体の両側に第一ハロゲ
ン化銀乳剤層ユニットが存在するような配置になるよう
に、第二ハロゲン化銀乳剤層ユニットを第一ハロゲン化
銀乳剤層ユニットで置き換えて決定され、そして、該第
二ハロゲン化銀乳剤層ユニットの感光度は、該透明支持
体の両側に第二ハロゲン化銀乳剤層ユニットが存在する
ような配置になるように、第一ハロゲン化銀乳剤層ユニ
ットを第二ハロゲン化銀乳剤層ユニットで置き換えて決
定される。
本発明の二重被覆放射線写真要素は、感光度及び鮮鋭度
に関して当該技術の最高標準を満足させることができる
透過検査(transmission viewing
)ができる重ねられた銀画像を作る能力を提供する。
同時に、放射線写真要素は、放射線写真要素と組み合わ
せて使用される増感紙の選択を変えることによって単に
広範囲のコントラストを作ることができる。
二のことは、透明フィルム支持体と、該支持体の反対側
に被覆された第一及び第二の乳剤層ユニットとで放射線
写真要素を構成することによって達成される。これによ
って、露光及び現像処理後に支持体の反対側の銀画像の
透過検査ができるようになる。
支持体の反対側の乳剤層ユニット(複数)の間に、該ハ
ロゲン化銀乳剤層ユニントに潜像を形成し得る、300
na+より長い波長の電磁放射線のクロスオーバーを1
0%未満に減少する手段が設けられる。乳剤層ユニット
の画像様露光の間により長い波長の放射線を吸収する能
力を有することに加えて、クロスオーバー減少手段は、
現像処理の間に90秒未満内に脱色(decolori
zed) Ltで、重ねられた銀画像を検査するために
目に見える妨害が存在しないようにする能力をも有さな
くてはならない。
クロスオーバー減少手段は、クロスオーバーを10%未
満に減少し、好ましくはクロスオーバーを5%未満に、
最適には3%未満に減少する。しかしながら、クロスオ
ーバー測定の便宜上、クロスオーバーパーセントは、実
際に直接X線放射線吸収の結果である見かけのクロスオ
ーバーである「偽(false)クロスオーバー」をも
含めて意味することに留意すべきである。即ち、より長
い波長の放射線のクロスオーバーが完全に除かれたとき
でも、測定されたクロスオーバーはなお1〜2%の範囲
内にあり、増感紙から最も離れた乳剤によって直接吸収
されるX線放射線に寄与できる。クロスオーバーパーセ
ントは、AbboLt et alの米国特許筒4.4
25,425号及び同第4,425.426号に記載さ
れた方法によって測定される。
上記の要求に加えて、本発明の放射線写真要素は、第一
及び第二乳剤層ユニットが著しく異なった感光度を示す
ことを必要とする点で、従来の二重被覆放射線写真要素
とは異なっている。好ましくは、第一ハロゲン化銀乳剤
層ユニットは該第二ハロゲン化銀乳剤層ユニットの濃度
の少なくとも二倍である最小濃度の上1.0の感光度を
示す。−方、第一乳剤層ユニットと第二乳剤層ユニット
との間の感光度差の最善の選択は、個々の乳剤のコント
ラストと通用される応用とに依存して広範囲に変えるこ
とができ、大部分の例では第一乳剤層ユニットは第二乳
剤層ユニットの感光度の2〜10倍である感光度を示す
。しかしながら、多くの応用で最適結果は、第一乳剤層
ユニットが第二乳剤層ユニットの感光度の2〜IO倍で
ある感光度を示すとき得られる。この相対感光度関係が
満足される限り、第一及び第二乳剤層ユニットが、有用
な放射線写真画像形成感光度の全範囲をカバーできる。
慣例的に、二重被覆放射線写真要素のセンシトメトリー
特性付けは、一つが透明な支持体の二つの側のそれぞれ
に被覆された二つの同じ乳剤層の合計である特性(濃度
対対数露光)曲線を生じる。
従って、できるだけ従来の慣習に適合できる感光度及び
その他のセンシトメトリー測定(最小濃度、コントラス
ト、最大濃度等)を維持するために、第一ハロゲン化銀
乳剤層ユニットの感光度及びその他のセンシトメトリー
特性は、透明支持体の両側に第一ハロゲン化銀乳剤層ユ
ニットが存在するような配置になるように、第二ハロゲ
ン化銀乳剤層ユニットを第一ハロゲン化銀乳剤層ユニッ
トで置き換えて決定される。第二ハロゲン化銀乳剤層ユ
ニットの感光度及びその他のセンシトメトリー特性は、
透明支持体の両側に第二ハロゲン化銀乳剤層ユニットが
存在するような配置になるように、第一ハロゲン化銀乳
剤層ユニットを第二ノ10ゲン化恨乳剤層ユニットで置
き換えて同様に決定される。感光度は最小濃度の上1.
0のところで測定するが、これは感光度測定技術の典型
であるために簡単に選択できる任意の選択点であること
が認められる。非典型的特性曲線(例えば、直接ポジ画
像形成又は異例の曲線形状)のために、他の感光度参照
点が選択できる。
クロスオーバーを減少又は除くこと及び感光度が異なる
乳剤層ユニットを使用することによって、独立の放射線
写真記録が単一の二重被覆放射線写真要素内に形成され
る。そして異なった増感紙の組み合わせを有する二重被
覆放射線写真要素を露光して異なったコントラストの画
像を形成する。
−船釣な対称的二重被覆放射線写真要素は、そのクロス
オーバー特性とは無関係に、非対称の前及び後増感紙の
位置を逆にするクロスオーバーに於ける差異が小さいか
、全く無いことを認識するために僅かな反射光のみを必
要とする。クロスオーバーの著しいレベルの場合には、
十分な光がそれぞれの増感紙から支持体の反対側にある
乳剤層ユニットへ透過し、コントラストに於ける小さい
か又は全く無い差異が非対称の増悪紙の位置を反転させ
ることによって実現される。本発明の以前に、全部では
ないが圧倒的な技術の実施は、後増感紙へのX線放射線
入射の減少した全量のために対称的であるか又は後増感
紙を補償するためにバランスさせた増感紙対と組み合わ
せて対称的な二重被覆放射線写真要素を使用することで
あった。コントラストが異なっている第二画像を得るた
めに二重被覆放射線写真要素及び非対称の増感紙対を含
むフィルムカセットの配置を簡単に逆にする概念は、当
該技術に於いて新規なものである。更に、非常に異なっ
たコントラストを示す画像を得るためにカセットに於け
る前及び後増悪紙の一つの選択を簡単に変える概念は新
規である。
本発明の二重被覆放射線写真要素の残りの特徴は、従来
の好都合な何れの形態をとっても良いことである0本発
明の特に好ましい形態に於いて、(1)上記引用したA
bbott eL alの米国特許第4.425,42
5号及び同第4.425.426号に開示されたような
板状粒子乳剤、以後T−Grain”乳剤と言う、(2
)10%未満、好ましくは5%未満のクロスオーバーレ
ベルに帰因できる鮮鋭度レベル、(3)乳剤減感又は残
留汚れの無いクロスオーバー減少並びに(4)迅速アク
セス処理の利点が、上記利点に追加して、実現される。
これらの追加の利点は、Dickerson et a
lの米国特許第4,803,150号の教示に従って、
本発明の二重被覆放射線写真要素の特徴を選択すること
によって実現できる。以下は構成要素の特別の好ましい
選択を表す。第1図を参照して説明すると組体に於いて
、本発明による放射線写真要素100は、一対の光放射
線増悪祇201と202との間に配置されている。放射
線写真要素支持体は、典型的に青みがかった、それに露
光された光を透過できる透明放射線写真支持体要素10
1と、任意に同様に透過性の下塗層ユニット103及び
105とから成っている。下層ユニットにより形成され
た支持体の第一及び第二の相対する主表面107及び1
09に、それぞれクロスオーバー減少性親木コロイド層
111及び113がある。クロスオーバー減少層111
及び113の上に、光記録潜像形成ハロゲン化銀乳剤層
ユニッ) 115及び117がそれぞれある。乳剤層ユ
ニットのそれぞれは、少なくとも1個のハロゲン化銀乳
剤層を含む1個又は2個以上の親水性コロイド層で形成
されている。乳剤層ユニット115及び117の上に、
任意の親水性コロイド保護外被層119及び121がそ
れぞれある。親水性コロイド層の全ては、現像処理液透
過性である。
使用に際し、前記組体はX線放射線に画像様露光される
。X線放射線は基本的に、増感紙201及び202によ
って吸収され、増感紙はX線露光の直接機能として直ち
に光を放射する。先ず増感紙201によって放射された
光を考慮して、光記録潜像形成乳剤層ユニッ) 115
が、放射する光を受けるために、この増感紙に隣接して
配置されている。
増感紙201が乳剤層ユニッI−115に近接している
ために、この層ユニット内で潜像形成吸収が生じる前に
最小の光散乱のみが生じる。こうして増感紙201から
の光放射は、乳剤層ユニット115内で鮮鋭な画像を形
成する。
しかしながら、増感紙201により放射された光の全部
は乳剤層ユニット115内に吸収されない。
この残りの光は、他に吸収されなければ、離れた乳剤層
ユニット117に達し、この離れた乳剤層ユニット内で
非常に不鮮鋭な画像が形成される結果になる。二つのク
ロスオーバー減少層111及び113は、増感紙201
と上記離れた乳剤層ユニットとの間に介在し、この残り
の光を捕捉し減衰できる。
それによってこれらの二つの層は、増感紙201による
乳剤層ユニット117のクロスオーバー露光を減少する
ことに寄与する。正確に同様の様式で、増感紙202は
乳剤層ユニット117に鮮鋭な画像を作り、光吸収層1
11及び113は同様に増感紙202による乳剤層ユニ
ット115のクロスオーバー露光を減少する。
潜像を形成するための露光に続いて、放射線写真要素1
00は増感紙201及び202との組み合わせから除か
れ、90秒未満で接触できる才で乾燥した(dry t
o the touch)画像現出放射線写真要素を生
じることができる迅速アクセス処理機、即ちPR−X−
Oaat”処理機のような処理機内で現像処理される。
迅速アクセス処理機は、Barnes eL alの米
国特許第3,545,971号及びAkio et a
lのヨーロッパ特許出願公開248.390号に示され
ている。
商業的に使用される迅速アクセス処理機はその特定の処
理サイクル及び処理溶液の選定で変わるので、本発明の
要件を満足させる好ましい放射線写真要素は、下記の条
件により90秒未満で処理した場合に、接触できるまで
乾燥した状態で画像現出させうるちのであるとして具体
的に示される。
現 像   35℃で24秒 定 着   35°Cで20秒 洗 浄   35°Cで10秒、及び、乾 燥   6
5°Cで20秒 (但し、残りの時間は処理工程の間の輸送に使われる)
。現像工程では下記の現像剤が使用される。
ハイドロキノン           30g1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン  1.5gKOH21g NaHCOs                7.5
gKzsox                44,
2 gNazSzJ               1
2.6 gNaBr                
35 g5−メチルベンゾトリアゾール   0.06
 gグルタルアルデヒド         4.9g水
で1リツトルにする、p)110.0゜定着工程では下
記の定着組成物を使用する。
チオ硫酸アンモニウム(60%) 重亜硫酸ナトリウム 硼酸 酢酸 硫酸アルミニウム 水で1リツトルにする、pH3,9〜4.5゜本発明の
好ましい放射線写真要素は、(1)高い隠蔽力と板状粒
子乳剤のその他の公知の利点とを達成しながら、低クロ
スオーバーレベルに到達するための、乳剤層ユニットに
於ける実質的に最適の分光増感された板状粒子乳剤、(
2)乳剤減感がなく残留色素汚れが最小又は無しで、1
0%未満にまでクロスオーバーを更に減少させるための
中間層ユニット中の1種又はそれ以上の粒子状の色素、
並びに(3)得られる均一な被覆物、迅速アクセス処理
、及び減少した又は除去された湿潤圧感光度(svet
 pressure 5ensitivity)と適合
性のある親水性コロイド膨潤及び被覆レベルを使用する
ことによって、前記の独特の利点の組み合わせを可能に
する。これらの本発明の特徴のそれぞれ260.0g 1so、o g 25.0g 10.0 g 8.0g を以下詳細に述べる。
各下層ユニットは、処理溶液親水性コロイド及び粒子状
の色素を含む。二つの下層ユニット中の微結晶色素の全
濃度は、放射線写真要素のクロスオーバーを10%未満
に減少させるに十分である。
これは、色素の濃度が乳剤層ユニットを分離する構造体
に、乳剤層ユニットが応答性である電磁放射線の増感紙
放射のピーク波長で少なくとも2.00の光学濃度を与
えるように選択される0色素は二つの下層ユニットの間
で不均一に分布させることが出来るが、各下層ユニット
は下層ユニットの光学濃度を1.00に上昇させるに十
分な色素を含むことが好ましい。参照点として後者の値
を使用すると、ピーク乳剤感光度が増感紙によるピーク
光放射に適合する増感紙−放射線写真要素組み合わせを
使用することが従来の実施であるので、色素はまた増感
紙のピーク放射の波長で少なくとも1.00の濃度を示
すようになる。増感紙放射も乳剤感光度も単一の波長に
限定されないので、重要な感光度及び放射の全スペクト
ル領域に亘って1.00又はそれより大きい濃度を与え
ることが出来る、粒子状色素の組み合わせを含む粒子状
色素を選択することが好ましい。タングステン酸カルシ
ウム又はツリウム活性化ランタンオキシブロマイド燐光
体(phosphor)を使用するもののような、青放
射増感紙と共に使用される放射線写真要素のために、粒
子状色素が400〜500ns+の全スペクトル領域に
亘って少なくとも1.00の光学濃度を作るように選択
されることが一般的に好ましい。希土類(例えば、テル
ビウム)活性化ガドリニウムオキシザルファイド又はオ
キシハライド燐光体を使用するもののような、緑放射増
感紙と共に使用する放射線写真要素のために、粒子状色
素が450〜550nmの全スペクトル領域に亘って少
なくとも100の光学濃度を示すことが好ましい。増感
紙の放射の波長又は乳剤層の感光度が制限される範囲に
、粒子状色素がまた光を有効に吸収しなくてはならない
スペクトル領域は相対的に減少する。
上記のように選択された1、00の粒子状色素光学濃度
は10%未満にクロスオーバーを減少させるのに有効で
あるが、粒状色素濃度は放射線写真要素クロスオーバー
が有効に除かれるまで増加できることが特に認められる
0例えば、粒子状色素濃度が2.0の濃度を与えるよう
に粒状色素濃度を増加させることによって、クロスオー
バーはわずか1%に減少する。
色素濃度と与えられた色素又は色素組み合わせのために
作られた光学濃度との間に直接の関係があるので、正確
な光学濃度選択は日常の選択方法によって達成できる3
色素はその消衰係数及び吸収プロフィールに於いて広範
囲に変わるために、粒状色素の重量又は等モル濃度は一
つの色素又は色素組み合わせ選択から次のものまで変わ
ることが認められる。
色素粒子のサイズは色素の被覆及び迅速脱色を容易にす
るように選択される。一般に、より小さい色素粒子はそ
れ自身を更に均一な被覆物及び更に迅速な脱色にさせる
。全ての例で使用された色素粒子は、10.0−未満、
好ましくは1. Opm未満の平均径を有している。色
素粒子が取り得る最小サイズに於ける理論的な制限はな
い。色素粒子は最も便利には、溶液からの結晶化により
約0.01μ又はそれ未満まで下がった範囲のサイズに
形成できる0色素が最初に使用のために望まれるものよ
りも大きい粒子の形状である場合は、ボールミル粉砕、
ローラーミル粉砕、サンドミル粉砕、及び類似方法のよ
うな、より小さい粒子サイズを得るための従来の方法を
使用できる。
色素選択に於ける重要な基準は、放射線写真要素の親水
性コロイド層内に粒子形状で残留するその能力である。
親水性コロイドは、Re5earch Disc−1o
sure、 Vol、176+  1978年12月、
Ttem 17643゜5ection IX、 Ve
hicles and vehicle extend
ers。
に記載されている全ての形態のもののような、種々の従
来の形態の何れをも取り得るが、親水コロイド層は最も
一般的にはゼラチン又はゼラチン誘導体(例えば、アセ
チル化又はフタル化ゼラチン)である、適切な被覆均一
性を得るために、親水性コロイドは少なくとも10■/
dボの層被覆量で被覆しなければならない、放射線写真
要素の片側当たりの全親水性コロイド被覆量が迅速アク
セス処理と適合するものを越えない限り、どのような好
都合でより大きい被覆量も使用できる。親水性コロイド
は、放射線写真要素層を形成するために約5〜6、最も
典型的には5.5〜6.0のpH範囲にある水溶液とし
て典型的に被覆される0本発明の実施で使用するために
選択された色素は、水溶液中のこれらのpHレベルで粒
子状形態に残留できるものである。
前記発色団形成の理由により、被覆物の上記pH範囲で
イオン的に解離される置換基を含む色素と同様に、シア
ニン色素のような本来イオン性である色素は、個々の例
では本発明の要求を満足するのに十分に不溶性であるか
もしれない、しかし、一般に本発明の実施で使用するた
めの好ましい色素の種類を構成しない0例えば、スルホ
ン酸置換基を有する色素は、本発明の要求を満足させる
には普通は溶解し易い、他方、カルボン酸基を有する非
イオン性色素は(ある例ではカルボン酸基の特定の置換
位置に依存して)、水性酸性被覆条件下で一般に不溶性
である。特定の色素選択は、公知の色素特性から、又は
通常の層被覆温度、例えば、40℃の参照温度で5.5
〜6.0のpi範囲での溶解度を観察することによって
行うことが出来る。
好ましい粒子状色素は、メロシアニン、オキソノール、
ヘミオキソノール、スチリル及びアリーリデン色素を含
む非イオン性ポリメチン色素である。
メロシアニン色素には、メチン結合によって結合された
、少なくとも1個の塩基性複素環核と少なくとも1個の
酸性核とが含まれる。核は偶数のメチン基により結合さ
れるか又はいわゆる「ゼロメチン」メロシアニン色素で
あってよく、メチン結合は核に含有されるメチン基間の
二重結合の形を取る。アゾリウム又はアジニウム核のよ
うな塩基性核には、例えば、ピリジニウム、キノリニウ
ム、インキノリニウム、オキサシリウム、ピラゾリウム
、ビロリウム、インドリウム、オキサジアゾリウム、3
H−又はIH−ベンゾインドリウム、ピロロピリジニウ
ム、フエナントロチアゾリウム及びアセナフトチアゾリ
ウム第四級塩から誘導されるものが含まれる。
塩基性複素環核の例は、式I又は■を満足するものであ
る。
(■) (式中、 Z3は、オキサゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾ
ール、ナフトオキサゾール類(例えば、ナフト(2,1
−d)オキサゾール、ナフト〔2゜3−d〕オキサゾー
ル及びナフト(1,2−d)オキサゾール)、オキサジ
アゾール、2−又は4−ピリジン、2−又は4−キノリ
ン、1−又は3−イソキノリン、ベンゾキノリン、LH
−又は3 )1−ベンゾインドール及びピラゾールのよ
うな塩基性複素環窒素化合物から誘導される環式核(該
核は、ヒドロキシ、ハロゲン(例えば、フルオロ、クロ
ロ、ブロモ及びヨード)、アルキル基又は置換アルキル
基(例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、2−ヒ
ドロキシエチル、2−シアノエチル及びトリフルオロメ
チル)、アリール基又は置換アリール基(例えば、フェ
ニル、■−ナフチル、2−ナフチル、3−カルボキシフ
ェニル及び4−ビフェニリル)、アラルキル基(例えば
、ベンジル及びフェネチル)、アルコキシ基(例えば、
メトキシ、エトキシ及びイソプロポキシ)、アリールオ
キシ基(例えば、フェノキシ及び1−ナフトキシ)、ア
ルキルチオ基(例えば、メチルチオ及びエチルチオ)、
アリールチオ基(例えば、フェニルチオ、p−1リルチ
オ及び2−ナフチルチオ)、メチレンジオキシ、シアノ
、2−チエニル、スチリル、アミノ又は置換アミノ基(
例えば、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ及
びモルホリノ)、アシル基(例えば、ホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル及びベンゼンスルホニル)のような、広
範囲の種々の置換基の1個又はそれ以上により環上に置
換されていても良い)を完結するために必要な元素を表
わし、 Q′は、ビロール、ピラゾール、インダゾール及びピロ
ロピリジンのような塩基性複素環窒素化合物から誘導さ
れる環式核を完結するために必要な元素を表わし、 Rは、置換基(例えば、カルボキシ、ヒドロキシ、スル
ホ、アルコキシ、スルファト、チオスルファト、ホスホ
ノ、クロロ及びブロモ置換基)を有するか有しない、ア
ルキル基、アリール基、アルケニル基又はアラルキル基
を表わし、Lは、それぞれ存在する場合に独立に、置換
又は非置換のメチン基、例えば、−CR’ =基(R1
1は、メチン基が置換されていないとき水素を表わし、
メチン基が置換されているとき最も一般的に1〜4個の
炭素原子のアルキル基又はフェニルを表わす)を表わす
ように選択され、そして、qはO又はlである。) メロシアニン色素は、上記塩基性複素環核の一つをメチ
ン結合(ここで、メチン基は上記−CP−の形を取る)
により酸性ケトメチレン核に結合する。一般にポリメチ
ン色素、そして特にメロシアニン色素中の核を結合する
メチン基の数が大きくなるほど、色素の吸収波長は長く
なる。
メロシアニン色素は、上記塩基性複素yjJ核の一つを
上記のようなメチン結合により酸性ケトメチレン核に結
合する0例示される酸性核は弐■を満足するものである
(III) (式中、 G1は、アルキル基又は置換アルキル基、アリール基又
は置換アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基又は置換アミノ
基(例示される置換基は、式■及び■に関して記載した
種々の形を取り得る)を表わす。
Gtは、GIについて記載した基の何れか一つ、及び更
に、シアノ基、アルキル若しくはアリール基を表わすか
、又は、QffiはGIと一緒になって、2.4−オキ
サゾリジンジオ7tlIC例えば、3−エチル−2,4
−オキサゾリジンジオン)、2゜4−チアゾリジンジオ
ン類(例えば、3−メチル−2,4−チアゾリジンジオ
ン)、2−チオ−2゜4−オキサゾリジンジオン類(例
えば、3−フェニル−2−チオ−2,4−オキサゾリジ
ンジオン)、ローダニンIN(例えば、3−エチルロー
ダニン、3−フェニルローダニン、3−(3−ジメチル
アミノプロピル)ローダニン、及び3−カルボキシメチ
ルローダニン)、ヒダントイン類(例えば、1.3−ジ
エチルヒダントイン及び3−エチル−1−フェニルヒダ
ントイン)、2−チオヒダントイン類(例えば、1−エ
チル−3−フェニル−2−チオヒダントイン、3−へブ
チル−1−フェニル−2−チオヒダントイン、及びアリ
ールスルホニル−2−チオヒダントイン)、2−ピラゾ
リン−5−オン類(例えば、3−メチル−1−フェニル
−2−ピラゾリン−5−オン及び3−メチル−1−(4
−カルボキシフェニル)−2−ピラゾリン−5−オン、
2−イソキサゾリン−5−オン類(例えば、3−フェニ
ル−2−イソキサゾリン−5−オン)、3.5−ピラゾ
リジンジオン類(例えば、1.2−ジエチル−3,5−
ピラゾリジンジオン及び1.2−ジフェニル−3,5−
ピラゾリジンジオン)、1.3−インダンジオン、1゜
3−ジオキサン−4,6−ジオン、1.3−シクロヘキ
サンジオン、バルビッール酸(例えば、l−エチルバル
ビッール酸及び1.3−ジエチルバルビッール酸)並び
に2−チオバルビッール酸(例えば、1.3−ジエチル
−2−チオバルビッール!及び1.3−ビス(2−メト
キシエチル)−2−チオバルビッール酸)から構成され
る装置のような環式酸性核を完結するために必要な元素
を表わす。
有用なヘミオキソノール色素は、弐■に示されるような
ケトメチレン核と、弐■に示されるような核を示す。
(IV) (式中、 G3及びG4は同一か又は異なり、式■においてR環置
換基について示したような、アルキル、ill換アルキ
ル、アリール、置換アリール、アラルキルを表わし、G
3とG4は一緒になって、ピロリジン、3−ビロリン、
ピペリジン、ピペラジン(例えば、4−メチルビペラジ
ン及び4−フェニルピペラジン)、モルホリン、1,2
.3.4〜テトラヒドロキノリン、デカヒドロキノリン
、3−アザビシクロ(3,2,2)ノナン、インドリン
、アゼチジン及びヘキサヒドロアゼピンのような、環式
第二アミンから誘導される環系を完結することができる
)。
例示されるオキソノール色素は、1個又はより大きい奇
数個のメチン基により結合された式IBで示されるよう
な2個のケトメチレン核を示す。
有用なアリーリデン色素は、1個又はより大きい奇数個
のメチン基を含む上記のようなメチン結合により結合さ
れた式■で示されるようなケトメチン核及び式Vで示さ
れるような核を示す。
(V) (式中、G3及びG4は前記定義の通りである)。
本発明の実施で使用するのに特に好ましい種類のオキソ
ノール色素は、Factor and Diehlのヨ
ーロッパ特許出願公開筒299,435号に記載されて
いるオキソノール色素である。これらのオキソノール色
素は式■を満足する。
(■) (式中、R’及びRzは、それぞれ独立に1〜5個の炭
素原子のアルキル基を表す)。
本発明の実施で使用するのに特に好ましい種類の了り−
リデン色素は、Diebl and Factorのヨ
ーロッパ特許出願公開筒274 、723号及び同第2
94.461号に記載されているアリーリデン色素であ
る。これらのアリーリデン色素は式■を満足する。
(■) (式中、Aは、カルボキシル基を経由してそれに結合し
た置換基を有しない2−ピラゾリン−5−オン類、ロー
ダニン類、ヒダントイン類、2−チオヒダントイン類、
4−チオヒダントイン類、2゜4−オキサゾリジンジオ
ン類、2−チオ−2,4−オキサゾリジンジオン類、イ
ッキサゾリノン類、バルビッール酸類、2−チオバルビ
ッール酸類及びインダンジオン類からなる群から選択さ
れたカルボキシフェニル又はスルホンアミドフェニル置
換基を有する置換又は非置換の酸性核を表し、Rは、水
素、1〜4個の炭素原子のアルキル基又はベンジルを表
し、 R1及びR2は、それぞれ独立に、アルキル又はアリー
ルを表すか、又は、R’、R”、N及びそれらが結合し
ている炭素原子と一緒にジュロリデン環を完結するため
に必要な原子群を表し、R3は、H、アルキル又はアリ
ールを表し、R5及びR&は、それぞれ独立に、Hを表
すか、又は、R5はR1と−緒に、若しくはR&はBx
と一緒に、それぞれ5−又は6員環を完結するために必
要な原子群を表し、そして、 mはO又はlである)。
オキソノール及びオニ1−サソ゛リンビラソ゛ロンメロ
シアニン粒子状色素もまた意図される0式■の粒子状色
素が代表例である。
(■) 式(■)に於いて、R1及びRaは、それぞれ独立に、
置換若しくは非置換のアルキル、又は置換若しくは非置
換のアリールを表すか、又は−緒に、置換又は非置換の
5−又は6員環を完結するために必要な原子群を表す。
Rj及びR4はそれぞれ独立に、II、[換若しくは非
置換のアルキル、置換若しくは非置換のアリール、CO
,11,又はNll5OJiを表す、R5は、H1置換
若しくは非置換のアルキル、置換若しくは非置換のアリ
ール、カルボキシレート〔即ち、C00R(但し、Rは
置換又は非”+110のアルキルである)〕又は置換若
しくは非置換のアシルであり、Rh及びR1はそれぞれ
独立に、置換若しくは非置換のアルキル、又は置換若し
くは非置換の了り−ルであり、そしてnは1又は2であ
る。Rsは、置換又は非置換のアルキルであるか、又は
R1及びR2が結合している環炭素原子の間の二重結合
の一部である6色素分子のアリール環の少なくとも1個
は、Co!II又はNll5O□Rhである少なくとも
1個の置換基を有していなくてはならない。
オキソノール及びオニ1−・ナソ゛リンベンツ゛イルア
セトニトリルメロシアニン粒子状色素もまた意図される
0式■の粒子状色素が代表例である。
(IX) 式■に於いて、R1,Rz  、 RJ  、 R4、
Rs及びR,は、それぞれ、置換若しくは非置換のアル
キル又は置換若しくは非置換のアリール、好ましくは、
1〜6個の炭素原子の置換若しくは非置換のアルキル、
又は6〜12個の炭素原子の置換若しくは非置換のアリ
ールであってよい、R1は1〜6個の炭素原子の置換若
しくは非置換のアルキルであってよい、アルキル又はア
リール基は、スルホ置換基のようなもの以外の、色素の
溶解度を被覆pHで可溶性になるようなほどに増加させ
る傾向のある、当該技術で公知であるような任意の数の
置換基で置換されていてもよい。有用な置換基の例には
、ハロゲン、アルコキシ、エステル基、アミド、アシル
及びアルキルアミノが含まれる。
アルキル基の例には、メチル、エチル、n−プロピル、
イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、n−ペンチル
、n−ヘキシル又はイソヘキシルが含まれる。アリール
基の例には、フェニル、ナフチル、アントラセニル、ピ
リジル及びスチリルが含まれる。
Rt及びR2は、また−緒に、フェニル、ナフチル、ピ
リジル、シクロヘキシル、ジヒドロナフチル又はアセナ
フチルのような、置換又は非置換の5−又は6員環を完
結するために必要な原子群を表す、この環は、スルホ置
換基のようなもの以外の、色素の溶解度を被覆pHで可
溶性になるようなほどに増加させる傾向のある置換基で
置換されていてもよい。有用な置換基の例には、ハロゲ
ン、アルキル、アルコキシ、エステル、アミド、アシル
及びアルキルアミノが含まれる。
有用な漂白性粒子状色素は、広範囲のシアニン、メロシ
アニン、オキソノール、アリーリデン(即ち、メロスチ
リル)、アントラキノン、トリフェニルメチン、アゾ、
アゾメチン及びその他の色素の中から見出すことが出来
る。このような色素は、式Xの規準を満足するものによ
って示される。
(X) (D−(A)、) −X。
(式中、Dは、発色団の光吸収化合物であり、これは若
しyが0でなければ芳香環からなっていてもなっていな
くてもよく、若しyがOであれば芳香環からなっており
、Aは、Dに直接又は間接的に結合した芳香環であり、
Xは、A又はDの芳香環部分の何れか上の、イオン化性
部分を有する置換基であり、yはO〜4であり、そして
nは1〜7である)、この色素は、6又はそれ未満のp
i(で実質的に水不溶性であり、そして8又はそれを越
えるpHで実質的に水溶性である。
上記粒子状色素の合成は、同種類の色素の合成について
当該技術で公知の方法により達成できる。
例えば、”The Cyanine Dyes and
 Re1ated Cos+pounds’。
Frances  lamer  著、 Inters
cience  Publtshers  。
1964年に開示された色素合成の方法をよく知ってい
る者は、シアニン、メロシアニン、メロスチリル及びそ
の他のポリメチン色素を容易に合成できる。オキソノー
ル、アントラキノン、トリフェニルメチン、アゾ及びア
ゾメチン色素は、公知の色素であるか又はこれらの種類
の公知の色素の置換変形体であり、これらの種類の色素
を形成する公知の合成方法又は公知の方法の自明の変形
から合成できる。
本発明の実施で有用である粒子状漂白性色素の例には、
下記のものが含まれる。
一般構造: H3 02H 4,62 CM。
CO□Eε Co2HH Co2!f  H 3,90 5,25 11表 」」ヨ―(衷 一般構造: 一般構造: n c6H135Ozprr I Cl13So2Nll C113So2HIE C113445 C3H7446 n−C6H13447 H3449 7,32 7,86 7,6 6,5 3,86 ■丘表 一般構造: 16  C2H5CH3 17C2H5CH3 C02H Co211  H 7,4 7,19 λ−max  562  nm (メタノール) ε−rnax = 11.9 x 104面]L表 一般構造: 色素 MeOEtS02NH MeOEtSO2NH Me SO2NH MeS02NH MeOEtSO2N1( EtSO2MI EtS02NH MeOEtSO2NH t Me t t MeOEt CH2PhC02H MeOEt MeOEt t Me MeOEt MeSO2NH MeOEt SO2量 HexSO2t1 Me 5OzN′1l Pr SO2量 PrSO2NH PrSO2NH MeSO2NH MeSO2N’H MeOEtSO2N1( RI HexSO2NH MeOEtSO2NH MeSO2NH 02H 02II EtOEtOEtSO2Nl( El:0EtOEtSO2N)( PrSO2N′Ir eOEt eOEt CHzPhCOzH Me Me Me Eし E七 E仁 Me502N′H HexSO2NH Me SO2NH MeS02N′H Me 502Fll i PrSO2NH MeS02N′H P r S02NN( Me SO2聞 P r SO2■ Me S O2間 EtSO2聞 Me t t M2SO4間 EtS02N′H EtS02M!! Bu S O2間 BuS02rfH Bu S 02■ MeS02NH MeS02NH 02H MeSO2NT( Bu 5O2hll( NHSO□< CH2)3Ca3 n表 λ−max = 502 nm ε−max = 5.47 x 10402H 皿502CH3 NH302CH3 λ−max = 500 nm c−max = 5.82 x 104C02H ■ H2CH3 ■ C■2C■3 ” ’Co2H mひ0表 2Hs 02H C02I■ 第→C+表 オキソムニ亜進滓 (式中、 色素   RI     R2 色素は粒子状固体として親水性コロイドに直接添加する
ことができ、又は、それを親木性コロイドに添加した後
に粒子状固体に転換できる。後者の方法の一つの例は、
水溶性の溶剤に水溶性でない色素を溶解することである
0色素溶液を水性親水性コロイドと混合し、次いで親水
性コロイドをヌードリング(noodliB)及び洗浄
したとき(前記Re5earch Disclosur
e、 ELata 17643+ 5ecLfon  
n参It<0、色素溶剤は、it水性コロイド中に分1
1にシた粒子状色素を残して除去される。か(して、水
混和性有機溶剤に可溶性であるどのような水不溶性色素
も、色素が処理条件下で−例えばアルカリ性pHレベル
で漂白され得るものである限り、本発明の実施に於ける
粒子状色素として使用できる。
意図される水混和性有機溶剤の具体例は、メタノール、
酢酸エチル、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、
2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアセテート、トリ
エチルホスフェート、酢酸メチル、アセトン、エタノー
ル及びジメチルホルムアミドである。これらの溶剤と共
に使用することが好ましい色素は、スルホンアミド置換
アリーリデン色素であり、第nA表及び第■表に記載さ
れている例が特に好ましい。
粒子形状で存在することと前記光学濃度要求を満足する
ことに加えて、下層ユニットで使用される色素は、処理
の際に実質的に脱色されなくてはならない。用語「実質
的に脱色される」とは、前記参照処理条件下で完全に処
理されたとき、下層ユニット中の色素が放射線写真要素
の最小濃度を、可視スペクトル内で0.1より大きくな
く、好ましくは0.05より大きくなく上げることを意
味するために使用される。下記実施例に示されるように
、好ましい粒子状色素は、完全に処理された本発明の放
射線写真要素の光学濃度に於ける著しい増加を作らない
前に示されるように、UV吸収剤を、好ましくはクロス
オーバー減少層111及び113のそれぞれに於いて色
素とブレンドして使用することが特に意図される。どの
ような従来のUV吸収剤もこの目的のために使用できる
0代表的な有用なUV吸収剤は、前記のRe5earc
h Dfsclosure、 Ite+w 1843L
Section V、又は前記のRe5earch D
isclosure。
Iters 17643+ 5ection■(C)に
開示されたものである。好ましいUV吸収剤は、スペク
トルの可視部に於いて最小吸収を示すか又はクロスオー
バー減少層と同様に処理の際に脱色されるものである。
支持体の各主表面の上の下層ユニットの上に、少なくと
も1個の追加の親水性コロイド層、特に、分光増感され
た臭化銀又は臭沃化銀板状粒子乳剤層からなる少なくと
も1個のハロゲン化物乳剤層ユニットがある。板状粒子
乳剤の全粒子投影面積の少なくとも50%(好ましくは
少なくとも70%、最適には少なくとも90%)は、0
.3趨未満(好ましくは0.2−未満)の厚さと、5:
lより大きい(好ましくは8:1より大きい、最適には
少なくとも12:1の)平均アスペクト比を有する板状
粒子によって占められる。好ましい板状粒子臭化銀及び
臭沃化銀乳剤は、Wilgus et alの米国特許
第4.434,226号、Kofron et alの
米国特許第4,439.530号、Abbott et
 alの米国特許第4.425.425号及び同第4,
425,426号、Dickersonの米国特許第4
.414,304号、Maskaskyの米国特許第4
.425,501号並びにDickersonの米国特
許第4,520.098号に開示されたものである。
最大画像感光度を達成し、クロスオーバーを最小にする
両方の目的のために、板状粒子乳剤は実質的に最適に分
光増感される。即ち、十分な分光増感色素は、意図され
る露光条件下で乳剤から、到達し得る最大感光度の少な
くとも60%を達成するために乳剤粒子表面に吸着され
る。最適分光増感は、粒子により表される全利用可能表
面積の約25〜100%又はそれを越える単層被覆物で
達成されることが知られている。分光増感のために好ま
しい色素は、シアニン、メロシアニン、ヘミシアニン、
ヘミオキソノール及びメロスチリル色素のようなポリメ
チン色素である。分光増感色素の特別の例及び板状粒子
乳剤を増感するためにそれを使用することは、にofr
on et alの米国特許第4.439,520号に
与えられている。
本発明の必要な特徴では無いが、板状粒子乳剤は化学増
感しないで実際に使用されることは滅多にない。板状粒
子乳剤のどのような便利な化学増感も行うことができる
。板状粒子乳剤は、好ましくは実質的に最適に(上記定
義のように)化学的にそして分光的に増感される0選択
されたサイトエピタキシャル増感と同様に貴金属(例え
ば、金)増感及びカルコゲン(例えば、硫黄及び/又は
セレン)増感を含む有用な化学増感は、板状粒子乳剤に
関して上記引用した特許、特にKofron et a
l及び−askaskyの特許に開示されている。
粒子及び分光増感色素に加えて、乳剤層には、ベヒクル
として、どのような種々の従来の硬化性親水性コロイド
の1種又は組み合わせも、単独で又はラテックス及び類
似物のようなベヒクル展延剤と組み合わせて含まれてい
てもよい、乳剤層ユニットのベヒクル及びベヒクル展延
剤は、中間層ユニットのものと同じであってよい、ベク
ヒル及びベヒク展延剤は、前記のRe5earch D
isclosure+Item 17643+ 5ec
tjon IXに開示されているものの中から選択でき
る。特に好ましい親水性コロイドはゼラチン又はゼラチ
ン誘導体である。
乳剤層の被覆量は、処理で所望の最大濃度レベルを与え
るように選択される。放射線写真のために最大濃度レベ
ルは、特別の応用ではより高い濃度レベル又はより低い
濃度レベルを必要とし得るけれども、一般に約3〜4の
範囲にある。支持体の反対側に作られた銀画像は検査の
間に重ねられるので、観察された光学濃度は各乳剤層ユ
ニットにより与えられた光学濃度の合計である。支持体
の反対側主表面の等しい銀被覆量を想定して、各乳剤層
ユニットは、約18〜30IIIg/d11!、好まし
くは21〜27■/diの銀被覆量を含むべきである。
外被層を設けることによって乳剤層を損傷から保護する
ことは、従来の方法である。外被層は、乳剤層に関連し
て前記に開示したのと同じベヒクル及びベヒクル展延剤
から形成できる。外被層は最も一般的にはゼラチン又は
ゼラチン誘導体であために、支持体の各主表面上の全水
性コロイド被覆量は少なくとも35mg/dm”でなく
てはならない。
それは支持体の各表面上の全親水性コロイド被覆量であ
り、一般に信じられてきたように、単純にその湿潤圧感
度を制御する各ハロゲン化銀乳剤層中の親水性コロイド
被覆量ではないことが、本発明の観察結果である。かく
して、被覆均一性のために中間層ユニット中に10■/
dts”の親水性コロイドが必要であり、乳剤層は20
■/dm”のように少ない親水性コロイドを含むことが
できる。
放射線写真要素の迅速アクセス処理を許容するために、
支持体の各主表面の全親水性被覆物被覆量は、65mg
/dm”未満、好マシクハ55II1g/dIIlz未
満でなくてはならず、そして親水性コロイド層は実質的
に完全に前硬化されなくてはならない。実質的に完全に
前硬化させるとは、処理溶液浸透性親水性コロイド層が
これらの層の膨潤を300%未満に減少させるに十分な
量で前硬化されることを意味する。パーセント膨潤は下
記の参照膨潤決定方法によって決定される: (a)該放射線写真要素を38℃で3日間50%相対湿
度でインキヱベートする、(b)J’Sの厚さを測定す
る、(C)該放射線写真要素を蒸留水に21゛Cで3分
間浸漬する、そして(d)工程(b)で測定した層厚さ
に比較した、層厚さに於けるパーセント変化を決定する
。前硬化を測定するためにこの参照方法は、Dicke
rsonの米国特許第4.414.304号に開示され
ている。この参照方法を使用して、親水性コロイド層が
十分に前硬化され、膨潤が上記試験条件下で200%未
満に減少されることが好ましい。
どのような従来の透明放射線写真要素支持体も使用でき
る。前記引用したRe5earch  Disclos
ure。
Item 176435ection  XIVに開示
されているものの全部のような透明フィルム支持体が、
全て意図される。その優れた寸法安定性のために、好ま
しい透明フィルム支持体はポリエステル支持体である。
ポリ(エチレンテレフタレート)は、特に好ましいポリ
エステルフィルム支持体である。支持体は画像パターン
の検査で助けるために典型的に青色が付けられている。
この目的のためにブルーアントラセン色素が典型的に使
用される。フィルム自体に加えて、下層ユニットを受は
入れるために、支持体には普通主表面上に下塗層が形成
される0例示的に含有されるアントラセン色素及び下塗
層を含む、支持体構成の更に詳細なことは、iり起用用
したRe5earch DiscloSure+ It
em 18431Section X IIを参照され
たい。
上記本発明の放射線写真要素の特徴に加えて、放射線写
真要素は追加の従来の特徴を含むことができ、そして殆
どの実際的な応用に於いてこの特徴を含むであろうこと
が認められる。前記引用したRe5earch Dis
closure+ Item 18431を参照して、
乳剤層には、5ection IIに記載されている種
類の安定剤、カブリ防止剤、及びよじれ防止剤(ant
ikinking agents)が含まれてもよく、
そして外被層には、5ection rVに記載されて
いる種類の種々の公知の添加物の何れも含まれていても
よい。
放射線写真要素の最外層には、また前記引用したRe5
earch  Disclosure+ Item 1
76435ection XVIに記載されている種類
の艶消し剤が含まれていてもよい。Re5earch 
 Dtsclosure、 Item 17643を更
に参照して、5ection X Iの被覆助剤、5e
ctionX■の可塑剤及び滑剤、並びに5ectio
n X IIIの帯電防止層の含有もそれぞれ意図され
る。
〔実施例〕
下記の実施例を参照することによって本発明を更に具体
的に説明する。
1■糺抵 下記の増感紙を使用した。
11舐X この増感紙は、市販の一般用の増感紙のものに相当する
組成及び構造を有している。これは、白色顔料入りポリ
エステル支持体に被覆された、Permu thane
”ポリウレタンバインダー中の、7趨の中間粒子サイズ
を有するテルビウム活性化ガドリニウムオキシサルファ
イド燐光体からなり、全燐光体被覆量は7.0g/d1
1”であり、燐光体対バインダー比は15:1である。
1■舐ヱ この増感紙は、市販の中間解像度増感紙のものに相当す
る組成及び構造を有している。これは、白色顔料入りポ
リエステル支持体に被覆された、Permu Lhan
e”ポリウレタンバインダー中の、7I!raの中間粒
子サイズを有するテルビウム活性化ガドリニウムオキシ
サルファイド燐光体からなり、全燐光体被覆量は5.9
 g /dm”であり、燐光体対バインダー比は工5:
1であり、100:1重量比のイエロー色素及びカーボ
ンを0.017535重量%含有する。
贈X この増感紙は、市販の高解像度増感紙のものに相当する
組成及び構造を有している。これは、青着色透明ポリエ
ステル支持体に被覆された、Permu thane”
ポリウレタンバインダー中の、5I!mの中間粒子サイ
ズを有するテルビウム活性化ガドリニウムオキシサルフ
ァイド燐光体からなり、全燐光体被覆量は3.8 g 
/dmzであり、燐光体対バインダー比は21:1であ
り、カーボンを0.0015%含をする。
放l】U口1尺 一対の増感紙の間にサンドイッチした二重被覆放射線写
真要素からなる組体を、各側で次のようにして露光した
組体を、電流(mA)又は時間を変えて、3IIIIn
のアルミニウムまでの濾光を含む3相Picker M
edical(Model VTX−650) THX
 tlyi!ユニットを使用して、7OXVpX線放射
線に露光した。露光に於けるセンシトメトリー階調は、
厚さを変えた21−増分(0,11重gE)アルミニウ
ムステップウェッジ(step wedge)を使用す
ることによって行った。
Uへユ叉族桝L(Em、 S) LXOA (Em、 
F)放射線写真要素Aは、ゼロに近いクロスオーバーを
示す二重被覆放射線写真要素であった。
放射線写真要素Aは、支持体の各個に、色素56及び色
素59の1:1重量比混合物320■/ dm 2を含
むゼラチン(1,6g /da” )からなるクロスオ
ーバー減少層が被覆された青着色ポリエステル支持体か
らなる低クロスオーバー支持体複合体(LXO)から構
成した。
速い(F)及び遅い(S)乳剤層を、支持体の反対側の
クロスオーバー減少層の上に被覆した。
両方の乳剤は、緑増感高アスペクト比板状粒子臭化恨乳
剤であり、用語「高アスペクト比」は、Abbotte
L alの米国特許第4,425,425号に定義され
ているように、全粒子投影面積の少なくとも50%が0
.3 tm未満の厚さを存し8:lより大きい平均アス
ペクト比を有する板状粒子によって占められるごとを要
求するために使用される。第一乳剤は、平均粒子径3.
01と平均粒子厚さ0.13IMを示した。第二乳剤は
、平均粒子径1.2趨と平均粒子厚さ0.13sを示し
た。各乳剤は、無水5.5−ジクロロ−9−エチル−3
,3′−ビス(3−スルホプロピル)−オキサカルボシ
アニンヒドロキシド400■/Agモルで、次いで沃化
カリウム300■/Agモルで分光増感した。乳剤層は
それぞれ、銀被覆fft2.42 g / rd及びゼ
ラチン被覆量2.85g/rdで被覆した。保護ゼラチ
ンN(0゜69g/rr?)を乳剤層の上に被覆した。
ゼラチン含有層のそれぞれを、全ゼラチンの1%でビス
(ビニルスルホニルメチル)エーテルで硬化した。
上記のようにして、しかし対称的に、支持体の両側に被
覆した乳剤Fを使用し乳剤Sを除き、増感紙X対を使用
して被覆したとき、乳剤Fは相対対数感光度144を示
した。同様にして、乳剤Fを除いて対称的に被覆したと
き乳剤Sは相対対数感光度6Bを示した。このようにこ
れらの乳剤は、感光度が相対対数感光度で76[又は、
0.761重gE(但し、Eはメートル−キャントルー
秒(+weter−candleseconds)での
露光を表す)はど違っていた。相対対数感光度の30の
差は、一つの乳剤が他のものより2倍速いことを示す。
実施例に於いて全ての感光度は、Dminより1.0高
いことに参照される。
要素AをAbbott et alの米国特許第4,4
25,425号に記載されたようにしてクロスオーバー
について試験したとき、それはクロス千オーバー2%を
示した。
、B−0月(Em、L)LXOB(Ea+、L)放射線
写真要素Bは、広がった露光許容範囲を示す従来の二重
被覆放射線写真要素であった。
放射線写真要素Bは、青着色ポリエステル支持体から構
成された。同一の乳剤層(L)を支持体の反対側に被覆
した。使用した乳剤は緑増感多分散臭沃化銀乳剤であっ
た。この乳剤は高アスペクト比板状粒子剤ではなく、そ
れで実質的に最適の増感のためにより少ない量の色素を
必要とするので、わずか42■/Agモルを必要とした
以外は、要素Aに於けると同じ分光増感色素を使用した
。それぞれの乳剤層は、銀被覆量2.62g/rrf及
びゼラチン被覆12.85 g / rrTを与えるよ
うに被覆した。
保護ゼラチン層(0,70g / rrr )を乳剤層
の上に被覆した。層のそれぞれを、全ゼラチンの0.5
%でビス(ビニルスルホニルメチル)エーテルで硬化し
た。
上記のようにして増感紙X対を使用して被覆したとき、
フィルムは相対1ogE感光度80及びコントラスト1
.6を示した。
要素Bを八bbott et alの米国特許第4.4
25,425号に記載されたようにしてクロスオーバー
について試験したとき、それはクロスオーバー25%を
示した。
処−理 このフィルムを、商業的に入手できるKodak RP
X−OmaL(Model 6B)”迅速アクセス処理
機で、90秒内に下記のようにして処理した。
現 像  35°Cで24秒 定 着  35℃で20秒 洗 浄  35°Cで10秒、及び、 乾 燥  65°Cで20秒 (但し、残りの時間は処理工程の間の輸送に使われる)
、現像工程では下記の現像剤を使用する。
ハイドロキノン            30g1−フ
ェニル−3−ピラゾリドン   1.5gKOH21g NaHCOs                7.5
 gにzsOx                44
.2gNazSz05              1
2.6 gNaBr                
 35 g5−メチルベンゾトリアゾール    0.
06 gグルタルアルデヒド          4.
9g水で1リツトルにする、pH10,0゜定着工程で
は下記の定着組成物を使用する。
チオ硫酸アンモニウム(60%)     260.0
g重亜硫酸ナトリウム        180.0g硼
酸                25.0g酢酸 
               10.0g硫酸アルミ
ニウム           8.0g水で1リツトル
にする、pH3,9〜4.5゜センシトメト1− 光学濃度は、X−rite MOdel 310”fi
度計によって測定したときの拡散濃度で表し、これはA
NSI標準pH2,19に較正され、National
 Bureau of 5tandards較正ステツ
プタブレツト(calibraLion 5tep t
ablet)にトレースできるものであった。特性曲線
(濃度対1ogE)を各処理された放射線写真要素につ
いてプロットした。コントラストの項目で上記第X■表
に表した平均グラジェントは、特性曲線から最小濃度よ
り0.25及び2.0高い濃度で決定した。
■一体 I     X     (Em、 S) LXOA 
(Em、 F)     ZU     Z     
(h、F)LXOA(h、s)Xm       Y 
       (Es、5)LXOA(h+、F)  
      YrV    X     (Emル)H
XOB(h+、L)     ZV    Z    
 (Emル) HXOB (t!sル)    XVI
    Y     (E+wル)HXOB(E翔ル)
    Y■    Z    (Em、FLC)LX
OC(Ea+、5)Ic)    X■    Z  
  (Es、5HC)LXOC(Ea+、FLC)  
  X第X■表から、組体I及び■は実際に同じ組体で
あり、露光の間にその配置を単に逆にしたものであるこ
とが明らかである。同様に、組体■及びVは同じ組体で
あり、露光の間にその配置を単に逆にしたものである。
 10%未満のクロスオーバーと乳剤感光度の2倍より
大きい差を示すことによって本発明の要求を満足する、
放射線写真フィルム、要素Aは、組体■のコントラスト
より0.4はど大きい組体■のコントラストを示した。
他方、より高いクロスオーバーを示す対照の放射線写真
要素Bと支持体の反対側の同一の乳剤層ユニットは、組
体■と■との間のコントラストで変化を示さなかった。
完全に異なった対の増感紙、増感紙Y対で、X及びZ増
感紙対を置き換えたとき、放射線写真要素Aはなお第三
の平均コントラストを示し、一方、対照の放射線写真要
素Bはなお同じ平均コントラストを示した。
10%未満のクロスオーバーレベルを示す二重被覆放射
線写真要素と、(透明支持体の両側に被覆された乳剤層
ユニットで最小濃度より0.25及び2.0高いところ
での濃度測定を基準にして)2.0未満のコントラスト
を示す、透明フィルム支持体の一つの側止の第一乳剤層
ユニット、及び(同様に決定した)少なくとも2.5の
コントラストを示す、透明フィルム支持体の他の側止の
第二乳剤層ユニットは、放射線写真画像の肺臓及び心臓
領域の両方で有用な胸部空洞情報を得るために要求され
るもののような、広がった露光許容範囲を越えて有用な
情報を得る能力を提供することが、関連する研究で示さ
れた。好ましくは、第一乳剤層ユニットと第二乳剤層ユ
ニットとは、1.0〜1.5の平均濃度で異なっている
第X■表に於ける&114体■及び■は、関連する研究
を本特許出願の教示と組み合わせることによって実現で
きる更に他の利点を示すように構成された。
W−χニコζL方t[i6[)−Em、FLCLXOE
  Em、SHC放射線写真要素Cは、ゼロに近いクロ
スオーバーを示す二重被覆放射線写真要素であった。
放射線写真要素Cは、前記要素Aのものと同じ低←クロ
スオーバー支持体複合体(LXO)から構成された。
速い低コントラスト(FLC)及び遅い高コントラスト
(SHC)乳剤層を、支持体の反対側のクロスオーバー
減少層の上に被覆した0両方の乳剤は、増感された緑増
感高アスペクト比板状粒子臭化銀乳剤であり、要素人の
乳剤層と同様にして被覆した。
支持体の両側に被覆した乳剤FLCを使用し乳剤SHC
を除き、増感紙X対を使用して対称的に被覆したとき、
乳剤F:LCは相対対数感光度113と平均コントラス
ト1.98を示した。同様にして、乳剤FLCを除いて
対称的に被覆したとき乳剤SHCは相対対数感光度69
と平均コントラスト2.61を示した。このようにこれ
らの乳剤は、平均コントラストで0.63違っており、
一方、感光度で44相対対数感光度単位(又は、0.4
41ogB)はど違っていた。
要素CをAbbott et alの米国特許筒4.4
25,425号に記載されたようにしてクロスオーバー
について試験したとき、それはクロスオーバー2%を示
した。
第X■表を参照して、増感紙XとZとの同じ対の間でフ
ィルムCの配置に依存して、非常に違った平均濃度が得
られることが明らかである。若しこのような大きなコン
トラストの相違が単にフィルムの配置を入れ換えること
によって実現できるならば、更に他のコントラストがフ
ィルムCと組み合わせて使用される増感紙の選択を変え
ることによっても得ることができることが明らかである
上記の比較は、X線技師が本発明から実現できる利点の
顕著な実例を与える0本発明は、X線技師に放射線写真
要素の単一の種類のみを使用して種々の画像コントラス
トを提供する。
(本発明の効果) 異なった増感紙と組み合わせて使用したとき本発明の放
射線写真要素は、広範囲の異なった画像コントラストを
生じることができることが実証された。それで、本発明
による単一の種類の放射線写真要素を単一の増感紙の非
対称の対と組み合わせて、露光の間に増感紙の前と後の
配置を単に逆にすることによって、コントラストが違っ
た二つの違った画像を得るために使用することが可能で
ある。1個より多い増感紙の対称又は非対称の対を使用
することによって、本発明による単一の種類の放射線写
真要素で、同じX線放射線露光条件下で種々の画像コン
トラストが達成できる。
本発明の放射線写真要素を従来の対称二重被覆放射線写
真要素で置き換えたとき、非対称の前と後増感紙対を逆
にしても画像コントラストに於ける影響は少ないか又は
全く無い。
【図面の簡単な説明】
第1図は、2個の増感紙の間にサンドインチされた二重
被覆放射線写真要素からなる総体の図解図である。 100・・・放射線写真要素、 101・・・支持体要素、 103・・・下塗ユニット、 105・・・下塗ユニット、 107・・・主支持体表面、 109・・・主支持体表面、 111・・・クロスオーバー減少層、 113・・・クロスオーバー減少層、 115・・・乳剤層ユニット、 117・・・乳剤層ユニット、 119・・・保護外被、 121・・・保護外被、 201・・・増感紙、 ・・・増感紙。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、透明フィルム支持体 該フィルム支持体の反対側に被覆された第一及び第二ハ
    ロゲン化銀乳剤層ユニット並びに 該ハロゲン化銀乳剤層ユニットに潜像を形成し得る、3
    00nmより長い波長の電磁放射線のクロスオーバーを
    10%未満に減少せしめる手段であって、該乳剤層ユニ
    ットの現像処理の間に90秒未満内に脱色されるクロス
    オーバー減少手段から成る放射線写真要素において、 該第一ハロゲン化銀乳剤層ユニットが該第二ハロゲン化
    銀乳剤層ユニットの濃度の少なくとも二倍である最小濃
    度の上1.0の感光度を示し、該第一ハロゲン化銀乳剤
    層ユニットの感光度を、該透明支持体の両側に第一ハロ
    ゲン化銀乳剤層ユニットが存在するような配置になるよ
    うに、第二ハロゲン化銀乳剤層ユニットを第一ハロゲン
    化銀乳剤層ユニットで置き換えて決定し、そして、該第
    二ハロゲン化銀乳剤層ユニットの感光度を、該透明支持
    体の両側に第二ハロゲン化銀乳剤層ユニットが存在する
    ような配置になるように、第一ハロゲン化銀乳剤層ユニ
    ットを第二ハロゲン化銀乳剤層ユニットで置き換えて決
    定することを特徴とする放射線写真要素。
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