JPH0226668B2 - - Google Patents

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JPH0226668B2
JPH0226668B2 JP58239027A JP23902783A JPH0226668B2 JP H0226668 B2 JPH0226668 B2 JP H0226668B2 JP 58239027 A JP58239027 A JP 58239027A JP 23902783 A JP23902783 A JP 23902783A JP H0226668 B2 JPH0226668 B2 JP H0226668B2
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JP
Japan
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peppermint oil
maleic anhydride
mentofuran
oil
peppermint
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JP58239027A
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JPS59133298A (ja
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Buratsukueru Baanii
Nezaautsudo Sheree
Jozefu Pitsukoro Dominitsuku
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Warner Lambert Co LLC
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Warner Lambert Co LLC
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Publication of JPH0226668B2 publication Critical patent/JPH0226668B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/12—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D493/18—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/02—Recovery or refining of essential oils from raw materials
    • C11B9/022—Refining

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、低減されたメントフラン含量を有す
る安定化されたペパーミント油組成物およびその
製造方法に関する。
ペパーミント油はある種の植物（Mentha
poperita L.）の葉および花頂より導かれる既知
の芳香剤である。この植物生育地は非常に広く、
そしてアジア、ヨーロツパおよび北アメリカの一
部に見出されている。
ペパーミント油成分は植物原料によつて変動す
るがしかし数種の主成分は通常存在している。一
般にペパーミント油は種々の量のα−ピネン、β
−ピネン、リモネン、１，８−シネオール、メン
トン、メントフラン、イソメントール、メンチル
アセテート、ネオメントールおよびメントールな
らびに種々の量のその他の成分を含有している。
過去におけるペパーミント油の使用に関連した
不利点は臭および芳香性の変化を生ぜしめるよう
な分解が保存の間に起ることであつた。ペパーミ
ント油の老化特性を同定するためのいくつかの研
究がなされている。
一つの研究は「Industrial and Engineering
Chemistry」第44巻第176頁（1952）に記載され
ており、そこには老化過程に寄与する三個の反応
が記載されている。第１の反応はテルペンの異性
化でありこれは大した意味はないと記載されてい
る。第２の反応は油成分の重合を包含する。これ
は油の分子量の増大および得られる生成分の粘度
上昇として認識される。そして第３にはその最も
重要な反応は芳香の観点から油の老化に影響を及
ぼすペパーミント油の酸化である。酸化老化過程
に包含される特定の成分としては、ピネン、リモ
ネンおよびメントフランがあげられる。
酸化過程を阻止して一般に「オフ・ノート
（off−note）」物質として参照されている酸化副
生物の形成を阻止するための種々の試みがなされ
ている。一つの一般的技術は反応の生ずるのを防
ぐ目的でペパーミント油中で抗酸化剤を使用する
ことを包含する。しかしそのような抗酸化剤の使
用は成功ではなかつた。その理由はそれらは長期
保存条件にわたつて酸化反応の阻止に有効でな
く、そしてまたそれらは芳香剤の性質を減少させ
る「オフ・ノート」ペパーミント油の形成を与え
るからである。これらは最良でも単に油自体から
酸化性成分を除去させることなく酸化過程副生成
物を隠蔽することを試みたにすぎない。
酸化現象を克服するその他の試みは
「Essential Oils」第巻第619頁（1949）に開示
されている。この参考文献はメントフランからペ
パーミント油芳香成分を分離させるための分留技
術の使用を開示している。しかしこの技術はメン
トフランがペパーミント油の主芳香成分たるメン
トンとともに共蒸留され、そしてその結果回収さ
れる生成物を芳香剤としての使用に不適当なもの
とする故に不成功であつた。
予期せざることに、第一義的「オフ・ノート」
酸化副物関与成分の一つ例えばメントフランを選
択的に除去させる方法が発見された。特に、予期
せざることに保存安定性ペパーミント油芳香剤を
生成させるためのペパーミント油からのメントフ
ランの一部の選択的除去を成功裡に達成させる方
法が発見された。本発明の低減されたメントフラ
ン含量のペパーミント油生成物は酸化的「オフ・
ノート」物質の形成に抵抗性を示し、そしてこの
生成物を種々の広範囲の製品において極めて有用
なものとする。
本発明によれば、低減されたメントフラン含量
を有するペパーミント油の製造方法が提供される
ものであり、而してこの方法はペパーミント油を
ペパーミント油の重量基準で約0.5〜約15重量％
のマレイン酸無水物と反応させて残余のペパーミ
ント油成分の芳香作用にはそれ以外の悪影響を与
えることなくメントフラン−マレイン酸無水物ア
ダクト（付加物）を選択的に形成させそして減少
したメントフラン含量を有するペパーミント油を
回収することからなる。
本発明の他の観点では、(a)ペパーミント油をペ
パーミント油の重量基準で約0.5〜約15重量％の
マレイン酸無水物と混合すること、(b)この混合物
を約０℃〜約80℃の温度に保持してペパーミント
油中にメントフラン−マレイン酸無水物アダクト
を含有する反応混合物を生成させること、(c)ペパ
ーミント油からメントフラン−マレイン酸無水物
アダクトを分離すること、そして(d)低減したメン
トフラン含量のペパーミント油を回収することか
らなる安定化されたペパーミント油の製造を包含
する。
本発明の方法によれば、メントフランとマレイ
ン酸無水物とのコンプレツクスを包含するアダク
ト生成物を選択的に形成させるようにしてペパー
ミント油にマレイン酸無水物を加える。次いでこ
のアダクトをペパーミント油から分離してメント
フラン含量の低減された安定化されたペパーミン
ト油を生成させる。
メントフランの構造は化学的にはテトラヒドロ
−４，５，６，７−ジメチル−３，５−クマロン
として知られておりそしてこれは一般的にはペパ
ーミント油中にはペパーミント油重量基準で15％
までの量、そして普通には１〜10％の量で見出さ
れている。
メントフランの存在の同定のためにペパーミン
ト油にマレイン酸無水物を加えることは「J.Am.
Chem.Soc.」第70巻第621頁（1948）および同第
72巻第5313頁（1950）で提案されている。両者は
結晶性物質の形成を開示し、そしてこの物質がベ
ンゼン溶媒存在下のペパーミント油へのマレイン
酸無水物の添加した際のメントフラン−マレイン
酸無水物アダクトであると理論づけられている。
ベンゼンを含有する不純ペパーミント油は捨てら
れ、そしてメントフランが化学的に同定された。
これら技術の各各は過剰のマレイン酸無水物およ
び溶媒としてのベンゼンを使用してメントフラン
−マレイン酸無水物アダクトを安定化させてい
る。
従来技術と対照的に、本発明ではこの基本反応
を予期せざる方法でペパーミント油の精製に使用
した。
本発明によれば、予期せざることにこの反応を
使用して酸化的「オフ・ノート」物質の形成また
は酸化的副生成物に伴なうかび臭さに対して優れ
た抵抗性を有する低メントフランペパーミント油
を製造できるということを発見した。
充分量のマレイン酸無水物がペパーミント油に
加えられた場合、メントフラン−マレイン酸無水
物アダクトが形成される。これは油を使用不能な
らしめるような二次副生物の形成を同時的には可
能ならしめない。アダクト形成に対して提案され
ているスキームは次のように示される。
反応の化学量論性から、このアダクトはデイー
ルス−アルダー（Diels−Alder）タイプ付加から
生じうること、そしてメントフラン中の１，４−
共役ジエン系がマレイン酸無水物中の２個のカル
ボニル基の間の炭素−炭素二重結合に付着するこ
とが考えられる。アダクトをペパーミント油から
除去した場合には、得られる油は通常の成分でプ
ロフイルおよび出発原料油のバランスを有してい
るが、しかし低減されたメントフラン含量を有し
ている。
本方法で使用されるマレイン酸無水物の量はメ
ントフランの一部とコンプレツクス形成してペパ
ーミント油中に一部が低い量で保持されるのを可
能ならしめるに充分なものでなくてはならない。
許容しうる量はメントフラン含量に対するマレイ
ン酸無水物の化学量論的量であるかまたはその化
学量論的量以下であることが見出された。過剰量
のマレイン酸無水物が使用された場合にはペパー
ミント油からのすべてのメントフランの除去が達
成される。しかしながら得られるペパーミント油
生成物は変性された様相を有しており、そして顕
著な「オフ・ノート」芳香および包装アロマを有
している。従つて本発明の方法はペパーミント油
の安定性を強化させつつメントフランの一部のみ
を除去させるようにして実施される。
一般に本発明の低メントフラン含量のペパーミ
ント油は処理後はすべてペパーミント油の重量基
準で約2.0％以下、そして好ましくは約0.8〜約1.4
％、そして最も好ましくは約0.8〜約１％の間の
メントフラン含量を有している。このメントフラ
ン量はペパーミント油の重量基準で約0.5〜約15
重量％のマレイン酸無水物の使用により達成され
る。使用されるマレイン酸無水物の正確な量はそ
の油のメントフラン含量および所望される低減の
程度によつて変動することを認識すべきである。
メントフラン含量に対して化学量論的量のマレ
イン酸無水物の使用はマレイン酸無水物を全部完
全にコンプレツクス化させてマレイン酸無水物−
メントフランアダクトを形成させることなしにメ
ントフラン含量を許容しうる水準まで低下させる
ことが発見された。これはマレイン酸無水物とペ
パーミント油中に固有に存在する水との間の加水
分解反応から生ずるペパーミント油中の遊離マレ
イン酸の形成により達成される。
本発明の好ましい態様においては、メントフラ
ン含有ペパーミント油をマレイン酸無水物と混合
しそして撹拌してマレイン酸無水物を溶解させ
る。メントフランとマレイン酸無水物との間の反
応はほとんど瞬間的に開始されて発熱反応を生ず
る。
反応混合物の温度は好ましくは約０℃〜約80
℃、そして最も好ましくは約25℃〜約50℃に保持
される。０℃以下の温度は油のゲル化を生成させ
る傾向があり、一方80℃以上は油成分の促進され
た酸化および重合を生ぜしめうる。反応はその性
質において発熱性であること、そして反応温度保
持のためには標準的な方法の使用が意図されてい
ることを認識すべきである。
反応時間は臨界的ではなし、そしてこれは使用
される特定の反応温度に依存して変動する。より
高温ではより早い反応時間が生じそしてより低い
温度ではより長い反応時間が生ずる。市場的理由
から反応時間は数秒〜12時間そして好ましくは約
５時間までに変動させうる。しかしながらより低
い温度では更により長い時間（例えば４週間ま
で）を使用することができる。
反応が完了したならばメントフラン−マレイン
酸無水物アダクトを低メントフラン含量のペパー
ミント油すなわち精製ペパーミント油から分離さ
せる。メントフラン−マレイン酸無水物アダクト
は５℃以下の温度ではペパーミント油中で結晶性
なのであるから分離は便利には混合物の温度を低
下させてメントフラン−マレイン酸無水物アダク
トを結晶化させることにより実施される。次いで
得られるペパーミント油を通常の固体−液体分離
手段例えば過およびデカンテーシヨンにより回
収する。
好ましい態様においては、ペパーミント油およ
びメントフラン−マレイン酸無水物アダクトを含
有する反応混合物は結晶化の前に水性塩基性溶液
に接触せしめられる。この任意的態様はペパーミ
ント油中に存在するすべての遊離マレイン酸の中
和を可能ならしめる。遊離マレイン酸の存在はも
し除去されなかつた場合には精製油の芳香性およ
びアロマ性を変化させうる。
この中和反応はマレイン酸と反応してその相当
する水溶性塩を形成する任意の塩基性組成物を使
用して実施される。適当な例示的無機塩基物質と
しては炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫
酸カルシウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、
燐酸カルシウム、ぎ酸ナトリウム、ぎ酸カリウ
ム、ぎ酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリ
ウム、硝酸カルシウムおよびそれらの混合物があ
げられる。好ましい塩基は炭酸ナトリウムである
がしかし短く云えばマレイン酸塩を形成しそして
それと混合されるペパーミント油組成物に悪影響
を与えないすべての無機物質を使用することがで
きる。
ペパーミント油反応混合物に加えられる水性塩
基性溶液の量は遊離マレイン酸の中和を生ずる任
意の量でありうる。典型的にはペパーミント油の
重量基準で約0.5〜約20％そして最も好ましくは
約10重量％の塩基性溶液の使用が充分である。
中和反応は通常の方法で単に水性塩基性溶液を
ペパーミント油反応混合物と混合することにより
実施される。一旦混合したならば得られた油−水
乳剤をそれぞれの相、すなわちペパーミント油お
よびメントフラン−マレイン酸無水物アダクトを
含有する油相と遊離未反応塩基、マレイン酸塩お
よび油に関連したすべての水溶性不純物を含有す
る水性相として分離させる。油−水相を次いで通
常の液体−液体分離技術例えばデカンテーシヨン
により分別させる。水性相は捨てそして油相を前
記結晶化技術により処理してメントフラン−マレ
イン酸無水物を除去する。
あるいはまた所望によりメントフラン−マレイ
ン酸無水物アダクトを含有するペパーミント油反
応混合物を前もつて冷却させるかまたはこの冷却
なしで通常の蒸留技術により分離することができ
る。蒸留操作はペパーミント油の酸化および重合
を阻止させ一方アダクトからのペパーミント油の
分離を可能ならしめるような方法で実施されなく
てはならない。
適当な例示的蒸留法としては真空蒸留および水
蒸気蒸留があげられる。標準沸騰蒸留技術の使用
は許容されずそしてこれはペパーミント油の分解
を生ずる。真空蒸留または水蒸気蒸留の使用はそ
れらのそれぞれの沸点に基いて未反応ペパーミン
ト油画分を選択的に除去することを可能ならしめ
る。通常の水蒸気および真空蒸留におけるよう
に、分離はそれに続く凝縮を付した蒸留装置から
除去される蒸気の凝縮により達成される。
蒸留の間に使用される温度はアダクトからペパ
ーミント油画分を分別的に分離するために使用さ
れる真空圧力により広範に変動する。この温度は
使用される特定の圧力下におけるその成分の沸点
を表わす。
通常の真空蒸留技術の場合におけるように、反
応の間ガスを使用して特定の画分の含量を置換し
て反応速度および効率を強化させることができ
る。例示的ガスとしてはペパーミント油成分とし
て非反応性の任意の気体があげられ、そしてこれ
らとしては不活性ガス例えばアルゴンおよびヘリ
ウムならびに窒素、二酸化炭素およびその他の適
当なガスおよびそれらの混合物があげられる。
メントフラン−マレイン酸無水物アダクトの沸
点はペパーミント油のより高い分子量の成分に非
常に関連しているが故に、蒸留は好ましくはほと
んどのただし全部ではないペパーミント油が除去
されるまでしか行われない。これに関しては、ア
ダクトと少量の残存未除去ペパーミント油を含有
する残渣が蒸留フラスコ中に残るまでペパーミン
ト油画分を除去するのが有利である。蒸留フラス
コ中の残渣は便利には廃棄される。次いで低水準
の未反応メントフランを含有するペパーミント油
画分が回収されそして合されて本発明の安定化ペ
パーミント油を形成する。
低減されたメントフラン含量のペパーミント油
は保存することができるしまたは芳香剤として食
物、チユーインガム、菓子、薬品、飲物、タバコ
および衛生製品例えば歯磨ペーストおよび含漱液
と共に通常の方法でそして所望の芳香強度を与え
るに充分な量でブレンドさせることができる。許
容される量は最終製品の重量基準で芳香剤約0.01
〜約5.0重量％で変動する。
以下の実施例は本発明を説明するために与えら
れているがこれは本発明の限定を意図するもので
はない。明細書全体にわたつて％は特記されてい
ない限りは重量基準である。
例 本例はペパーミント油からのメントフランの選
択的除去を示す。
2.8％のメントフランを含有するミドウエスト
ペパーミント油（A.M.Todd社製品）500ｇをフ
ラスコ中で10重量％（50ｇ）のマレイン酸無水物
と混合した。この混合物を機械的に28℃で合計30
分撹拌したがこの間50℃までの温度上昇が認めら
れた。次いでこの溶液を100ｇの10％Na2CO3溶
液で洗うことにより中和せしめた。Na2CO3、マ
レイン酸ナトリウム、ペパーミント油からの水溶
性不純物を含有する下側の水性層を分離しそして
捨てた。
ペパーミント油は窒素置換雰囲気を使用した真
空蒸留によつて回収された。蒸留ユニツトは沸騰
フラスコ、バールサドル（Berl Saddle）を充填
された２個の分留塔、２個の冷水冷却器、窒素エ
ンブレータおよび目盛つき真空受け器より構成さ
れていた。蒸留温度はポツト中では24゜〜86℃に、
そして蒸気温度は約57℃に保持されていた。
461.0ｇ収量の低メントフラン含量のペパーミ
ント油生成物が回収された。回収されたペパーミ
ント油中のメントフラン含量は毛細管ガスクロマ
トグラフイーにより測定して0.80％であつた。蒸
留フラスコ中には16.10ｇ（3.00％）の残渣が残
つた。これはいくらかのペパーミント油残渣およ
びメントフラン−マレイン酸無水物アダクトを含
有していた。
例 本例はペパーミント油中に存在する場合のメン
トフランとのマレイン酸無水物の選択的反応を比
較する。
マレイン酸無水物による処理の前および処理の
後の両方のペパーミント油のガスクロマトグラフ
イー分析が使用された。その結果は第図および
第図に示されている。
第図は本発明の精製処理の前のアメリカン・
ミドウエストペパーミント油のガスクロマトグラ
フイー分析を示す。
第図は例の精製法の後の第図に示したも
のと同一のペパーミント油のガスクロマトグラフ
イー分析を示す。
分析は試料成分のすべてを気体状態に保持させ
る275゜の注入温度を使用して、ヒユーウエツト・
パツカード型式5840−Ａ装置により通常のガス液
体クロマトグラフイー技術で実施された。カラム
はカーボワツクス20Mグリコール（ユニオン・カ
ーバイド・コーポレーシヨン製品）を含有する30
メートルガラスカラムを使用していた。
添付図面はカラムから除去された場合のペパー
ミント油の個々の成分をグラフ的に示している。
この結果はマレイン酸無水物がペパーミント油の
残余の成分に悪影響を与えることなく選択的にメ
ントフランと反応することを示している。この選
択的反応は、残余の成分に関連するペパーミント
油の芳香剤性に悪影響を与えることなくメントフ
ラン含量の減少を容易に達成可能ならしめる。
本発明はこのように記載されているが、これは
多くの様式で変形させることができるということ
は明白である。そのような変形は本発明の精神か
らの逸脱とみなされるべきではない。
【図面の簡単な説明】
添付図面においては、第１図はペパーミント油
のガスクロマトグラムであり、そして第２図は本
発明により処理されたペパーミント油のガスクロ
マトグラムである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ペパーミント油をペパーミント油の重量基準
    で約0.5〜約15重量％のマレイン酸無水物と反応
    させて残余のペパーミント油成分の芳香剤性には
    悪影響を与えることなくメントフラン−マレイン
    酸無水物アダクトを選択的に形成させそして低減
    したメントフラン含量を有するペパーミント油を
    回収することを包含する、低減したメントフラン
    含量を有するペパーミント油の製造方法により製
    造された安定化ペパーミント油の有効量を含有す
    る食品、チユーイングガム、菓子、薬品、飲物、
    タバコおよび衛生製品用のペパーミント油組成
    物。 ２ 安定化ペパーミント油が(a)ペパーミント油を
    ペパーミント油の重量基準で約0.5〜約15重量％
    のマレイン酸無水物と混合すること、(b)この混合
    物を約０℃〜約80℃の温度に保持してペパーミン
    ト油中にメントフラン−マレイン酸無水物アダク
    ト含有反応混合物を生成させること、(c)ペパーミ
    ント油からメントフラン−マレイン酸無水物アダ
    クトを分離すること、そして(d)低減したメントフ
    ラン含量のペパーミント油を回収することを包含
    する、安定化されたペパーミント油の製造方法に
    より製造される前記特許請求の範囲第１項記載の
    組成物。 ３ 安定化ペパーミント油が(a)ペパーミント油を
    ペパーミント油の重量基準で約0.5〜約15重量％
    のマレイン酸無水物と混合すること、(b)この混合
    物を約０℃〜約80℃の温度に保持してペパーミン
    ト油とメントフラン−マレイン酸無水物アダクト
    含有の反応混合物を生成させること、(c)ペパーミ
    ント油およびメントフラン−マレイン酸無水物ア
    ダクトを含有する反応混合物を水性塩基性溶液と
    混合して油相および水相の２相を有する溶液を生
    成させること、(d)水相からペパーミント油および
    メントフラン−マレイン酸無水物アダクトを含有
    する油相を分離すること、そして(e)低減したメン
    トフラン含量のペパーミント油を回収することを
    包含する、安定化されたペパーミント油の製造方
    法により製造される前記特許請求の範囲第１項記
    載の組成物。 ４ ペパーミント油をペパーミント油の重量基準
    で約0.5〜約15重量％のマレイン酸無水物と反応
    させて残余のペパーミント油成分の芳香剤性には
    悪影響を与えることなくメントフラン−マレイン
    酸無水物アダクトを選択的に形成させそして低減
    したメントフラン含量を有するペパーミント油を
    回収することを包含する、低減したメントフラン
    含量を有するペパーミント油組成物の製造方法。 ５ 回収されたペパーミント油中のメントフラン
    含量がペパーミント油の重量基準で約0.8〜約1.4
    ％である、前記特許請求の範囲第４項記載の方
    法。 ６ マレイン酸無水物の量がペパーミント油中に
    存在するメントフランとの反応に必要な化学量論
    的量である前記特許請求の範囲第４項記載の方
    法。 ７ マレイン酸無水物の量がペパーミント油中に
    存在するメントフランとの反応に必要な化学量論
    的量以下である前記特許請求の範囲第４項記載の
    方法。 ８ ペパーミント油がペパーミント油とメントフ
    ラン−マレイン酸無水物アダクトを含有する反応
    混合物から真空蒸留または水蒸気蒸留により回収
    される前記特許請求の範囲第４項記載の方法。 ９ (a)ペパーミント油をペパーミント油の重量基
    準で約0.5〜約15重量％のマレイン酸無水物と混
    合すること、(b)この混合物を約０℃〜約80℃の温
    度に保持してペパーミント油中にメントフラン−
    マレイン酸無水物アダクト含有反応混合物を生成
    させること、(c)ペパーミント油からメントフラン
    −マレイン酸無水物アダクトを分離すること、そ
    して(d)低減したメントフラン含量を有するペパー
    ミント油を回収する前記特許請求の範囲第４項記
    載の方法。 １０ 混合物を約25〜約50℃の温度に保持させる
    前記特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１ 前記(b)段階のペパーミント油反応混合物
    を、水性塩基性溶液と接触させてペパーミント油
    中に存在するすべての遊離マレイン酸を中和させ
    る前記特許請求の範囲第９項記載の方法。 １２ 前記(b)段階のペパーミント油反応混合物を
    水性塩基性溶液と混合させてペパーミント油およ
    びメントフラン−マレイン酸無水物アダクトを含
    有する油相と遊離塩基、マレイン酸塩および水溶
    性不純物を含有する水性相との２相を形成させる
    前記特許請求の範囲第９項記載の方法。 １３ 水性相および油相を分離させる前記特許請
    求の範囲第１２項記載の方法。 １４ メントフラン−マレイン酸無水物アダクト
    を含有するペパーミント油反応混合物をその反応
    温度以下に冷却させてメントフラン−マレイン酸
    無水物アダクトを結晶化させることにより分別さ
    せる前記特許請求の範囲第９項記載の方法。 １５ (a)ペパーミント油をペパーミント油の重量
    基準で約0.5〜約15重量％のマレイン酸無水物と
    混合すること、(b)この混合物を約０℃〜約80℃の
    温度に保持してペパーミント油とメントフラン−
    マレイン酸無水物アダクト含有の反応混合物を生
    成させること、(c)ペパーミント油およびメントフ
    ラン−マレイン酸無水物アダクトを含有する反応
    混合物を水性塩基性溶液と混合して油相および水
    相の２相を有する溶液を生成させること、(d)水相
    からペパーミント油およびメントフラン−マレイ
    ン酸無水物アダクトを含有する油相を分離するこ
    と、そして(e)低減したメントフラン含量のペパー
    ミント油を回収する前記特許請求の範囲第４項記
    載の方法。 １６ 混合物を約25〜約50℃の温度に保持させる
    前記特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １７ ペパーミント油中に存在するマレイン酸無
    水物の加水分解から生じたすべてのマレイン酸を
    中和させるに充分な量の水性塩基性溶液を加える
    前記特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １８ 油相をその反応温度以下の温度に冷却させ
    てメントフラン−マレイン酸無水物アダクトを結
    晶化させ、そして結晶化されたアダクトを低減し
    たメントフラン含量を有するペパーミント油から
    分離させることによりペパーミント油を回収する
    前記特許請求の範囲第１５項記載の方法。
JP58239027A 1982-12-20 1983-12-20 ペパーミント油組成物およびその製造方法 Granted JPS59133298A (ja)

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