JPH0226650B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0226650B2 JPH0226650B2 JP58068047A JP6804783A JPH0226650B2 JP H0226650 B2 JPH0226650 B2 JP H0226650B2 JP 58068047 A JP58068047 A JP 58068047A JP 6804783 A JP6804783 A JP 6804783A JP H0226650 B2 JPH0226650 B2 JP H0226650B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- laminate
- polyphenylene oxide
- heat resistance
- high frequency
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Organic Insulating Materials (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、耐熱性の優れた熱可塑性樹脂積層板
の製造法に関するものである。 近年、エレクトロニクス産業の発展とともに、
これに使用される積層板に要求される特性がより
厳しくなつている。中でも、高周波域でのパルス
の伝播スピードをより速くする要求が強く、小型
化、実装密度のアツプと相まつて使用される積層
板の高周派特性が最も問題になつている。 現在、該用途に使用する積層板としてエポキシ
樹脂系積層板が多用されるが、高周派特性が良く
ないため、この改良要求が高まつている。 一方、高周波特性を改良した積層板として、ポ
リフエニレンオキシド樹脂を使用した積層板が提
案されている。すなわち、ポリフエニレンオキシ
ド樹脂は、高周波特性、機械的特性に優れた熱可
塑性樹脂であり、特定の芳香族炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素に可溶なことから湿式法にて銅張り
積層板を作る試みが成されている。しかしなが
ら、回路加工上240〜250℃程度の耐熱性が要求さ
れることから、この対策としてポリフエニレンオ
キシド樹脂に架橋剤を加えて三次元網目構造を形
成させる方法、多官能性マレイミド類を併用して
耐熱性を向上させる方法などが提案されている
が、末だ不十分で実用化されるに至らなかつた。 本発明の目的は、上記ポリフエニレンオキシド
を使用した積層板において、その耐熱性を向上さ
せることである。 本発明は、ポリフエニレンオキシド樹脂に1、
2ポリブタジエン樹脂と重合開始剤を添加した配
合物を基材に含浸して得たプリプレグを積層成形
することを特徴とする。このようにして得られる
積層板は、260℃以上の耐熱性を有し、ポリフエ
ニレンオキシド樹脂のすぐれた高周波特性、耐湿
性などを保持するため、現在高度の高周波特性を
必要とする用途に多用されているエポキシ樹脂系
積層板よりはるかに優れた特性が得られる。 本発明におけるポリフエニレンオキシド樹脂
は、下記一般式で表わされる繰返し単位を骨格に
もつ重合体で、分子量1000〜30000程度のもので
ある。
の製造法に関するものである。 近年、エレクトロニクス産業の発展とともに、
これに使用される積層板に要求される特性がより
厳しくなつている。中でも、高周波域でのパルス
の伝播スピードをより速くする要求が強く、小型
化、実装密度のアツプと相まつて使用される積層
板の高周派特性が最も問題になつている。 現在、該用途に使用する積層板としてエポキシ
樹脂系積層板が多用されるが、高周派特性が良く
ないため、この改良要求が高まつている。 一方、高周波特性を改良した積層板として、ポ
リフエニレンオキシド樹脂を使用した積層板が提
案されている。すなわち、ポリフエニレンオキシ
ド樹脂は、高周波特性、機械的特性に優れた熱可
塑性樹脂であり、特定の芳香族炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素に可溶なことから湿式法にて銅張り
積層板を作る試みが成されている。しかしなが
ら、回路加工上240〜250℃程度の耐熱性が要求さ
れることから、この対策としてポリフエニレンオ
キシド樹脂に架橋剤を加えて三次元網目構造を形
成させる方法、多官能性マレイミド類を併用して
耐熱性を向上させる方法などが提案されている
が、末だ不十分で実用化されるに至らなかつた。 本発明の目的は、上記ポリフエニレンオキシド
を使用した積層板において、その耐熱性を向上さ
せることである。 本発明は、ポリフエニレンオキシド樹脂に1、
2ポリブタジエン樹脂と重合開始剤を添加した配
合物を基材に含浸して得たプリプレグを積層成形
することを特徴とする。このようにして得られる
積層板は、260℃以上の耐熱性を有し、ポリフエ
ニレンオキシド樹脂のすぐれた高周波特性、耐湿
性などを保持するため、現在高度の高周波特性を
必要とする用途に多用されているエポキシ樹脂系
積層板よりはるかに優れた特性が得られる。 本発明におけるポリフエニレンオキシド樹脂
は、下記一般式で表わされる繰返し単位を骨格に
もつ重合体で、分子量1000〜30000程度のもので
ある。
【式】
R1、R2:炭素数1〜3のアルキル基
R3:水素原子またはアルキル基
ポリフエニレンオキシド樹脂は、低分子量のも
のを用いると溶解性が良く、作業性も良好で、他
方高分子量のものを用いると耐熱性、機械的特性
が一層向上することから、作業目的に応じて適宜
選択すれば良い。 しかし、本発明の耐熱性向上の目的を良好に達
成するためには、高分子量の樹脂を選択すること
が好ましく、1、2ポリブタジエン樹脂の添加量
を少なくおさえられ、特に高周波特性を害するこ
となく良好な積層板が得られる。 本発明における1、2ポリブタジエン樹脂は、
下記一般式で表わされる重合体で、分子量500〜
5000程度の樹脂である。 R:水素原子、水酸基またはカルボキシル基 1、2ポリブタジエン樹脂は、ポリフエニレン
オキシド樹脂と良く相溶し、公知のベンゾイルパ
ーオキシド、ジクミルパーオキシドなどの開始剤
を併用して三次元網目構造化することにより本発
明の耐熱性の良好な積層板が得られる。ポリフエ
ニレンオキシド樹脂に耐熱性を付与する樹脂とし
て特に1、2ポリブタジエン樹脂を限定した理由
は、ポリフエニレンオキシド樹脂と最も良く相溶
し、成形時の樹脂流れ特性を向上させ、すぐれた
高周波特性、耐湿性を有する積層板が得られるた
めである。 次に、本発明における上記配合物を含浸する基
材は、有機、無機繊維系基材の全てであるが、特
にガラス繊維の織布、不織布、テトロン繊維の織
布、不織布などが良好である。ガラス繊維系は積
層板の寸法安定性が良くなり、テトロン繊維系は
これ自体高周波特性の良好な基材であるので、積
層板の高周波特性が一層良くなる。 次に、本発明の実施例を説明する。 実施例 1 ポリフエニレンオキシド樹脂100重量部、ジク
ミルパーオキシドを含む1、2ポリブタジエン樹
脂(日本ソーダ製B−1000)10重量部のトルエン
混合液をガラス繊維織布に樹脂量45重量%になる
様含浸し、140℃で乾燥してプリプレグを作つた。
該プリプレグを8枚重ね、温度160℃、圧力50
Kg/cm2で30分間加熱加圧し1.6m/m厚の積層板
を得た(発明品1)。 実施例 2 実施例1と同様な方法で、但し基材としてガラ
ス繊維織布の代りにテトロン織布を用いて、積層
板を得た(発明品2)。 従来例 1 ジシアンジアミドを含むエポキシ樹脂をガラス
繊維織布に含浸し、150℃で乾燥してプリプレグ
を作つた。該プリプレグを8枚重ね、温度160℃、
圧力50Kg/cm2で30分間加熱、加圧し1.6m/m厚
さのエポキシ樹脂系積層板を得た(従来品1)。 以上の各積層成形における樹脂流れ特性はいず
れも良好であつた。 従来例 2 ポリフエニレンオキシド樹脂をインジエクシヨ
ン法により金型成形し1.6m/m厚さの板を得た
(従来品2)。 従来例 3 ポリフエニレンオキシド樹脂のトルエン溶液を
ガラス繊維織布に樹脂量45重量%になる様含浸
し、140℃で乾燥してプリプレグを作つた。該プ
リプレグを8枚重ね、温度250℃、圧力50Kg/cm2
で30分間加熱加圧し1.6m/m厚の積層板を得た
(従来品3)。 従来例 4 従来例3と同様の方法で、但し基材としてテト
ロン織布を用いて、1.6m/m厚の積層板を得た
(従来品4)。 次に、発明品1、2、従来品1〜4の誘電率、
誘電正接、吸水率、絶縁抵抗及び260℃半田耐熱
性をJIS法により測定した結果を第1表に示す。
のを用いると溶解性が良く、作業性も良好で、他
方高分子量のものを用いると耐熱性、機械的特性
が一層向上することから、作業目的に応じて適宜
選択すれば良い。 しかし、本発明の耐熱性向上の目的を良好に達
成するためには、高分子量の樹脂を選択すること
が好ましく、1、2ポリブタジエン樹脂の添加量
を少なくおさえられ、特に高周波特性を害するこ
となく良好な積層板が得られる。 本発明における1、2ポリブタジエン樹脂は、
下記一般式で表わされる重合体で、分子量500〜
5000程度の樹脂である。 R:水素原子、水酸基またはカルボキシル基 1、2ポリブタジエン樹脂は、ポリフエニレン
オキシド樹脂と良く相溶し、公知のベンゾイルパ
ーオキシド、ジクミルパーオキシドなどの開始剤
を併用して三次元網目構造化することにより本発
明の耐熱性の良好な積層板が得られる。ポリフエ
ニレンオキシド樹脂に耐熱性を付与する樹脂とし
て特に1、2ポリブタジエン樹脂を限定した理由
は、ポリフエニレンオキシド樹脂と最も良く相溶
し、成形時の樹脂流れ特性を向上させ、すぐれた
高周波特性、耐湿性を有する積層板が得られるた
めである。 次に、本発明における上記配合物を含浸する基
材は、有機、無機繊維系基材の全てであるが、特
にガラス繊維の織布、不織布、テトロン繊維の織
布、不織布などが良好である。ガラス繊維系は積
層板の寸法安定性が良くなり、テトロン繊維系は
これ自体高周波特性の良好な基材であるので、積
層板の高周波特性が一層良くなる。 次に、本発明の実施例を説明する。 実施例 1 ポリフエニレンオキシド樹脂100重量部、ジク
ミルパーオキシドを含む1、2ポリブタジエン樹
脂(日本ソーダ製B−1000)10重量部のトルエン
混合液をガラス繊維織布に樹脂量45重量%になる
様含浸し、140℃で乾燥してプリプレグを作つた。
該プリプレグを8枚重ね、温度160℃、圧力50
Kg/cm2で30分間加熱加圧し1.6m/m厚の積層板
を得た(発明品1)。 実施例 2 実施例1と同様な方法で、但し基材としてガラ
ス繊維織布の代りにテトロン織布を用いて、積層
板を得た(発明品2)。 従来例 1 ジシアンジアミドを含むエポキシ樹脂をガラス
繊維織布に含浸し、150℃で乾燥してプリプレグ
を作つた。該プリプレグを8枚重ね、温度160℃、
圧力50Kg/cm2で30分間加熱、加圧し1.6m/m厚
さのエポキシ樹脂系積層板を得た(従来品1)。 以上の各積層成形における樹脂流れ特性はいず
れも良好であつた。 従来例 2 ポリフエニレンオキシド樹脂をインジエクシヨ
ン法により金型成形し1.6m/m厚さの板を得た
(従来品2)。 従来例 3 ポリフエニレンオキシド樹脂のトルエン溶液を
ガラス繊維織布に樹脂量45重量%になる様含浸
し、140℃で乾燥してプリプレグを作つた。該プ
リプレグを8枚重ね、温度250℃、圧力50Kg/cm2
で30分間加熱加圧し1.6m/m厚の積層板を得た
(従来品3)。 従来例 4 従来例3と同様の方法で、但し基材としてテト
ロン織布を用いて、1.6m/m厚の積層板を得た
(従来品4)。 次に、発明品1、2、従来品1〜4の誘電率、
誘電正接、吸水率、絶縁抵抗及び260℃半田耐熱
性をJIS法により測定した結果を第1表に示す。
【表】
第1表から明らかなように、本発明による積層
板は、高周波特性および耐湿性が優れ、耐熱性も
充分使用に耐える水準にあり、その工業的価値は
大なるものである。
板は、高周波特性および耐湿性が優れ、耐熱性も
充分使用に耐える水準にあり、その工業的価値は
大なるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記式で示される1、2ポリブタジエン樹脂
と重合開始剤をポリフエニレンオキシド樹脂に添
加した配合物を基材に含浸して得たプリプレグを
積層成形することを特徴とする熱可塑性樹脂積層
板の製造法。 R:水素原子、水酸基またはカルボキシル基
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6804783A JPS59193929A (ja) | 1983-04-18 | 1983-04-18 | 熱可塑性樹脂積層板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6804783A JPS59193929A (ja) | 1983-04-18 | 1983-04-18 | 熱可塑性樹脂積層板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59193929A JPS59193929A (ja) | 1984-11-02 |
| JPH0226650B2 true JPH0226650B2 (ja) | 1990-06-12 |
Family
ID=13362478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6804783A Granted JPS59193929A (ja) | 1983-04-18 | 1983-04-18 | 熱可塑性樹脂積層板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59193929A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62148512A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Matsushita Electric Works Ltd | ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法 |
| TWI441866B (zh) | 2006-02-17 | 2014-06-21 | Hitachi Chemical Co Ltd | A thermosetting resin composition of a semi-IPN type composite and a varnish, a prepreg and a metal laminate |
| JP5261943B2 (ja) * | 2006-02-17 | 2013-08-14 | 日立化成株式会社 | セミipn型複合体の熱硬化性樹脂組成物並びにこれを用いたワニス、プリプレグ及び金属張積層板 |
| JP5303852B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2013-10-02 | 日立化成株式会社 | セミipn型複合体の樹脂組成物並びにこれを用いたワニス、プリプレグ及び金属張積層板 |
| JP5303853B2 (ja) * | 2006-04-14 | 2013-10-02 | 日立化成株式会社 | Ipn型複合体の熱硬化性樹脂組成物並びにこれを用いたワニス、プリプレグ及び金属張積層板 |
| JP5303854B2 (ja) * | 2006-10-24 | 2013-10-02 | 日立化成株式会社 | 新規なセミipn型複合体の熱硬化性樹脂組成物並びにこれを用いたワニス、プリプレグ及び金属張積層板 |
| JP5374891B2 (ja) * | 2007-04-25 | 2013-12-25 | 日立化成株式会社 | セミipn型複合体の熱硬化性樹脂を含有する樹脂ワニスの製造方法、並びにプリント配線板用樹脂ワニス、プリプレグ及び金属張積層板 |
| JP5104507B2 (ja) | 2007-04-26 | 2012-12-19 | 日立化成工業株式会社 | セミipn型複合体の熱硬化性樹脂を含有する樹脂ワニスの製造方法、並びにこれを用いたプリント配線板用樹脂ワニス、プリプレグ及び金属張積層板 |
| TWI513761B (zh) | 2013-04-30 | 2015-12-21 | Ind Tech Res Inst | 樹脂組合物、膠片、及包含其之基材 |
| WO2015152427A1 (ja) | 2014-04-04 | 2015-10-08 | 日立化成株式会社 | N-置換マレイミド基を有するポリフェニレンエーテル誘導体、並びにそれを用いた熱硬化性樹脂組成物、樹脂ワニス、プリプレグ、金属張積層板、及び多層プリント配線板 |
| CN113717526B (zh) | 2015-01-13 | 2024-06-11 | 株式会社力森诺科 | 树脂组合物、带树脂层的支撑体、预浸渍体及层叠板 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5118025B2 (ja) * | 1972-08-25 | 1976-06-07 | ||
| JPS5213227B2 (ja) * | 1973-01-16 | 1977-04-13 | ||
| JPS56115350A (en) * | 1980-02-16 | 1981-09-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Modified block copolymer composition |
| JPS57202333A (en) * | 1981-06-08 | 1982-12-11 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | Composition having high dielectric constant |
-
1983
- 1983-04-18 JP JP6804783A patent/JPS59193929A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59193929A (ja) | 1984-11-02 |
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