JPH0226661B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、オレフイン系合成ゴム100重量に対
して亜鉛華10〜80重量部を混練後、アクリル酸及
び／又はメタクリル酸を５〜40重量部と有機過酸
化物とを順次添加配合することを必須条件とし、
芳香族系若しくは芳香族系と脂肪族系との混合溶
剤に、溶解又は分散させて成る加硫型ゴム接着剤
に関するものである。 上記加硫型ゴム接着剤は任意の被着体、例えば
鉄，アルミ等の金属、各種加硫ゴム、各種未加硫
ゴム等とを接着させる接着剤であり被着体の一方
に乾燥膜厚が10μ以上になるように塗布し有機過
酸化物の分解しにくい温度条で予備乾燥を行なつ
た後もう一方の前記被着体とを重ね合わせ接着剤
を加圧加熱加硫する事により良好な接着状態が得
られるものである。 その加硫条件は被着体同志を接着させるに際し
これら被着体と本発明の接着剤との間に空気の存
在がない状態に加圧し、有機過酸化物の分解温度
以上で数分間加熱加硫する。 尚本発明の加硫型接着剤で未加硫ゴム同志又は
未加硫ゴムと各種被着体とを加硫接着する場合に
は同時加硫も可能なものである。 従来よりゴム―金属加硫接着剤はゴムロール、
ゴムライニング、電線被覆、バルブ、ホース、ベ
ルト、防振ゴム、オイルシール等に用いられてい
るがこれらの接着剤としては接着しようとするエ
ラストマーを含有した共のりを利用する方法が古
くから行なわれている。この方法は金属側にプラ
イマー処方として金属酸化物を多く配合した硬度
の高い組成物を、ゴム側にはストツク処方として
ゴム分の多に弾性のある組成物を配合したもので
最終接着製品に耐振性、耐衝撃性を持たることが
できる特徴を有するが、多種類の共のりを必要と
する為工程上のわずらわしさを生ずる。又被着体
の金属面に金属用プライマーを塗布乾燥した後上
塗り接着剤を塗布乾燥し未加硫ゴム生地等を同時
加硫接着する汎用タイプの２液塗工型接着剤もよ
く知られている。この接着剤はほとんどの未加硫
ゴム生地と金属との同時加硫接着は可能である
が、オレフイン系合成ゴムと金属との同時加硫接
着には問題があり専用の接着剤が必要である。更
にはプライマー及び接着剤を２回塗布及乾燥しな
ければならない為工数がかかり経済的にも無駄が
多いなどの欠点を有する。 又フエノール樹脂溶液中にイソシヤネート化合
物等を配合した一液塗工タイプの接着剤は耐熱
性、耐油性に優れ汎用タイプの合成ゴム並びに天
然ゴム等との接着が優れているが可撓性に問題が
ある事から製品加工時における切断端部及び折曲
げ部に剥れを生じる等の欠点を有している。 加硫ゴムとの接着剤としてはクロロブレンゴ
ム、アクリロニトリル―ブタジエン共重合ゴム等
の極性のゴム、ポリアクリル酸系樹脂から成るも
のもあるが耐熱性が劣り、ましてやオレフイン系
合成ゴム同志及びオレフイン系合成ゴムと金属と
の接着も困難をきわめるなどの問題点を有してい
る。 本発明はこのような欠点を除去したものでオレ
フイン系合成ゴム100重量部に対して亜鉛華10〜
80重量部を混練後アクリル酸及びもしくはメタク
リル酸を５〜40重量部と有機過酸化物を配合する
ことを必須条件とし芳香族系若しくは芳香族系と
脂肪族系の混合溶剤に溶解又は分散させる加硫型
ゴム接着剤である。 この接着剤は接着剤である事からプレス圧着す
る事により、未加硫ゴムシートと金属との同時加
硫接着はもちろんの事加硫ゴム同志並びに金属同
志の接着が可能である。 又従来より接着が困難であつたオレフイン系合
成ゴムとの接着も可能である。更に一液塗工型接
着剤でありかつ乾燥後の接着剤層が非粘着である
事から作業工数の短縮並びに作業性が優れるもの
である。 更にはオレフイン系合成ゴムが主成分である事
から可撓性に優れている為に加工性が良好であ
り、又高温雰囲気中での接着も優れるなどの特徴
を有するものである。 又有機溶剤として芳香族系溶剤若しくは芳香族
系と脂肪族系の混合溶剤を用いている為に一液塗
工型接着剤でありながら貯蔵安定性に優れている
ものである。 本発明に用いられるオレフイン系合成ゴムとし
てはエチレン―プロピレン共重合物、イソブチレ
ン系、イソブチレン―ジエン共重合物、クロロス
ルホン化ポリエチレン等である。 本発明に用いる有機過酸化物としてはベンゾイ
ルパーオキサイド、１，１―ビス（ターシヤリー
ブチルパーオキシ）３，３，５―トリメチルシク
ロヘキサン、ターシヤリーブチルクミルパーオキ
サイド、２，５―ジメチル―２，５―ジターシヤ
リーブチルパーオキシヘキサン、２，５―ジメチ
ル―２，５―ジベンゾイルパーオキシヘキサン、
ジクミルパーオキサイド等の通常合成ゴムの架橋
剤として用いられるものであるが常温において分
解が少ないものがより好ましい。 本発明に用いる有機溶剤としてはトルエン、キ
シレン、エチレンベンゼン等の芳香族系溶剤、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチル
シクロヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族系溶
剤である。 更に必要に応じて加硫促進剤、加硫遅延剤、充
填剤、消泡剤、粘着付与剤、老化防止剤、防腐・
防カビ剤等を配合してもかまわない。 本発明の加硫型ゴム接着剤は前記の材料を用い
て合成ゴムに亜鉛華、アクリル酸及びもしくはメ
タクリル酸の順で混練した配合物を塗布方法に応
じた適量の有機溶剤に溶解もしくは分散し適量の
有機過酸化物を配合して得ることができる。 この加硫型ゴム接着剤の塗布にはロールコート
方式、バーコート方式、スプレー方式、ハケ塗り
等の方式があるが粘度を有機溶剤にて自由に調製
することにより塗布が可能である。又金属の種
類、選択した合成ゴムの種類によつては適した表
面処理を被着面に行なう事により被着表面と更に
強固な接着力を持たすことも可能である。 本発明を実施例及び比較例により詳細に説明す
る。 表−１には実施例及び比較例の配合を示す。尚
単位は重量部で表わす。 表−２には実施例及び比較例の試験結果及び加
硫条件を示す。尚試験方法は別記（10ページ）に
記載。 表−３には各種ゴムシートと各種金属板との接
着性の試験結果を示す。 尚試験条件としては (1) 接着剤の加硫条件：未加硫ゴムシートと接着
剤と各種計属板との同時加硫の条件
150℃×50Kg／cm²×５分 （プレス温度×プレス圧×プレス時間） 加硫ゴムシートと各種金属板との接着剤の加硫
条件 150℃×20Kg／cm²×５分 （プレス温度×プレス圧×プレス時間） (2) 接着剤の種類：実施例１ (3) 判定 優：ゴムシートの破断 良：接着剤−金属板との界面剥離であ
るが接着力は大 表−４には金属同志の接着性の試験結果を示
す。尚試験条件としては (1) 加硫条件 150℃×50Kg／cm²×５分 （プレス温度×プレス圧×プレス時間） (2) 接着剤の種類：実施例１ (3) 判定 優：接着剤の凝集破壊を示す 良：接着剤の界面破壊を示すが接着力
は大 表−５には各雰囲気温度における接着力試験結
果を示す。 尚試験条件としては 接着剤の種類が実施例１の場合 (1) 加硫条件： 150℃×20Kg／cm²×５分 （プレス温度×プレス圧×プレス時間） (2) 被着体：加硫エチレンプロピレン共重合ゴム
と磨き鉄板 接着剤の種類が溶剤型汎用クロロプレンゴム接着
剤の場合 (1) 接着条件：接着剤を鉄板に塗布乾燥後加硫ゴ
ムシートをゴムロールにて圧着す
る。 (2) 被着体：加硫クロロプレン共重合ゴムと磨き
鉄板 試験方法 20℃，50℃，80℃，100℃，130℃の各雰囲気中
にそれぞれの試験片を20分間静置後その雰囲気温
度ではく離接着強さを測定する。 供試体の作成方法 被着体である各種金属板に乾燥重量が約40ｇ／
m²となるように塗布し80℃雰囲気中で20分間乾燥
しそれぞれの被着体（未加硫ゴムシート、加硫ゴ
ムシート、各種金属板）を貼り合せ別記の加硫条
件で試料を作成した。 表−２の試験方法を下記に示す。 １ 溶液粘度 JIS―Ｋ―6833接着剤の一般試験方法による。
BH型粘度計７号ローター、２回転、25℃の条
件とする。 ２ 貯蔵安定性 溶液接着剤を50℃雰囲気中に30日間静置後の
状態並びに接着力の確認を行なう。 ３ 接着力（はく離接着強さ） JIS―Ｋ―6854接着剤のはく離接着強さ試験
方法による。 ４ 耐屈曲性 ２mm〓のマンドレルにて折り曲げた時の状態
を観察する。

【表】

【表】

【表】 ※１ 磨き鉄板とエチレンプロピレン共重合ゴムとの
同時加硫接着した場合の接着力を示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 本発明は実施例、比較例で明らかな如くエチレ
ンプロピレン共重合ゴム100重量部に対して亜鉛
華10〜80重量部とアクリル酸及びもしくはメタク
リル酸を５〜40重量部、有機過酸化物から成る加
硫接着剤が未加硫ゴムシートと各種金属との同時
加硫接着が可能でありかつ加硫ゴム同志、金属同
志、金属と加硫ゴムとの接着をも可能なものであ
る。 本発明においてはオレフイン系合成ゴム100重
量部に対して亜鉛華を10〜80重量部使用するが亜
鉛華が10重量部を割ると短時間での加硫ができず
仮に長時間加硫したとしても接着剤層はゴム弾性
がなく柔かい為に接着力が確保できない。一方80
重量部を越えるとゴム接着剤がゲル化する可能性
が大であり塗布がしくなると同時に加硫後の接着
剤層のゴム弾性が低下し、加硫成型物の加工性能
が低下するので好ましくない。 又アクリル酸及びもしくはメタクリル酸を前記
合成ゴム100重量部に対して５〜40重量部添加す
るが該有機酸が５重量部を割ると加硫条件に関係
なく接着剤層が柔かくなり接着力の低下が著るし
く、一方添加量が40重量部を越えると、接着剤の
貯蔵安定性が悪くなり、室内保管数日でゲル化す
る事が多く、加硫接着剤層もゴム弾性を失い硬く
脆くなり屈曲性能が極端に低下する為に加工性能
に問題が生じる。 表−３に各種金属板と未加硫ゴムシートとの同
時加硫接着並びに加硫ゴムシートとの加硫接着試
験結果を示すが、この表からも明らかな如くエチ
レン・プロピレン共重合ゴムと各種金属との同時
加硫接着は特に優れている。 表−４に各種金属板同志の接着状態を示すがい
ずれも良好である。 表−５に高温雰囲気中での接着力試験結果を示
すが本発明の接着剤は高温時における接着力の保
持率も高く良好である。 以上より明らかな如く本発明の加硫型ゴム接着
剤はプレス圧着する事により汎用の未加硫ゴムシ
ートと金属との同時加硫接着はもちろんの事従来
より接着が困難であつたオレフイン系合成ゴムと
の同時加硫接着が特に優れている。 更に加硫ゴム同志、金属同志並びに加硫ゴムと
金属との接着も優れており又接着剤層が可撓性に
優れている為に加工性が良好であり、又高温雰囲
気中での接着も優れている。 更には一液塗工型接着剤でありながら貯蔵安定
性に優れ、かつ塗布乾燥後の接着剤層が非粘着で
ある事から作業性が一層優れるものであり工業的
利用価値が極めて大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ オレフイン系合成ゴム100重量部に対して、
   亜鉛華10〜80重量部を混練後、アクリル酸及び／
   又はメタクリル酸を５〜40重量部と、有機過酸化
   物とを順次添加配合することを必須要件とし、芳
   香族系溶剤若しくは芳香族系と脂肪族系との混合
   溶剤に、溶解又は分散させて成ることを特徴とす
   る加硫型ゴム接着剤。