JPH02267113A - 有機複合粘土鉱物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、簡便に得られる、特に化粧品及び医薬品分野
において非常に有用な有機複合粘土鉱物に関し、ざらに
詳しくは、粘土鉱物と、有機溶剤に溶解する有機物質と
、界面活性剤と、水とからなる混合液を噴霧乾燥して得
られる有機複合粘土鉱物に関する。

［従来の技術］ 粘土鉱物は各種のアルコール、アミンや水溶性高分子等
の有機極性分子やカチオン性分子と層間反応などを起こ
し、新しい機能を有する有機変性粘土鉱物を生成するこ
とが知られている。しかしながら、粘土鉱物と、有機溶
剤に溶解する有機物質との有機変性粘土鉱物を製造する
には、有機溶剤を用いた含浸法が用いられていた。すな
わち、有機物質を溶解した有機溶剤中に粘土鉱物を浸し
、その後溶媒を留去することにより有機変性粘土鉱物を
得ていた。この方法は、有機物質を一度、有機溶媒に溶
解きせることがら粘土鉱物中に有機物質を分子状に均一
に包含きせることかできるという利点があるものの、大
量の有機溶媒を用いることから、製造中の安全性面ある
いはコスト面に問題があった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者等は、有機溶媒を用いずに、有機溶剤に溶解す
る有機物質を粘土鉱物に均一にしかも簡便に包含させる
べく鋭意研究を行なった結果、粘土鉱物と有機物質と界
面活性剤および水とからなる混合液を噴霧乾燥すると、
有機物質が微細な集合体であるため噴霧乾燥した際に得
られる粉末中に均一に包合でき、上記の欠点を解消した
優れた粉末を得るに至った。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は粘土鉱物と、有機溶剤に溶解する有
機物質と、界面活性剤と、水とからなる混合液を噴霧乾
燥して得られる有機複合粘土鉱物に関する。

本発明の有機物質がエモリエント剤である場合は、しっ
とりした使用感触と優れたエモリエント効果を有し、多
量に配合してもべたつくことがなく、また、有機物質が
油溶性色素の場合は、耐光性と着色力が優れ、また、有
機物質が香料の場合は、安全性と徐放性に優れ、また、
有機物質が薬物の場合は安定性を上昇させ、いづれもな
めらかな使用感触を与え、ざらに化粧料に配合した場合
、安定性、使用性に優れるものである。

以下、本発明の構成について述べる。

本発明に用いる粘土鉱物はスメクタイト属に属する層状
ケイ酸塩鉱物であり、一般にはモンモリロナイト、バイ
デライト、ノントロナイト、サボナイト及び、ヘクトラ
イト等があり、これらは天然又は合成品のいずれであっ
てもよい。市販品では、クニビア、スメクトン（いずれ
もクニミネ工業）、ピーガム（パンダービルド社）、ラ
ポナイト（ラボルテ社）、フッ素四ケイ素雲母（トビ−
工業）等が利用できる。本発明の実施にあたっては、こ
れらの粘土鉱物のうちから、一種または二種以上が任意
に選択される。

本発明に用いる有機溶剤に溶解する有機物質は、液状油
分、固型油分、半固型油分または水に難溶性の物質のい
ずれでもよく、例えばアボガド油、ツバキ油、タードル
油、マカデミアナツツ油、トウモロコシ油、ミンク油、
オリーブ油、ナタネ油、月見草油、卵黄油、ゴマ油、バ
ーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマ
ニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生
油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナキリ油、日本キ
リ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタ
ン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の
液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パー
ム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨
脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒ
マシ油等の固体油脂、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロ
ウ、カルナウバロウ、ペイベリーＯつ、イボタロウ、鯨
ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロ
ウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラ
ノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元
ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロ
ウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリ
ンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテ
ル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水
素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類、流動パ
ラフィン、オシケライト、スクワレン、プリスタン、パ
ラフィン、モンタン、スクワラン、ワセリン、マイクロ
クリスタリンワックス等の炭化水素、ミリスチン酸イソ
プロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルド
デシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オ
レイン酸デシル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、
乳酸セチル、乳酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル
、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステ
アリル酸コレステリル、ジー２−エチルヘキシル酸エチ
レングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステ
ル、モノインステアリン酸トアルキルグリコール、シカ
プリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸グリセリン
、トリー２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン
、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テト
ラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、ト
リー２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステア
リン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘ
キサノエート、２−エチルへキシルパルミテート、トリ
ミリスチン酸グリセリン、トリー２−ヘプチルウンデカ
ン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オ
レイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセト
グリセライド、パルミチン酸−２−へブチルウンデシル
、アジピン酸ジイソプロピル、トラウロリルーし−グル
タミン酸−２−オクチルドデシルエスチル、アジピン酸
−２−へブチルウンデシル、エチルラウレート、セパチ
ン酸ジー２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−へキ
シルデシル、パルミチン酸−２−へキシルデシル、アジ
ピン酸−２−へキシルデシル、セバヂン酸ジイソプロピ
ル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等の合成エス
テル、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸ステア
リン酸、ベヘン（ベヘニル）酸、オレイン酸、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、ラ
ノリン脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸すルイン
酸、エイコサペンタエン酸等の高級アルコール脂肪酸、
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール
、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モ
ノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）
、２−デシルテトラゾシノール、ラノリンアルコール、
コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノ
ール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノー
ル等の直鎖、分岐高級アルコール、赤色２１５号、赤色
２１８号、赤色２２３号、赤色２２５号、だいだい色２
０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号な
どのタール色素や、β−カロチン、アナトー、サクロ−
ハイエロー、カルミン酸などの天然色素等の油溶性色素
、リナロール、リナリルアセテート、シンナミックアル
デヒド、ベンジルアセテート、シトラール、リモネンな
どの香料、パラアミノ安息香酸、ホモメンチル−Ｎ−ア
セデルアントラニレート、アントラニレート、オクチル
シレート、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンなどの
紫外線吸収剤、ビタミンＡおよびその誘導体、ビタミン
Ｄおよびその誘導体、ビタミンＥおよびその誘導体、ビ
タミンにおよびその誘導体等のビタミン類、ステロール
類、精製されたリン脂質含有物、またはその水素添加物
、あるいは合成グリセリン脂質エステルおよびこれらの
混合物などが挙げられる。

また、水に難溶性物質としては、ユビキノン、ビタミン
Ｐ等のビタミン類、塩酸クロルヘキシジン、トリクロロ
カルバニリド、イルガラサンＤＰ３００などの殺菌剤、
酢酸デキサメタシン等の薬剤などが挙げられる。

本発明において界面活性剤とは、非イオン性界面活性剤
、イオン性界面活性剤（カチオン、アニオン、両性）の
いずれでもよいが、通常化粧料に用いられる非イオン性
界面活性剤が望ましい。更に詳しくは、蔗糖脂肪酸エス
テル、マルチトール脂肪酸エステルなどの糖あるいは糖
アルコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル
、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロビレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンヒマ
シ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエ
チレンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンラノリン誘
導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシ
エチレンアルキルアミド等が挙げられる。

本発明において、混合液の製造方法としては、特に限定
されず、例えば、粘土鉱物を水に分散した液と、有機溶
剤に溶解する有機物質と界面活性剤と水とからなる混合
液とを混合する方法や、有機溶剤に溶解する有機物質と
界面活性剤と水とからなる混合液に粘土鉱物を撹拌しな
がら分散させる方法等が挙げられる。なお、ここでいう
有機溶剤に溶解する有機物質と界面活性剤と水とからな
る混合液とはエマルション、可溶化液、脂質二分子膜分
散液等のことをいう。

エマルションは水中油型あるいはマイクロエマルション
のいずれでもよく、また、エタノール、プロパツール等
の低級アルコール、グリセリン、１．３−ブチレングリ
コール等の多価アルコール等の水性溶剤を含有していて
もよい。

可溶化液は界面活性剤水溶液に有機物質を溶解したもの
で、エタノール、プロパツール等の低級アルコール、グ
リセリン、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコ
ール等の水性溶剤を含有してもよい。

脂質二分子膜分散液とは、リン脂質、ジアルキルジメチ
ルアンモニウムクロリド等の第４級アンモニウム塩型の
合成脂質または第４級アンモニウム塩と高級アルコール
との混合物からなるラメラ状またはベシクル状の分散液
と界面活性剤との混合物のことで、エタノール、プロパ
ツール等の低級アルコール、グリセリン、１．３−ブチ
レングリコール等の多価アルコール等の水性溶剤を含有
してもよい。

これら混合物の調製方法は、任意であり、必要に応じて
デイスパー、ホモミキサー、マントンボウリン等による
撹拌および加温等の操作を用いればよい。

また、これら混合液は製造直後に粘土鉱物の水分散液を
混合し、該混合液を噴霧乾燥を行なうことができるので
、混合液は長期的に安定である必要はない。

有機複合粘土鉱物全量中の粘土鉱物の含有量は２５〜９
９．５重量％が好ましく、ざらに好ましくは５０〜９０
．０重量％であり、有機複合粘土鉱物全量中の、有機物
質の含有量は０．０５〜７５重量％が好ましく、ざらに
好ましくは０．１〜５０重量％であり、界面活性剤の含
有量は０．０５〜７５重量％が好ましく、ざらに好まし
くは０．１〜５０重量％である。

本発明の有機複合粘土鉱物の製造法は、以下の様な噴霧
乾燥法を用いると、球状形状の整った有機複合粘土鉱物
が得られるので好ましい。

すなわち、粘土鉱物を水性溶媒に分散させてゲルとなし
、有機溶剤に溶解する有機物質と界面活性剤と水とから
なる混合液と混合し、しかる後にこれを噴霧乾燥するこ
とによって得られる粘土鉱物を利用する方法である。

上記ゲルにおける粘土鉱物の濃度は２０重量％以下が好
ましく、それ以上の濃度ではゲル粘度が高くなり過ぎて
噴霧乾燥時の噴霧ノズルの液の送りが難しく、またノズ
ルの目詰り等が生じてしまう。

とくに好ましい濃度範囲は１〜１０重量％である。

ゲルの調製に際しては、粘土鉱物等が、十分に分散、膨
潤するように十分に撹拌することが好ましく、分散、膨
潤が不十分な場合は噴霧乾燥時にノズルの目詰りや、得
られた有機複合粘土鉱物が不揃いとなる場合があり好ま
しくない。

噴霧乾燥は、ディスクタイプや加圧ノズル式、２流体ノ
ズル式などの一般的噴霧乾燥法が適用できる。

いずれの場合も噴霧時の入口空気温度は、有機物質や界
面活性剤及び粘土鉱物が熱的に安定である温度域が好ま
しり、１５０〜３００℃程度である。

また排気温度はノズルからの噴霧流量などによって規定
されるが、大量１００℃前後で良い。

こうして得られる粘土鉱物は、粘土鉱物の一次粒子が凝
集した構造を有する、球状の粉末であり、有機物質が均
一に粉末内部に含有きれており、粒子径は２〜２０μｍ
程度である。また粒子表面の形態はあらかじめ調製した
ゲルの外観が透明であり粘度が高い（例えば、ラポナイ
トの場合）程、均一でなめらかなものとなる。

［発明の効果］ 本発明による有機複合粘土鉱物は、非常に簡単に得られ
、有機溶剤を用いずに製造でさ・るため、製造時の安全
性に優れ、また、コスト低減の面からも非常に有利であ
る。

ざらに、化粧品等へ配合すると、ざらつき感のない極め
てすべりの良いなめらかでしっとりした使用感触を与え
るものである。また、含有されている有機物質がエモリ
エント効果を有する油分である場合は皮膚に対するエモ
リエント効果がありながら、全くべとつくことがなく、
油溶性色素の場合は耐性、着色力に優れ、香料の場合は
安定性、徐放性に優れ、また、薬物の場合は安定性に優
れ、更にはいづれも粉末化粧料に対しても安定的にこれ
らの水不溶性又は難溶性物質を配合できる。

［実施例］ 次に本発明の一層の理解のために、実施例をあげて更に
詳細に説明する。本発明はこれによって限定されるもの
ではない。配合量は全て重量％とする。

実施例１ ■流動パラフィン　　　　　　　　　　　１０．０■ポ
リオキシエチレン（１０モル付加）モノオレイン酸エス
テル　　　　２．０■メチルパラベン　　　　　　　　
　　　　０．１５■イオン交換水　　　　　　　　　　
　　残余（製造法） ７０℃に加温した■に■、■を溶解し、これをデイスパ
ーで撹拌しつつ、７０℃加温した■を除温した後、室温
まで冷却して水中油型エマルションを得た。

一方、水１店に上記のようにして調製したエマルション
５００ｍ　Ｌを加え、そこにラポナイトＸＬＧ　３０ｇ
を撹拌しながら分散させる。得られたゲルをディスク式
噴霞乾燥器により、ディスク回転数２０　、０００ｒｐ
ｍ、入口温度１８０℃、排気温度１１０℃で噴霧乾燥し
、２〜２０μｍの球状粉末を８７ｇ得た。

実施例２ ■ポリオキシエチレン （６０モル付加）硬化ヒマシ油　　　　　　１．０■香
料　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１■エタノ
ール　　　　　　　　　　　　　１５．０■メチルパラ
ベン　　　　　　　　　　　　０．１０クエン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１■クエン酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　０．３０１．３−ブチレングリ
コール　　　　　　　　４．０■イオン交換水　　　　
　　　　　　　　残余（製法） ■〜■および■〜■をそれぞれ溶解し、両者を撹拌しつ
つ混合して可溶化液を得た。

次に、水１店に上記のようにして調製した可溶化液５０
０ｍ　Ｌを加え、そこにラポナイトＸＬＧ　３０ｇを撹
拌しながら分散させる。ざらに撹拌して得られたゲルを
実施例１と同ように噴霧乾燥し、２〜２０μｍの球状粉
末を５５ｇ得た。

実施例３ ■ポリオキシエチレン（２０モル付加）２−オクヂルド
デシルエーテル　　１．０■水添大豆レシヂン　　　　
　　　　　　　１．０■メチルパラヘン　　　　　　　
　　　　　０．１■イオン交換水　　　　　　　　　　
　　残余（製造法） Φ〜■を混合後、７０℃に加温し、ホモミキサーにより
均一に分散させた後に室温まで冷却して、脂質二分子膜
分散液を得た。

次に水１店にラポナイトＸＬＧ　３０ｇを撹拌しながら
分散させる。得られたゲルに上記のようにして調製した
脂質二分子膜分散液を５００ｍ　Ｌ加え、さらに撹拌す
る。その後実施例１と同様に噴霧乾燥し、２〜２０μｍ
の球状粉末が３７ｇ得られた。

合し、噴霧乾燥により、２〜２０μｍの球状粉末３８ｇ
を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）粘土鉱物と、有機溶剤に溶解する有機物質と、界
   面活性剤と、水とからなる混合液を噴霧乾燥して得られ
   る有機複合粘土鉱物。