JPH0226675B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な洗浄剤組成物に関し、その目的
とするところはすぐれた洗浄力と泡立ち性を発揮
すると共に、しかも皮膚、毛髪に対し温和な作用
を有する洗浄剤組成物を提供することにある。 近年、安全性に対する意識の高揚に伴い、各種
洗浄剤に於いても安全な素材の開発に対する期待
が高まつてきており、さらに現在用いられている
素材に対しても安全性の面から見直しが行われて
いる。しかし、一方で高安全性を要求したとき、
洗浄性、泡立ち性などの機能面で必らずしも満足
されていない。そこでこれら従来から知られてい
る界面活性剤同志の配合を通じて、その相乗効果
を期待した新しい洗浄剤を得ようとする試みが多
くなされている。又、当然ながら従来ほとんど検
討されていなかつた界面活性剤に新しい観点から
の見直しがなされている。これらの界面活性剤の
中で、近年、分子中にアミノ酸の骨格を有する化
合物、特にＮ―長鎖アシルアミノ酸塩が、そのす
ぐれた機能性と安全性の面から見直しがなされ、
更に他の界面活性剤との配合研究の進展により多
く使われるようになつてきた。代表的なものにＮ
―長鎖アシルザルコシン塩、Ｎ―長鎖アシルグル
タミン酸塩があり、シヤンプー、固型洗剤、台所
用洗浄剤等にすでに多く用いられている。本発明
者はこれらいわゆるアミノ酸系界面活性剤に関
し、更に機能性の高い性能を有し、かつ安全性の
高い化合物を求めると共に、これらと他の界面活
性剤との組み合わせによる新しい洗浄剤の開発に
鋭意取り組んできた結果、従来ほとんど知られて
いなかつたN〓―長鎖アシルリジンのN〓―メチル
誘導体が水溶性を有し、泡立ち性等の界面活性能
にすぐれ、かつ皮膚に対し安全性が高く新しい洗
浄剤組成物の原料となることを確認すると共に、
両性界面活性剤と混合したとき、両者の性質が相
乗的に作用し、従来にないすぐれた泡立ち性、洗
浄性を示すと共に安全性も高い新しい洗浄剤組成
物が得られることを見い出し、本発明を完成する
に至つた。 本発明の洗浄剤組成物で用いられる一方の成分
であるN〓―長鎖アシルN〓，N〓―ジメチルリジン
又はN〓―長鎖アシルN〓，N〓，N〓―トリメチルリ
ジンは下記一般式〔〕又は〔〕で示される構
造を有している。 （但し、〔〕・〔〕式中RCOは炭素数８〜22を
有する脂肪族アシル基を示す） ここで、N〓―メチル化されていないN〓―長鎖
アシルリジンは両性界面活性剤として知られてい
る（特公昭51−28610、特公昭52−30285）が、本
物質は通常使用条件である中性付近にては水にき
わめて難溶であり、実用に供されない（油化学26
110（1977））。そこで先ず水溶性を発現させるた
めN〓―位のジメチル化又はトリメチル化をはか
つたところ、水溶性が洗浄剤として使用できる程
度に向上することが判明した。又、これら化合物
の中で〔〕は特殊な洗浄剤又は殺菌剤として記
載されているにすぎず（特公昭42−11926、特公
昭51−44172、特公昭51−28610）、化合物〔〕
は界面活性剤として全く検討されていない。 水溶性を賦与することによつて初めて測定する
ことが可能となつた該化合物〔〕又は〔〕の
界面活性能と皮膚に対する安全性を測定したとこ
ろ、本発明の洗浄剤組成物の一方の主要原料とな
りうることを確認した。（実施例１、表参照）
これら化合物〔〕ないし〔〕を得るには、リ
ジンのN〓，N〓―ジメチル化体又はN〓，N〓，N〓―
トリメチル化体をC₈〜C₂₂の脂肪酸クロライドと
アルカリとを用いるいわゆるSchotten Baumann
反応により、N〓―アシル化する方法によるか、
或いはリジンの高級脂肪酸塩を加熱脱水して得た
N〓―長鎖アシルリジンをヨウ化メチルなどのメ
チル化剤にてN〓―位をジメチル化又はトリメチ
ル化すればよい。 〔〕及び〔〕式中、RCOであるアシル基
としては炭素数８ないし22の脂肪酸残基、例えば
２―エチルヘキサノイル、ラウロイル、パルミト
イル、ステアロイル、オレオイル、イソステアロ
イル等の単一脂肪酸アシルの他、ヤシ油脂肪酸、
硬化牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸アシルが挙げられ
る。 該化合物〔〕又は〔〕の選択は目的とする
洗浄剤の形態からなされるが、水への溶解性は一
般にＮ―メチル化度が大きくなるにしたがい大き
くなる。即ち、〔〕より〔〕の方が大であり、
又、アシル基が短い方が大きいことを考慮して用
いられる。さらに〔〕及び〔〕は単独でも用
いられるが、これらの混合物を用いられる。 該化合物の等電点は中性付近にあり通常この等
電点で用いられるが、アルカリ性を示す洗浄剤に
際しては、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム、アルキロールアミン、塩基性アミノ酸などの
塩が用いられ、又、酸性洗浄剤にあつては、塩
酸、硫酸、有機酸、酸性アミノ酸などの塩が適宜
用いられる。 本発明の洗浄剤組成物の他の一方の成分として
は一般的な両性界面活性剤が適用できるが、特に
下記の両性界面活性剤がその相乗効果においてす
ぐれている。 (1) 一般式〔〕で表わされるアルキルアミノ又
はイミノカルボン酸塩 （式中Ｒは炭素数約８ないし22のアルキル基
又はアルケニル基、ｍ，ｎは０ないし３の整数
であり、かつｍ＋ｎ≦６、ｌは１ないし２、Ｍ
は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
NH₄、アルカノールアミンから誘導されるカ
チオン、Ｘは水素又はCH₃、Ｙは水素、CH₃又
は―CH₂COOM₂である。） (2) 一般式〔〕、〔〕で表わされるカルボキシ
ベタイン型 （式中R₁は炭素数約８ないし約22のアルキル
基又はアルケニル基、R₂、R₃及びR₄はそれぞ
れ炭素数１ないし３のアルキル基又は
（CH₂CH₂O）_oＨ（ｎは１ないし10）又は―
CH₂COOM（Ｍは水素、アルカリ土類金属、
NH₄、アルカノールアミンから誘導されるカ
チオン）。 (3) 一般式〔〕で表わされるアミノスルホン酸
型 （式中Ｒは炭素数８から22までのアルキル基又
はアルケニル基、R′は炭素数１ないし３のア
ルキル基又は水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、NH₄、又はアルカノールアミンより
誘導されるカチオンである。ｎは１ないし３の
整数である。） (4) 一般式〔〕で表わされるアミンオキシド型 （式中、Ｒは炭素数約８ないし22のアルキル
基、アルケニル基、R₁，R₂は炭素数１ないし
３のアルキル基）。 (5) 一般式〔〕〔〕〔〕〔XI〕で表わされる
イミダゾリン型 （但し、式中R₁は約４ないし18個の炭素原子
を有するアルキル基又はアルケニル基、R₂は
１ないし４個のアルキレン基、R₃はR₂又はOH
基で置換されたアルキレン基、Ｍは水素原子、
アルカリ金属、又はアルカノールアミンから誘
導されるカチオンそしてＧはアニオンである。） (6) 一般式〔XII〕〔〕で表わされるアミドア
ミン型 （但し式中R₁は炭素数約８ないし22のアルキ
ル基又はアルケニル基、R₂は―CH₂COOM又
は―CH₂COOM又は―CH₂CH₂COOM、R₃は
水素、―CH₂COOM又は―CH₂CH₂COOM、
Ｍは水溶性塩を形成するカチオン）。 （但し上式中R₁、R₂、R₃は一般式〔XII〕の記
号と同一の意味を表わし、R₄は水素、―
CH₂COOM又は―CH₂CH₂COOM、このＭは
一般式〔XII〕の記号と同一の意味を表わす）。 本発明の洗浄剤組成物におけるN〓―長鎖アシ
ル―N〓，N〓―ジメチル及びN〓，N〓，N〓―トリメ
チルリジン誘導体、又はそれらの塩と上記両性界
面活性剤との配合比は個々の組成で異なるが、通
常１／９〜９／１、特に８：２〜２：８の附近に
すぐれた相乗効果が認められる。例えば上記の代
表的な両性界面活性剤を用い、これと本N〓―長
鎖アシル―N〓―メチルリジン誘導体とを種々の
割合で配合した系の水溶液についてロスマイルス
法による泡立ち試験を行つた結果は表１に示す通
りで、同表から明らかなようにＮ，Ｎ―ジメチル
―Ｎ―アルキル―Ｎ―カルボキシメチルアンモニ
ウムベタインとの混合系で重量比８：２のとき、
２―アルキル―Ｎ―カルボキシメチル―Ｎ―ヒド
ロキシエチルイミダゾリウム塩との混合系で重量
比８：２のとき、又、ジメチルアルキルアミンオ
キシドとの混合系で重量比１：１のとき、最も高
い泡立ち効果を奏することが理解されよう。 洗浄剤組成物の形態としては、固形、粉体、練
状、液体と種々のものが得られ、用途としてはシ
ヤンプー、クレンジングフオーム、固形洗剤、台
所用洗剤、衣料用液体又は粉末洗剤などが代表的
なものとして挙げられる。ところで洗浄剤は形態
の如何にかかわらず、使用時水に溶けることがそ
の洗浄性をいかんなく発揮させる上で極めて重要
であり、したがつて配合上すぐれた溶解補助剤の
選択が洗浄剤組成物の良否をも左右させる。本発
明の一成分である化合物〔〕又は〔〕の溶解
補助剤としてさらに検討した結果、液状の場合し
ばしば用いられる尿素、エチルアルコール、プロ
ピレングリコール、Ｐ―トルエンスルホン酸塩の
他、水溶性のアルカリ土類金属である塩化マグネ
シウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム等が
その溶解性向上に有効である。 本発明の洗浄剤組成物にはその他の補助剤例え
ばＮ―アシルアミノ酸塩、Ｎ―アシルプロテイ
ン、ポリオキシエチレン高級アルコール硫酸エス
テルのアルカリ金属塩などの陰イオン界面活性
剤、泡立ち増強剤としての脂肪酸アルキロールア
ミドなどの有機酸塩や硫酸ナトリウム、リン酸
塩、ゼオライトなどの無機塩、エモリエント剤と
してプロテイン、ラノリン、レシチンあるいは油
溶性ノニオン界面活性剤例えばグリセリン脂肪酸
エステル、シユガーエステル、Ｎ―アシルアミノ
酸長鎖アルコールエステルなど、又、形態保持
剤、稀釈剤等としてグリセリン、プロピレングリ
コール、高級アルコール等、ジンクピリチオンな
どの薬剤その他香料、染料などを目的とする用
途、形態に合わせて加えることが可能である。 かくして得られた洗浄剤組成物の特長を列記す
るならば次の通りである。 (1) 液体、練状、固形、粉末状の種々の製品が広
く得られる。 (2) 得られた洗浄剤は皮膚、毛髪、繊維に対して
作用が温和である。 (3) 頭髪を洗浄した場合にはすすぎが容易で洗髪
後の調髪性にすぐれている。 以下、実施例により具体的に説明する。尚、実
施例中％は重量％を意味する。 実施例 １ N〓―長鎖アシル―N〓，N〓―ジメチル（又は
N〓，N〓，N〓―トリメチル）リジンと各種両性界
面活性剤を種々配合せしめて溶解性、泡立ち力を
測定した。測定条件及び測定方法は次の通りであ
る。 １ 測定条件 (1) 溶解性 界面活性剤の0.25％水溶液における室温及
び40℃での溶解性をみた。表中の略号；Ｓ：
溶解 (2) 泡立ち力 界面活性剤の0.25％水溶液を40℃でロスマ
イルス法により測定し、その直後（０分値）
の値で表わした。 ２ 測定結果 表に示すごとく、本発明の洗浄剤組成物の
一方の主要成分であるリジン誘導体は単独でも
すぐれた泡立ち性、洗浄力を有すると共に各種
両性界面活性剤と配合したときには、比較的広
い範囲で溶解性が向上し、泡立ち力において相
剰効果が認められた。

【表】 実施例 ２ シヤンプー

【表】 上記組成のシヤンプー組成物に於いて界面活性
剤の比を変化せしめたときの洗髪力、家兎を用い
た皮膚一次刺激性を測定した結果を表に示す。 この結果から明らかなように、両者の界面活性
剤を混合した系においてそれぞれ単独で使用した
場合に比し洗髪力にすぐれていると共に、イミダ
ゾリン系界面活性剤単体に比し、洗髪後の仕上り
感、皮膚一次刺激性に関し向上していることが判
明した。 判定 ＜２……Mild ２〜５……Moderate ＞５……Severe

【表】 測定方法 洗髪力：ヘアピースに２mlの人工汚泥と0.05ｇ
の粘土を塗布し、これに0.5mlの供試シヤン
プーを滴下し、15秒間押し洗いする。泡が立
たない場合はヘアーピースを１の温水で軽
くすすぎ、水を切つて再びこの操作をくり返
す。温水は取りかえない。泡が充分に立つた
時点で滴下したシヤンプーの回数を記録す
る。値の小さい方が洗髪力がすぐれている。 皮膚一次刺激性：ニユージランドホワイト雄性
家兎体重2.5〜3.0Kg１群６匹を用いクローズ
ドパツチする。一日後パツチテスト用絆創膏
をはがし、Draize評価基準により刺激性を
判定した。なお供試試料は本洗浄剤25mlを水
75mlで稀釈して用いた。 実施例 ３ シヤンプー N〓―硬化牛脂脂肪酸アシル―N〓，N〓―ジメチ
ルリジン 5.0％ Ｎ―パルミトイル―N〓，N〓，N〓―トリメチル
リジン 4.0 ジメチルステアリルアミンオキシド 7.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.7 ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム
0.7 プロピレングリコール 1.0 PCA.Na 0.5 NaCl 0.4 水 80.7 上記配合により泡立ち性にすぐれ、使用時の泡
の感触がクリーミイーであり使用後の毛髪に対し
温和な感触を有したシヤンプーを得た。 実施例 ４ シヤンプー N〓―ラウロイル―N〓，N〓―ジメチルリジン
15.0％ ジメチルラウリルアミン酢酸ベタイン 4.0 Ｎ―ココイル―Ｌ―グルタミン酸モノトリエタ
ノールアミン 1.0％ プロデユウ＃200（味の素KK製湿潤剤） 2.0 塩化カルシウム６水和物 2.0 水 76.0 上記組成により豊富な泡立ち性と洗浄力を有し
使用後毛髪に対し、しつとりした感触を有したシ
ヤンプーを得た。 実施例 ５ 固形洗剤 N〓―硬化牛脂脂肪酸アシル―N〓，N〓―ジメチ
ルリジン 37.0％ N〓―パルミトイル―N〓，N〓―ジメチルリジン
25.0 ジメチルパルミチルカルボキシメチルアンモニ
ウム 20.0 セチルアルコール 5.0 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノピログル
タメート 3.0 イソステアレート 水 10.0 上記組成物をそれぞれ小型ロールで充分に混練
した後、口座を40〜50℃に保つた小型固形石けん
試作装置で押し出して得た棒状洗剤を足踏み式成
型機で成型した。得られた固形石けんは洗浄力、
起泡力にすぐれ、しかも皮膚に対し温和性にすぐ
れた感触を与えた。 実施例 ６ 台所洗剤 N〓―ヤシ油脂肪酸アシル―N〓，N〓―ジメチル
リジン 13.8％ N〓―ヤシ油脂肪酸アシル―N〓，N〓，N〓―トリ
メチルリジン 7.6 ２―ウンデカニル―Ｎ―カルボキシメチル―Ｎ
―ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン
7.6 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 2.0 エタノール 3.0 プロピレングリコール 2.0 クエン酸2Na 1.4 水 62.6 上記配合により、すぐれた洗浄力、起泡力を有
し、しかも皮膚に対し温和性のすぐれた食器用洗
浄剤組成物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕又は〔〕で表わされる
   N〓―長鎖アシル―N〓，N〓―ジメチルリジン又は
   N〓―長鎖アシル―N〓，N〓，N〓―トリメチルリジ
   ン又はそれらの塩の少なくとも一種と、両性界面
   活性剤を主要成分としてなる洗浄剤組成物。 （但し式中RCOは炭素数８〜22の脂肪族アシル
   基を示す） ２ 両性界面活性剤がアルキルアミノ又はイミノ
   カルボン酸型、カルボキシベタイン型、アミノス
   ルホン酸型、アミンオキシド型、イミダゾリン型
   又はアミドアミン型の構造を有する活性剤である
   特許請求の範囲１項記載の洗浄剤組成物。