JPH02268154A - 新規なα―グルコシダーゼ抑制剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な１，４−ジデオキシ−！、４−イミノ−
Ｌ−アラビニトール誘導体類、その製法、その最終用途
への応用、特に糖尿＠処置への使用に間する。

〔発明が解決しようとする課朋〕

更に詳しくは、本発明は１．４−ジデオキシ−１，４−
イミノ−Ｌ−アラビニトールのＮ−グリコジル誘導体類
、それらの化学的製法、それらのα−グルコシダー゛ゼ
阻害性及びそれらの糖尿病、肥満、及びレトロウィルス
、特に後天性免疫不全症候群（Ａｌ［）Ｓ）の原因と報
告されているＨＩＶウィルス、と間違する疾病の処置に
おける最終用途への応用に間する。

〔課題を解決する手段〕

更に詳しくは、本発明は式 ％式％） ［式中ｎは１又は２であり、Ｒはグリコジル部分である
］の新規な１．４−ジデオキシ−１，４−イミノ−Ｌ−
アラビニトール誘導体類、及び薬学的に受は入れられる
その酸付加塩類に関する。式■にＲて表わされるグリコ
ジル部分は、１−３個のヘキソース又はペントース単位
を含有する基であり、これらの単位は７ノマー炭素原子
にエーテル又はアシル基を任意に保持する。

酸付加塩類は、例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸、燐酸等
の無機酸類と；また例えば酢酸、プロピオン酸、グリコ
ール酸、乳酸、ピルビン酸、マロン酸、コハク酸、フマ
ール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸
、マレイン酸、ヒドロキシマレイン酸とジヒドロキシマ
レイン酸、安息香酸、２−７セトキシ安、ａ香酸、マン
デル酸等のような有機カルボン酸ｔａと；及びメタンス
ルホン酸とｐ−トルエンスルホン酸のような有機スルホ
ン酸類、どの塩型である。

一般に、−１二、又は三糖類の部分（すなわちＲで定義
されるグリコジル部分）は、ペントース又はヘキソース
環の環外炭素又は環炭素原子を通して、１，４−ジデオ
キシ−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトール部分の窒素
原子に、直接に又は（ＣＨ２）ｎアルキレン架橋を通し
て結合でき、それによって各個々のグリコジル部分に種
々の位置異性体を形成する。

また、開襟な又は異なったペントース又はヘキソース部
分は、グリコシド酸素架橋を通して互いに結合でき、そ
の場合、架橋の酸素原子はグリコジル基を構成するペン
トース又はヘキソース部分の環外及び／又は環内炭素原
子に結合される。ここでも、位置異性体がすべて、本発
明の範囲内にあるものとして考慮されている。

式ＩてＲの指定によって意図されるグリコジル基の例は
、グルコシル、ガラクトシル、フコシル、フルクトシル
、マンノシル、リボシル、アラビノシル、キシロシル、
アロシル、アルトロシル、アロシル、イドシル、タロシ
ル、及びリキソシルのような−１１１１；イソマルトシ
ル、トレハロシル、α及びβセロビオシル、マルトシル
のような三糖類；及びマルトトリオシルと七ロトリオシ
ルのような三糖類である。好ましいグリコジル基は６−
又は４−グルコシル、ｌ−又は６−フルクトシル、６−
又は４・マルトシル、及び６−又は゛４−イソマルトシ
ルである。エーテル誘導体類は、アノマー炭素原子に結
合されたヒドロキシル基がエーテル化されて、Ｃ１６ア
ルキル誘導体、好ましくはメチルと、フェニル及びベン
ジルのような芳香族誘導体類とを包含する。遊離ヒドロ
キシ基とアルカン酸又は安息香酸との反応によって７ノ
マー炭素原子に形成されるようなアシル誘導体類も包括
されるが、但しこのようなアシル化部分は、グリコジル
基から容易に除去できろ。好ましいアシル基は、酢酸又
は安息香酸で形成されるアシル基である。

一般に、式■化合物頚は、この技術で類似的に知られた
手順によって！Ｉｌ製され、上記反応は次の一船釣反応
経路ＡとＢによって描かれる。

反応経路Ａ Ｒ２６ ↓ 脱（呆護 （ＣＨ２）。Ｒ 反応Ｕ路Ｂ ↓ （ＣＨ２）ｎＲ 反応経ｉｉ’ｌｌＡとＢで、式■化合物類は既に定義さ
れている通りである。

Ｒ１は遊〃ヒＦ’　ａキシ基が反応保護基を任意１寸加
的にもつこともあり得ろグリコジル部分てあり、上記グ
リコジル部分は１−３個のヘキソース又はペントース単
位を含有し、その末端アノマー炭素原子は任意付加的に
ＯＨ，Ｃ，−、アルコキシ、−０−Ｃ−Ｃ１−８アルキ
ル、又はヘンシル部分を闇持し、■ Ｘはクロロ、７０モ、ヨード又は活性化された酸素基で
あり、 ｎはｌ又は２てあり、 Ｒ２は■又は反応１呆謹基であるが、但しＸが活性化酸
素部分の時は、Ｒ２が１１以外であり、グリコジル部分
の遊離ヒドロキシ基が反応保護基を保たねばならないこ
とを条件としている。化合物類（５）は変更された１、
４−キシリトール誘導体類である。

式Ｉ化合物類の調製をもっと都合よく教示するために、
−船釣反応経路ＡとＢを次の反応経路ＣとＤによって例
示できる。

反応経路Ｃ Δ↓ＣＨ３Ｃｌ。

↓ 脱保護 反応経路り 弱塩基 ↓ ８０℃ 式中経路Ｃで、トリフレート（すなわち−０５（０）に
Ｆ３）は活性化酸素部分を表わし、経＃ｉＤでヨード部
分はＸのハライドを表わし、Ｂｎはベンジルであって、
経路ＡとＢの２１ｇのヒドロキシ保護基を表わす。

経路ｌ入、Ｃ及びＤの反応を行なうに当たって、適当に
ヒドロキシ保護された１、４−ジデオキシ−１，４−イ
ミツーＬ−アラビニトール［（２）又は（７）又は未保
護の（＋２）］を適当にヒドロキシ１ｊ￥潰されたグリ
コジルトリフレート［（３）と（８〉］又はハライド（
１Ｄ、好ましくはヨウ化物と縮合させるのが好ましい。

１．４−ジデオキシ−！、４−イミノーＬ−アラビニト
ールがトリプレートとカップリングされる場合は、反応
は同しモル量の反応体混合物をアルコールと水を含まな
い溶媒、好ましくはクロロホルムのような塩素化溶媒中
で、不活性雰囲気、好ましくは窒素又はアルゴン下に、
反応終了まで約１−３日間還流することによって実施さ
れる０反応生成物の単離精製についての標準手順に従っ
て、保護基を除去すると所望生成物が得られる。脱ベン
ジル化は、適当な溶媒、例えはエタノール中で、炭素上
のパラジウムのような触媒を使用する接触水素添加のよ
うな標準手法で、又はシクロヘキセンとメタノールを使
用するトランスファー水素添加によって容易に実施され
る。ヒドロキシ保護基としてエステルが（部分的又は完
全に）利用されろ場合は、初めに触媒量の塩基、例えば
アルカリアルコキシド（例えばエタノール中のナトリウ
ムメトキシ）・）での処理によって、又はエステルを加
水分解するためにメタノール中のアンモニアによってエ
ステル基を除き、次いで上の水素添加手順を用いてヘン
シルエーテル類を脱（呆護するのが好ましい。

グリコジルハライド　（クロロ、ブロモ又はヨード）を
１．４−ジデオキシ−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニト
ールとカップリングさせる場合は、反応は乾燥ジメチル
ホルムアミド（［１ＭＦ）又はその他の同し機能の溶媒
中で、適当にヒドロキシｔｉ護された反応体を約６０〜
９０℃に約１２〜３６時間加熱することによって行なわ
れ、上記の加熱は過剰量の弱塩基（に２　Ｃ０３）又は
分子ふるいを使用して、好ましくはアミンに対して過剰
なモル量（３倍まで）のハライドを使用して行なわれる
。この縮合で、ヒドロキシ保護基を利用する必要はない
が、もし利用するなら、ベンジルが好ましいが、他の周
知の保護基も利用でき、本明細書に記述されたとおりに
除去される。

反応経７ａ　Ｂは、ジー・ダブリュー・ジェイ◆フリー
ト（Ｇ、Ｗ、Ｊ、　Ｆｌｅｅｔ）及びジョン拳チャン・
ソン（Ｊｏｎｇ　ｆ：ｈａｎ　５ｏｎ）［Ｔｅｔｒａｂ
ｅｄｒｏｎ　４４巻９号２６３７−２６４７頁、１９８
８年］の教示に従って、過剰量のアミン（６）を使用す
るか、又は第四級アミンの存在下に、アセトニトリル中
で反応体を一緒に還流させることによって実施されろ。

適当にヒドロキシ保護されたグリコジルハライド（６）
及びトリフレート（３）は、ヒドロキシ基がエステル又
はエーテル部分で保護された場合のグリコジル基（式■
の一１二又は三糖類）である、好ましいエステル類はア
セテート又はベンゾエートエステル類であるが、その他
のフルカッイルエステル類、特に６個までの炭素原子を
含有するものも使用できる。好ましいエーテル類はベン
ジルエーテルである。このような１呆護化合物類は、こ
の技術で周知であり理解されている標準手順によって調
製できる。

グリコジルトリフレート類（このうちで化合物３が代表
）は、ヒドロキシ保護グリコジルを無水トリフルオロ−
メチルスルホネートと塩素化溶媒中で約−７８℃ないし
一１０℃で約１・３時間反応させるなと、標準手順によ
って５ｌｌｌＩ！される。

グリコシドハライト類（このうちで化合物６が代表）は
、標準手順により、適当にヒドロキシ保護された、一つ
の遊離ヒドロキシ基を保持したグリコシドから出発して
調製できる。これらの場合、アルコールはスエルン酸化
（ジメチルスルホキシドとトリエチルアミン中ての塩化
オキサリルでの処理）によって、そのアルデヒドに転化
され、続いてウィティヒ反応（ｎ−ブチルリチウム、カ
リウム第三ブトキシド及び第三アタノール各１当備をテ
トラヒドロフラン中で室温で約４−８時間使用して、臭
化メチルトリフェニルホスホニウムから調製される「イ
リド」を経由）により、アルデヒドはオレフィンに現場
転化される。オレフィンは、ハイドロボレーション（窒
素下にホウ素ジメチルサルファイド処理に続く、過酸化
水素と水酸化ナトノウムでの酸１ヒ）によって、対応す
るアルコールに転化される。アルコールは、メシル化（
−１５℃〜０℃で、Ｉ！ｉ刺なＮＥｔ３中のＣＨ２Ｃｌ
。中で塩化メシル処理）され、メシレートは、好ましく
はヨウ化物を使用して、（エーテル中、０℃でマグネシ
ウムハライドでの処理によって）そのハライドへ転化さ
れる。

〔実施例〕

以下の実施例は、本発明化合物類の調製に適した方法及
び手法を例示している。

実施例１　メチル２，３．４−　）クー０−ベンジル−
６−０−）リフルオロメチルスルホニル−α−〇−グル
コピラノシドの調製 一１５℃に冷却された塩化メチレン１７．５　ｍｌ中の
乾燥とリジン０．４１３　ｍｌの溶液に、トリフルオロ
メタン−無水スルホン酸０．８７　＋ＩＩを添加した。

ン毘金物を一１０℃で１５分かきまぜてから、塩化メチ
レン５１中のメチル２，３．４−トリーローベンジル−
α−０−グルコピラノシト（１，２ｇ、　２．５８ミリ
モル）を添加した［ビー・コバツク（Ｐ、　Ｋｏｖａｃ
）、ヴイー・スクレナー（Ｖ。

５ｋｌｅｎａｒ）、及びシー俸グラウデマンス（Ｃ，Ｇ
ｌａｕｄｅ−ｍａｎｓ）、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ、　Ｒｅ
ｓ、　　１７５巻２０１頁（１４１８８年）］。

混合物を一１０℃で１．５時間かきまぜた０反応混合物
を水洗した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し
、減圧下に濃縮すると油を生じた。シリカゲル上のフラ
ッシュ・クロマトグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチ
ルとの７：３混合物で’？ｉＪＨすると、予想された化
合物のメチル２，３．４−　）リ−（〕−ヘンシル・６
−０−）リフルオロメチルスルホニル−α−Ｄ−グルコ
ピラノシトを生じ、これをヘキサンから結晶化させた（
　１．４３　ｇ＋　９３％）、融点４４−４５℃。

実施例２　２，３．５−　トリー０−ベンジル−！、４
−ジデオキシ−，１，４−［（２，３，４−トリー０−
ベンジル−６−デオキシ−１０−メチル−６−α−０−
グルコピラノシル）イミノ］−Ｌ−７ラビニトールのｒ
Ｊ４１１ エタノールを含有しないクロロホルム５５　ｍｌ中のメ
チル２，３．４−トリーローベンジル−６−０−）リフ
ルオロメチルスルホニル−α−トグルコビラノシド（０
，９０３ｇ、　１．５２ミリモル）と２．３．５−トリ
ー０−ベンジル−１゜４−ジデオキシ−１，４−イミノ
−Ｌ−アラビニトール［ジー・ダブリュー・ジエイ・フ
リート、ニス・ジエイ・ニコラス（Ｓ、ｊ、　Ｎ１ｃｈ
ｏｌａｓ）、ピー・ダブリュー・スミス（Ｐ、Ｗ、　Ｓ
ｍ１ｆ、ｈ）、ニス・ヴイー・エバンス（Ｓ、〜’、　
Ｅｖａｎｓ）、エル・イーΦフエローズ（Ｌ、Ｅ。

Ｆｅ１ｌｏ讐Ｓ）、及びアール・ジェイ・ナツシュ（Ｒ
，Ｊ。

Ｎａ５ｈ）、Ｔｅｔｒａｌ＋ｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒ
ｓ２Ｇ巻３１２７頁（１９８５年）］（０，６１１ｇ、
　１．５２ミリモル）の溶液を窒素下に４８時間還流し
た。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸ナトリウム
飽和水溶液と飽和塩水で次々に洗った。有機層を硫酸ナ
トリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生
じた。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィに
かけ、ヘキサンと酢酸エチルとの６〜４混合物で溶離す
ると、予想された化合物２，３．５−　）クー０−ベン
ジル−１，４−ジデオキシ−１，４〜［（２，３，４−
）ツー０−ベンジル−６−ゾオキシー１−０−メチル−
６−〇−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ］−Ｌ−アラビ
ニトールを白いフオーム（０，９ｇ＋　７０％）として
生した。

実施ＩＭ３　　Ｌ４−ジデオキシ−１，４−［（＋３−
デオキシ−！−０−メチルー６−α−トグルコビラノシ
ル）イミノ］−Ｌ−アラビニトールの調製 ２．３．５−　）クー０−ベンジル−１，４−ジデオキ
シ−１，４−ＣＣ２，３，４−トリーローベンジル−６
−ゾオキシー１−０−メチル−６−α−０−グルコピラ
ノシル）イミノ］−Ｌ−アラビニトール（０，７７３ｇ
、　０．９１ミリモル）をメタノールと酢酸とのｌ；１
混合物４０１に溶解し、木炭上の１０％パラジウム７０
１Ｉｇを°添加した。混合物を水素下に大気圧で４日間
かき混ぜた。触媒をろ別し、溶媒を減圧下に蒸発させた
。残留物を水に溶解し、アンバーライトＡ２６０Ｈ−型
のカラムに通した。イ東結乾燥すると、！、４−ジデオ
キシー１．４−［（６−ゾオキシートローメチルー６−
α−０−グルコピラノシル）イミノ］−アラビニトール
を非晶質固体（０，１１８ｇ、　４０％）として生した
。

実施例４　メチル２，３．４−　トリーローベンジル−
６，７・ジデオキシ−α−Ｄ−グルコヘブト−６−エノ
ピラノシドのｔ１４製 一７８℃に冷却された乾燥テトラヒドロフラン４〇−１
中の塩化オキサリル（１，０５ｍｌ、　１７．２２ミリ
モル）の溶液に、乾燥ジメチルスルホキシド（１，３＋
＊Ｉ。

１８．０４ミリモル）を適加し、次に一３５°Ｃて３５
分かきまぜた。反応混合物を一７８℃に再び冷却し、テ
トラヒドロフラン２０１中に溶解されたメチル２　、３
．４−トリー〇−ベンジルーα−トグルコビラノシド（
６８゜１６．４ミリモル）を添加し、混合物を一３５℃
で１５分かきまぜ、次にトリエチルアミン（１１，５ｍ
ｌ、　８２．６５ミリモル）を添加し、混合物を一３５
℃で１時間かきまぜた。このアルデヒドを単離精製せず
に、下記のウィティヒ反応に使用した。テトラヒドロフ
ラン７００１に懸濁された乾燥トリフェニルメチルホス
ホニウムブロマイド（１１，７ｇ、　３２．８ミリモル
）に、−７８℃でヘキサン中の１．４２Ｍ　ｎ−ブチル
リチウム（２３ＩＩＩＩ＋　３２．ｆｌ１３ミリモル）
溶液を滴加した。反応混合物を室温に暖め、１．５時間
かきまぜた。次に混合物を０℃に冷却し、カリウム第三
アチレー）　（３，６８ｇ＋　３２．８ミリモル）と乾
燥第三ブチルアルコール（３閘１．３１．８ミリモル）
を添加した。混合物を室温で再び３０分かきまぜた０反
応混合物を一７８℃に冷却し、上でつくられたアルデヒ
ドのテトラヒドロフラン溶液を適加した０反応混合物を
室温に暖め、２時間かきまぜた。塩化アンモニウム飽和
水溶液と溶媒を減圧下に蒸発させた。残留物をエーテル
に溶解し、水洗した。有１＊Ｉ’ｌを６ｆｔ酸ナトリウ
ムで◆２煙し、濾過して減圧下に１縮すると、茶色の油
を生した。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフ
ィにかけ、酢酸エチルとトルエンとの４＝９６混合物で
溶離すると、予想されたオレフィンのメチル２，３．４
−　）リーＯ−ベンジル−６，７−ジデオキシ−α−ト
グルコヘブト−６−エノビラノシト（３，２６ｇ、　５
５％）を生し、これをヘキサンから結晶化させた。融点
４６−４７°Ｃ０ 実施例５　メチル２，３．４−　トリー０−ヘンシル−
６−デオキシ−α−０−ブルコヘプトピラノシトのｓｌ
ｌ製 乾燥テトラヒドロフラン５１中のメチル２，３．４−ト
リー０−ベンジル−６，７−ジデオキシ−α−Ｄ−グル
コヘプト−６−エノピラノシト（０，８７８ｇ＋　２．
４３ミリモル）の溶液に、０℃で窒素下に、硫化メチル
中のボランの１０Ｍ溶液（０，２４ｍｌ、２．４ミリモ
ル）を添加した。

混合物を室温で３時間かきまぜた。ボランの過剰量をエ
タノールｌ　ｍｌで破壊した。混合物を０℃に冷却した
。３０％過酸化水素０．３１を添加した。混合物を２時
間還流した０反応混合物を水で希釈し、エーテルで３回
抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、
減圧下に濃縮すると油を生した。シリカゲル上のフラッ
シュ・クロマトグラフィにかけ、酢酸エチルとへキサン
とのｌ：ｌ混合物で溶離すると、予想されたアルコール
のメチル２．３．４−　）リー（Ｉ−ベンジル−６−デ
オキシ−α−０−ブルコヘプトピラノシド（０，４１４
ｇ、　４５％）を生じ、これをヘキサンから結晶化した
。融点５０−５３℃。

実施例６　メチル２．３．４−　）クー０−ベンジル−
６−ゾオキシー７−０−メチルスルホニル−α−０−グ
ルコヘプトピラノシドの１１ａ 乾燥塩化メチレン１０　＋ｍｌ中のメチル２，３．４−
　）クー０−ベンジル−６−ゾオキシーα−Ｏ−グルコ
ヘプトピラノシド（０，３５ｇ、　０．９２ミリモル）
の溶液に、トリエチルアミン（０，２ｍｌ、　１．４３
ミリモル）を添加した。

次に溶液を一１Ｏ℃に冷却し、塩化メシル（０，０８ｍ
ｌ。

１ミリモル）を添加した。混合物を更に一１０℃で１５
分かきまぜ、次に反応を室温まで暖めた。混合物を三回
水洗した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、
減圧下に濃縮すると黄色の油を生じた。シリカゲル上の
フラッシュ・クロマトグラフィにかけ、酢酸エチルとヘ
キサンとの４０：６０ｔＨ合物で溶離すると、予想され
たメシレートのメチル２．３．４−トリー０−ベンジル
−６−ゾオキシー？−０−メチルスルホニル−α−０−
グルコヘプトピラノシドを、油（０，３８ｇ、　９１％
）として生じた。

実施例７　メチル２，３．４−　）クー０−ベンジル−
６，７−ジデオキシ−７−ヨード−α−Ｄ−グルコヘプ
トピラノシドの調製 エーテル５■１中のメチル２，３．４−トリーローベン
ジル−６−ゾオキシー？−０−メチルスルホニル−α−
０−グルコヘプトピラノシド（０，３８ｇ、　０．８３
ミリモル）の溶液に、０℃で０．３７５Ｍヨウ化マグネ
シウム溶液６．７ａ＋Ｉを添加した。混合物を０℃で１
５分かきまぜた。ヨウ化マグネシウムの過剰量を水で加
水分解した。

反応混合物をチオ硫酸ナトリウムと水で洗った。

有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮すると油を生じた。シリカゲル上のフラッシュφクロ
マトグラフィにかけ、酢酸エチルとヘキサンとの２：８
混合物で溶離すると、予想されたヨウ化物のメチル２，
３．４−トリー０−ベンジル−６，７−ジデオキシづ一
ヨードーα−０−グルコヘプトピラノシトを生し、これ
をヘキサンから結晶化した（０．３Ｇ８　ｇ、　９１％
）、融点６Ｇ−６８℃。

実施例８　２，３．５−　）リーＯ−ベンジルー１，４
−ジデオキシ−１，４−［（２，３，４−）クー０−ベ
ンジル−６，７−ジデオキシ−１−０−メチル−７−α
−Ｄ−グルコヘプトピラノシル）イミノ］−シーアラビ
ニトールの！ｌＩｌ製 乾燥ジメチルホルムアミド３１中のメチル２，３゜４−
トリー０−ベンジル−６，７−ジデオキシ−７−ヨード
−α−ローグルコヘプトピラノシド（０，３３８ｇ、　
０．６９ミリモル〉と２．３．５−　）クー０−ベンジ
ル−１，４−ジデオキシ−！。

４−イミノ−１，−アラビニトール（０，０９３ｇ＋　
０．２３ミリモル）のｒｌＪ　ｊｆｆを、乾燥炭酸カリ
ウム（０，１２７ｇ＋　０．９２ミリモル〉と−緒に８
０℃で一夜加熱する。ジメチルホルムアミドを減圧下に
蒸発させる。残留物を酢酸エチルで取り上げ、二回水洗
する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧
下に１縮すると油を生ずる。中性アルミナ活性ｍ上のフ
ラッシュ・クロマトグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エ
チルとの８＝２混合物で溶離すると、予想されたアミン
の２．３．５−ト１１−０−ベンジルー１，４−ジデオ
キシ−１，４−［（２，３，４−トリーローベンジル−
６，７−ジデオキシ−１−０−メチル−７−α−ローグ
ルコへブトピラノシル）イミノ］−Ｌ−アラビニトール
を白色フオームとして生ずる。

実施例９１．４−ジデオキシ−１，４−［（（３，７−
ジデオキシ−１０−メチル−７−α−Ｄ−グルコヘプト
ピラノシル）イミノ］−Ｌ−アラビニトールのｌｌ製 ２．３．５−トリーローベンジル−１，４・ジデオキシ
−１，４−［（２，３，４−）クー０−ベンジル−６，
７−ジデオキシ−１−〇−メチルー７−α−Ｄ−グルコ
ヘプトピラノシル）イミノ】−Ｌ−アラビニトール（０
，１ｇ、　０．１１６ミリモル）を酢酸１５１に溶解す
る。木炭上の１０％パラジウム０．０５ｇを添加する。

混合物を３′ｊＩｃ圧で２日間水素添加する。触媒を＃
！過によって除き、溶媒を減圧下に蒸発させろ。残留物
を水に溶解し、アンバーライトＡ２６θＨ−型のカラム
に通す、凍結乾燥で１，４−ジデオキシ−１，４−［（
６，７−ジデオキシ−１０−メチル−７−α−ローグル
コヘプトピラノシル）イミノ］−Ｌ−アラビニトールを
生ずる。

実施例１０　２，３，５４リ−０・ベンジル−１，４−
ジデオキシ−１，４−［（１−デオキシ−２，３：４，
５−ジー０−イソプロピリデン−β−ローフルクトピラ
ノシル）イミノ］−シーアラビニトールのｔＡ製 エタノールを含まないクロロホルム７０１中の２゜３：
４，５−ジー０−イソプロピリデン・１０−トリフルオ
ロメチルスルホニル−β−Ｏ−フルクトビラノースク１
．２０　ｇ、　３．０６ミリモル）［ビー争ジエイ・カ
ード（Ｐ、Ｊ。

Ｃａｒｄ）及びダブリュー・デイ−・ヒップ（ν、Ｄ、
Ｈ己２）Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｓ、　Ｓａｃ、　　
１０６巻５３４８頁（１９８４年）］及び１．４−ジデ
オキシ−２，３，５−）ソー０−ベンジル−１，４−イ
ミノ−Ｌ−アラビニトール（１２３３ｇ、　３．０６ミ
リモル）の溶液を、窒素下に６０時間還流する。混合物
を塩化メチレンで希釈し、重炭酸塩飽和水溶液と飽和塩
水で次々に洗う、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾
過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。

シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、
ヘキサンと酢酸エチルとの勾配混合物で溶離すると、予
想されたアミンの２．３．５−　）クー０−ベンジル−
１，４−ジデオキシ−１，４−［（１−デオキシ−２、
３：４゜５−ジー０−イソプロピリデン−β−０−フル
クトピラノシル）イミノ］・し−アラビニトールを油と
して生ずる。

実施Ｖ７４１１　２，３．５−トリー０−ヘンリに−１
，４−ジテオキシ−１，４−［（１−デオキシ−２−０
・メチル−α−Ｏ−フルクトフラノシル）イミノ］−し
一７ラビニトールの１１１１ 乾燥塩酸２％を含有するメタノール１００　ｍｌ中に、
２．３．５・トリー〇・ベンジル−１，４−ジデオキシ
−１，４−［（１−デオキシ−２，３：４．５−ジー０
−イソプロピリデン−β−ローフルクトピラノシル）イ
ミノ］−Ｌ−アラビニトール（１，４ｇ、　２．１７ミ
リモル）を溶解する。混合物を４８時間還流する。混合
物をアンバーライ）　Ａ２６　ＯＮ−型で中和し、濾過
する。溶媒を減圧下に蒸発させる。シリカゲル上のフラ
ッシュ・クロマトグラフィにかけ、酢酸エチルとメタノ
ールとの勾配混合物て１Ｉｆｆ　４１すると、予想され
たアミンの２．３．５−　トリー０−ベンジル−１，４
−ジデオキシ−１，４−［（＋−デオキシ−２−〇−メ
チルーα−０−フルクトフラノシル〉イミノ］−Ｌ−ア
ラビニトールを生ずる。

実施例１２１．４−ジデオキシ−１，４−［（＋−デオ
キシ−２−０−メチル−α−Ｄ−フルクトフラノシル）
イミノ］−Ｌ−アラビニトールの調製 アミンの２．３．５−トリーローベンジル−１，４−ジ
デオキシ−１，４−［（＋−デオキシ−２−０−メチル
−α−トフルクトフラノシル）イミノ］−Ｌ−アラビニ
トール（０，６１７ｇ。

１．０６５ミリモル）を酢酸２５１に溶解し、木炭上の
１０％パラジウム０．３８を添加する。混合物を３バー
ルで３日間水素添加する。触媒を濾過によって除き、溶
媒を減圧下に蒸発させる。残留物を水に溶解し、アンバ
ーライ）　Ａ２６０Ｈ−型で中和し、濾過する。混合物
を減圧下に乾固させる。シリカゲル上のフラッシュ・ク
ロマトグラフィにかけ、クロロホルム、メタノール及び
水の勾配混合物でＷｚ　Ｅｌすると、予想されたアミン
の１．４−ジデオキシ川、４−［（１−デオキシ−２−
θ−メチルーα−トフルクトフラノシル）イミノコ−し
一７ラビニトールを非晶貿固体として生ずる。

実施例１３　メチル２，３．１３−　）ジ−１〕−ベン
ジルー４−〇−トリフルオロメチルスルホニル−α− Ｄ−ガラクトピラノシトの調製 一１５℃に冷却された塩化メチレン１７．５　ｍｌ中の
乾燥ピリジン０．４０　ｍｌの＋？７　ｊｆｆに、トリ
フルオロメタン−無水スルホン酸０．８７１を添加する
。混合物を一１０℃で１５分かきまぜてから、塩化メチ
レン５ｍ中のメチル２，３．（ｉ−トリー０−ベンジル
−α−Ｄ−ガラクトピラノシト（１，２ｇ、　２．５８
ミリモル）を添加する〔エヌ・モリシマ、ニス・カド−
、エム・オーシマ、エイ・スギモト及びニス・ゼン、Ｂ
ｕｌｌ、　Ｃｈｅｓ。

Ｓｏｃ、　Ｊｐｎ　５６巻２８４９頁（１９８３年）］
、混合物を水洗する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し
、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生し、これは予想さ
れたトリフレートのメチル２，３．６・トリー０−ベン
ジル−４−〇−トリフルオロメチルスルホニル−α−Ｏ
−ガラクトピラノシトである。

実施例１４　２，３．５−１−リーＯ−ヘンシルー１．
４−ジデオキシ−１，４−［（２，３，６−）ジ−０−
ベンジル−４−デオキシ−１−０−メチル−４−α−０
−グルコピラノシル）イミノ］−Ｌ−７ラビニトールの
！Ａ製 エタノールを含まないクロロホルム７０１中のメチル２
，３．６−　）ジ−０−ベンジル−４−０−）リフルオ
ロメチルスルホニル−α−Ｏ−ガラクトピラノシド（１
，２５ｇ、　２．５３ミリモル）と２．３．５−トリー
ローベンジル−１゜４−ジデオキシ−１，４−イミノ−
Ｌ−アラビニトールク１．０１９　ｇ、　２．５３ミリ
モル）の溶液を窒素下に３日間還流する。混合物を塩化
メチレンで希釈し、重炭酸ナトリウム飽和水溶液と飽和
塩水で次々に洗う、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、
濾過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。シリカゲル上
のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、ヘキサンと酢
酸エチルとの勾配混合物で溶離すると、予想されたアミ
ンの２．３．５−トリー１〕−ベンジル−１，４−ジデ
オキシ−１，４４（２，３，６−）ジー（Ｉ−ベンジル
−４−デオキシ−１−〇−メチルー４−α−〇・グルコ
ピラノシル）イミノ］−Ｌ−アラビニトールを油として
生ずる。

実施例１５１．４−ジデオキシ−１，４−［（４−デオ
キシ−１−０−メチル−４−〇−〇−クルコビラノシル
）イミノ］−Ｌ−７ラヒニトールの調製 アミンの２．３．５−　トリ−０−ベンジル−１，４−
ジデオキシ−１，４４（２，３，６−）ジ−０−ベンジ
ル−４−デオキシ−１−Ｏ−メチル−α−０−グルコピ
ラノシル）イミノコーヒーアラビニトール（０，９１ｇ
、　１．０７ミリモル）を酢酸２０ｍに溶解する。木炭
上の　１０％パラジウム０．５８を添加する。混合物を
３バールで４日間水素添加する。

触媒を濾過する。溶媒を減圧下に蒸発させる。残留物を
水に溶解し、アンバーライトＡ２６０Ｈ−型で中和する
。混合物を濾過し、水層を減圧下に乾固させるとフオー
ムを生ずる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラ
フィにかけ、メタノール、クロロホルム、及び水の５０
：５０：４混合物で溶離すると、予想されたアミンの１
．４−ジデオキシ・ｌ、４−［（４−デオキシ−１−０
−メチルートα−０・グルコピラノシル）イミノ］−Ｌ
−アラビニトールをフオームとして生ずる。

実施例１６　メチル２，３．４−トリー〇−ベンジル−
６−〇−（２，３，４−）ツー０−ベンジル−６−０−
）リフルオロメチルスルホニル）−α−〇−グルコピラ
ノシルーα−Ｏ−グルコピラノシドのＴｌ４Ｉ！ 一１５℃に冷却された塩化メチレン２５１中の乾燥ピリ
ジン０．２４　ｉｌｌの溶液に、トリフルオロメタン−
無水スルホン酸０．４５　ｍｌを添加する。混合物を一
１０℃で１５分かきまぜてから、塩化メチレン５１中の
メチル６−０−（２，３，４−トリーＯ−ベンジルーα
−０−グルコピラノシル）−２，３，４−トリー〇−ベ
ンジルーα−Ｄ−グルコピラノシド（１，２ｇ、　１．
３４ミリモル）を添加する［アール・イービー（Ｒ，Ｅ
ｂｙ）及びシー・シュアーチ（Ｃ，５ｃｈｕｅｒｃｌ＋
）、（ａｒｂｏｈｙｄｒ、　　Ｒｅｓ、　５０巻２０３
頁（１９７６年）］。混合物を・１０℃で１．５時間か
きまぜる。

反応混合物を水洗する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥
し、１通し、減圧下Ｃ，：１ｌｔａｆ　ルト１ｄｌ（１
，３５ｇ。

９８％）を生ずる。これは予想されたトリフレートのメ
チル２，３．４−トリーローヘンシル−６−θ−（２，
３，４−）ノーローベンジル−６−０−トリフルオロメ
チルスルホニル−α−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ
−グルコピラノシドである。

実施例１７　２，３．５−トリー〇−ヘンシルー１，４
−ジデオキシ−Ｎ−［２，３，４−）ツー０−ベンジル
−６−ゾオキシー１−（２，３，４−トリー０−ベンジ
ル−１０−メチル−６−１〕−α−Ｄ−グルコピラノシ
ル）−α−０−グルコピラノシル］−１，４−イミノ−
Ｌ−アラビニトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０１中のメチ／Ｌ
２，３．４−）クー０−ヘンシル−６−０−（２，３，
４−）クー０−ベンジル−６−０−トリフルオロメチル
スルホニル−α−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ−グ
ルコピラノシド（１，３５ｇ＋　１．３１ミリモル）と
２．３．５−　）リー０−ベンジルー１．４−ジデオキ
シ−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトール（０，５２８
ｇ、　１．３１ミリモル）の溶液を窒素下に４８時間還
流する。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸ナトリ
ウム飽和水溶液と飽和塩水で次々に洗う、有機層を＠酸
ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮するとフオ
ームを生ずる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグ
ラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの勾配混合物で
溶離すると、予想されたアミンの２．３．５−　トリー
〇−ベンジルー１，４−ジデオキシ−Ｎ−［２，３，４
−）ツー０−ベンジル−６−ゾオキシー１−（２，３，
４−トリー０−ベンジル−１０−メチル−６−〇−α−
Ｄ−グルコピラノシル）−α−０−グルコピラノシル］
−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトールを生ずる。

実施１９１１８１．４−ジデオキシ−Ｎ−［６−デオキ
シ−１−（１−θ−メチルー６−〇−α−０−グルコピ
ラノシル）−α−トグルコビラノシル］−１゜４−イミ
ノ−Ｌ−アラビニトールのＩｌ！！アミンの２．３．５
−トリー〇−ベンジルー１，４−ジデオキシ−Ｎ−（２
，３，４−トリー（１−ベンジル−６−デオキシ−１−
（２゜３．４−　）クー０−ベンジル−１０−メチル−
６−０−α−トグルコビラノシル）−α−ローグルコピ
ラノシル］−１，４−イミノ−し−７ラヒニトール（１
，２ｇ、　０．９３７ミリモル〉をメタノール３０−１
に溶解する。木炭上の２０％水酸化パラジウム０．５　
ｇを添加する。混合物を３気圧で４日間水素添加する。

触媒を濾過によって除き、溶媒を減圧下に蒸発さする。

シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、
クロロホルム、メタノール、及び水の勾配混合物でｉＷ
　ｉｌｌすると、予想されたアミンの１．４−ジデオキ
シ−Ｎ−［６−デオキシ・１−（ｌ−θ−メメチ−６・
０−α−０−グルコピラノシル）−α−０−グルコピラ
ノシル］−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトールを生ず
る。

実施例１９　メチル−６−０−（２，３，４−）クー１
〕−ペンシル−６，７−ジデオキシ−α−０−グルコヘ
プト−６−エノビラノシル）−２，３，４−トリーロー
ベンジル−α−０−グルコピラノシドの調製 一７８℃に冷却された乾燦テトラヒドロフランク０１中
の塩化オキサリル（０，３７ｍｌ、　５．９７ミリモル
）の溶液に、乾燥ジメチルスルホキシド（０，４５ｉｆ
。

６．２６ミリモル）を温布し、次に一３５℃で３５分か
きまぜる。反応混合物を一７８℃に再び冷却し、テトラ
ヒドロフラン２０１に溶解されたメチル６・０−（２，
３゜４−トリー〇−ベンジルーα−ローグルコピラノシ
ル）−２，３゜４−トリー〇−ヘンシルーα−ローグル
コピラノシド（５，１ｇ、　５．６９ミリモル）を添加
し、混合物を一３５℃で１５分かきまぜ、次にトリエチ
ルアミン（３，９６ｍｌ、　２８゜４５ミリモル）を加
え、混合物を一３５℃で１時間かきまぜる。このアルデ
ヒドを単離精製せずに、下記のウィティヒ反応に使用す
る。テトラヒドロフラン１００１に懸濁された乾燥トリ
フェニルメチルホスホニウムブロマイド（４，０５９ｇ
、　１１．３８ミリモル）に、−７８℃でヘキサン中の
１．５５Ｍ　ｎ−ブチルリチウム、溶液（７，３４ｍｌ
、　１１．３８ミリモル〉を温布する。反応混合物を室
温に暖め、１．５時間かきまぜる９次に混合物を０℃に
冷却し、カリウム第三ブチレート（１，２７５ｇ、　１
１．３８ミリモル）と乾燥第三ブチルアルコール（１，
０４ｍｌ、　１１．３８ミリモル）を添加する。

混合物を室温で再び３０分かきまぜる。反応混合物を一
７８゛Ｃに冷却し、上でつくられたアルデヒドのテトラ
ヒドロフラン溶、αを滴加する。反応混合物を室温に暖
め、２時間かきまぜる。塩化アンモニウム飽ｆ口水溶液
と溶媒を減圧下に蒸発させる。残留物を酢酸エチルに溶
解し、水洗する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾
過して減圧下に濃縮する。シリカゲル上のフラッシュ・
クロマトグラフィにかけ、四塩化炭素と酢酸エチルとの
勾配混合物で溶離すると、予想されたオレフィンのメチ
ル−６−０−（２，３，４−トリーに−ベンジルー６，
７−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコヘプト−６−エノビラ
ノシル）−２，３，４−１−クー０−ベンジルーａ−１
１−クルコビラノシトを生ずる。

実施例２０　メチル６−Ｄ　−（２、３、４−）リ−１
〕−・＼リジル−６−デオキシ−α−０−グルコヘプト
ピラノシル）−２，３，４−トリー０−ヘンシル−α−
トグルコビラノシドのｔＡ製 乾燥テトラヒドロフランｔｏ　ｍｌ中のメチル−６−０
−（２，３，４−トリーローベンジル−６，７−ジデオ
キシ−α−Ｄ−グルコヘプト−６−エノビラノシル）−
２，３，４−）リ−０・ベンジル−α−０−グルコピラ
ノシド（２，５４ｇ＋　２．８５ミリモル）の溶Ｉαに
、０℃で窒素下に、硫化メチル中のボランのＩＯＭボラ
ン溶ｎ　（０，２８ｍｌ　、　２．８ミリモル）を添加
する。混合物を室温で３時間かきまぜる。次に、混合物
を０℃に冷却する。ボランの過剰量をエタノール１１で
破壊する。混合物を０℃に冷却する。３０％過酸化水素
０．３１と３Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０．３１を添加
する。混合物を２時間還流する。反応混合物を水で希釈
し、酢酸エチルで３回抽−出する。有機層を硫酸ナトリ
ウムで乾°燥し、濾過し、減圧下に濃縮する。シリカゲ
ル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、四塩化炭
素と酢酸エチルとの勾配混合物で溶離すると、予想され
たアルコールのメチル６−０−（２，３，４−トリーロ
ーヘンシル−６−ゾオキシーα−Ｏ−グルコヘプトピラ
ノシル）−２，３，４−）　＋７−０−ベンジル−α−
０−グルコピラノシトを生ずる。

実施例２１　メチル６−０−（２，３，４−）ツー０−
ベンジル−６，７−シブオキシ−７・ヨード−α−Ｄ−
グルコヘプトピラノシル）−２，３，４−トリー０−ベ
ンジル−α−０−グルコピラノシトの５ＩＩＩＩＪｉ 乾燥塩化メチレン１５１中のメチルＧ−０−（２，３，
４−トリーローヘンシル−６−ゾオキシーα−Ｄ−グル
コヘプトピラノシル）−２，３，４−）リーＯ−ベンジ
ルーα−０−グルコピラノシド（１，２４５ｇ、　１．
３７ミリモル）の溶液に、トリエチルアミン（０，２９
ｍｌ、　２．０５ミリモル）を添加する４次に溶液を一
１０℃に冷却し、塩化メシル（０，１１ｍｌ、　１．４
２ミリモル）を温布する。混合物を更に一１０℃で更に
１５分かきまぜ１次に反応を三回水洗する。有機相を硫
酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮するとフ
オームを生じ、これをそれ以上精製せずに使用する。粗
製メチル６−０−（２，３，４−トリー０−ベンジル−
６−デオキシ−ツー０−メチルスルホニル−α−０−グ
ルコヘプトピラノシル）−２，３゜４−トリー０−ベン
ジル−α−０−グルコピラノシドをエーテル２０１に、
１解する。この混合物に、０℃でエーテル中の０．３５
Ｍヨウ化マグネシウムｉ８１α１７．５１１１１を温布
する。ヨウ化マグネシウムの過剰量を水で加水分解する
０反応混合物をチオ硫酸ナトリウムと水で洗う、有＊Ｎ
ｔｉ：硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に１縮
するとフオームを生ずる。

シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、
四塩化炭素と酢酸エチルとの勾配混合物で溶離すると、
予想されたヨウ化物のメチル６−０−　（２゜３．４−
　）リ−Ｄ−ヘンシル−６，７−ジデオキシ−７−ヨー
ド−α−Ｄ−グルコヘプトピラノシル）−２，３，４−
）リーＯ−ペンシルーａ−０−グルコピラノシトを生ず
る。

実施例２２　２，３．５−）リ−（］−７＼ンジルー１
，４−ジデオキシ−Ｎ−［２，３，４−）クー０−ベン
ジル−６゜７−ジデオキシ−１−（２，３，４−トリー
０−ベンジル−１−０−メチル−６−Ｄ−α−Ｏ−グル
コピラノシル）−α−Ｄ−グルコヘプト ピラノシル］−１，４・イミノ−Ｌ−アラビニトールの
調製 乾燥ジメチルホルムアミド４１中のヨウ化物メチル６−
０−（２，３，４−トリーローベンジル−６，７−ジデ
オキシづ一ヨードーα−ローグルコへブトピラノシル）
−２，３゜４−トリー０−ベンジル−α−Ｏ−グルコピ
ラノシド（１、１４５ｇ、　１．１２２ミリモル）とア
ミンの２．３．５−トリー１〕−ベンジル−１，４−ジ
デオキシ−１，４−イミノ−し−アラビニトール（０，
１５０ｇ、　０．３７４ミリモル）の溶液を、乾燥炭酸
カリウム（０，２０６ｇ、　１．４９ミリモル）と−緒
に一夜８０℃に加熱する。ジメチルホルムアミドを減圧
下に蒸発させる。残留物を酢酸エチルで取り上げ、二回
水洗する。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、
減圧下に１縮するとフオームを生ずる。中性酸化アルミ
ニウム活性■上のクロマトグラフィにかけ、四塩化炭素
と酢酸エチルとの勾配ｌ昆合物で溶離すると、予想され
たアミンの２，３゜５−トリー〇−ヘンシルー１，４−
ジデオキシ−Ｎ−［２，３，４−トＪ−０−ベンジル−
６，７−ジデオキシ−１−（２，３，４−）リー〇−ベ
ンジルー１−０−メチル−６−１〕−α・Ｄ−グルコピ
ラノシル）−α−Ｏ−グルコヘブトビラノシルコ−１，
４−イミノ−Ｌ−アラビニトールを生ずる。

実ｍｆＭ２３　１，４−シテ第４シーＮ−［Ｇ、？−シ
ｆｔ−ｊ−シー１−（１０−メチル−６−０−α−０−
グルコピラノシル）−α−０−グルコヘプトピラノシル
］−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトールの調製 アミンの２．３．５−トリーローベンジル−１，４−ジ
デオキシ−Ｎ−［２，３，４−）クー０−ベンジル−６
，７−ジデオキシ−１−（２，３，４−トリーローベン
ジル−１−０−メチル−６−０−α−Ｄ−グルコピラノ
シル）−α−Ｄ−グルコヘプトピラノシル］−１，４−
イミノ−Ｌ−アラビニトール（０，３２９ｇ、　０．２
５４ミリモル）を酢酸３０１に溶解する。木炭上の１０
％パラジウム０．４　ｇを添加する。混合物を３気圧で
４日間水素添加する。触媒を電通によって除き、溶媒を
減圧下に蒸発させろ、残留物を水に溶解し、アンバーラ
イトＡ２ＧｇＨ−型のカラムに通す。シリカゲル上のフ
ラッシュ・クロマトグラフィにかけ、クロロホルム、メ
タノール及び水の勾配混合物で１容離すると、予想され
たアミンの１．４−ジデオキシ−Ｎ−［６，７−ジデオ
キシ−１−（１０−メチル−６−〇−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−α−Ｄ−グルコヘプトピラノシル］−１，
４−イミノ−し−アラビニトールを生ずる。

実施例２４　メチル２．３．６−トリー０−ベンジル−
４−シアノ−４−デオキシ−α−０−グルコピラノシド
の１１８１ エタノールを含まないクロロホルム６０１中の２゜３．
６−　）クー０−ベンジル−４−０−）リフルオロメチ
ルスルホニル−α−Ｄ−ガラクトピラノシド（３８，６
，０７ミリモル）とシアン化テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウム（６，５１ｇ、　２４．２８ミリモル）の溶液を
窒素下に２４時間Ｉｊｌ流する。混合物を塩化メチレン
で希釈し、２回水洗する。有機層を硫酸ナトリウムで乾
燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。シリカ
ゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、ヘキサ
ンと酢酸エチルとの勾配混合物で溶＾ｔすると、予、憬
されたニトリルのメチル２，３．６−　）リー０−ベン
ジルー４−シアノ−４−デオキシ−α−０−グルコピラ
ノシトを生ずる。

実施例２５　メチル２，３．６−　トリーローベンジル
−４−デオキシ−４−ホルミル−α−Ｄ−グルコピラノ
シトのｆＡ製 乾燥テトラヒドロフラン１０１中のメチル２　、３　、
（３−トリー〇−ベンジルー４−シアノ−４−デオキシ
−α−０−グルコピラノシド（１，７５ｇ、　３．７ミ
リモル）の溶ンαに、ｎ−ヘキサン中の１．２Ｍ水素化
ジイソブチルアルミニウム溶液３．１１を・７８℃で澗
加する。混合物をアルゴン下に一７８℃で３時間かきま
ぜる。メタノール２１を加え、混合物を０℃に暖める。

次に溶媒を減圧下に蒸発させる。エーテル５０　ｍｌと
Ｏ，ＩＮ塩酸水溶液４０１を加え、混合物を０℃で１時
間かきまぜる。次に傾斜１肴、有機層を硫酸ナトリウム
で乾燥し、濾過し、ｉ減圧下に濃縮すると、予想された
アルデヒドのメチル２，３．６−　）クー１１−ヘンシ
ル−４−デオキシ−４−ホルミル−〇・Ｄ−グルコピラ
ノシトを生し、これを精製せずに使用する。

実８１！例２６　メチル２．３．６−　トリー１〕−ベ
ンジル−４−デオキシ−４−とトロキシメチル−α−Ｄ
−グルコピラノシドの調製 アルデヒドのメチル２，３．６−トリー〇−ベンジルー
４−デオキシ−４−ホルミル−α−０−グルコピラノシ
ド（１゜７　ｇ、　３．５７ミリモル）をエタノール１
５ｍ１に溶解する。混合物を０℃に冷却し、固体水素化
ホウ素ナトリウム（０，０Ｇ８　ｇ、　１．８ミリモル
）を少量ずつ添加する。混合物を０℃で１時間かきまぜ
る。次に、酢酸０．４１を加え、溶媒を減圧下に蒸発さ
せる。

残留物を酢酸エチルに取り上げ、重炭酸ナトリウム水溶
液と飽和塩水で洗う、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し
、濾過し、減圧下にａ縮すると、油を生ずる。シリカゲ
ル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、Ｉ＼キサ
ンと酢酸エチルとの勾配混合物で溶離すると、予悟され
たアルコールのメチル２，３．６−　）クー０−ヘンン
ルー４−デオキシ−４−ヒドロキシメチル−α−Ｄ・グ
ルコピラノシトを生ずる。

実施例２７　メチル２，３．Ｇ−トリー０−ヘンシル−
４−デオキシ−４−トリフルオロメチルスル ホニロキシメチル〜α−１】−グルコピラノシトの：Ａ
製 一１５℃に冷却された塩１ヒメチレン３０１中の乾燥ピ
リジン０．４５　ｍｌのｒＭ　ｉｆｆに、トリフルオロ
メタン−燦水スルホン酸０．８４　ａｌｌを添加する。

混合物を一１０℃で１５分かきまぜてから、塩化メチレ
ン５　ｍｌ中のメチル２，３．Ｇ−）クー０−ヘンシル
−４−デオキシ−４−ヒドロキシメチル−α−Ｄ−グル
コピラノシト（！、１！１　ｇ。

２．４９ミリモル）を添加する。混合物を一１０℃で１
．５時間かきまぜる。反応混合物を水洗する。有１層を
＠酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると
油（１，４４３ｇ、　９５％）を生ずる。これは予想さ
れたトリフレートのメチル２，３．６−トリー０−ベン
ジル−４−デオキシ−４−トリフルオロメチルスルホニ
ロキシメチル−α−０−グルコピラノシドである。

実施例２　Ｂ　　２，３．５−トリーに−７＼ンジルー
１．４−ジデオキシ・１．４−［（２，３，ｎ−）リ−
０・ベンジル−４−デオキシ−１−θ−メチルー４−α
−０−グルコピラノシル）メチルイミノ］−Ｌ−アラビ
ニトールのＩＡ製 エタノールを含まないクロロホルム６０１中のメチル２
，３．６−トリー〔Ｉ−ベンジル−４−デオキシ−４−
トノフルオロメチルスルホニロキシメチル−α−０−グ
ルコピラノシト（ｌ　ｇ、　１．６４ミリモル）と２．
３．５−トノーＯ−ヘンシルー１．４−ジデオキシ−１
，４−イミノ−Ｌ−アラビニトール（０，６６ｇ、　１
．１３４ミリモル）の溶液を窒素下に４８時間還流する
。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸ナトリウム飽
和水溶液と飽和塩水で次々に洗う、有機層を硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮するとフオームを
生ずる。

シリカゲル上のフラッシュ番クロマトグラフィにかけ、
ヘキサンと酢酸エチルとの勾配混合物て溶離すると、予
想されたアミンの２．３．５−　）リー０−ヘンシルー
１．４−ジデオキシ−１，４−［（２，３，（＋−トリ
ー０−ヘンシル−４−デオキシ−１−１１−メチル−４
−α−Ｄ−グルコピラノシル）メチルゴミノコ−１，−
フラビニトールを生ずる。

実施例２９　１．４−ジデオキシ−１，４−［（４−デ
オキシ−１−０−メチル・４−α−Ｄ−グルコピラノシ
ル）メチルイミノ］−Ｌ−アラビニトールのｖ４１１！ アミンの２．３．５−トリーローベンジル−１，４−ジ
デオキシ−１，４−［（２，３，６−トリー〇−ベンジ
ルー４−デオキシ−１−〇−メチルー４−α−０−グル
コピラノシル）メチルイミノ］−Ｌ−アラビ、ニトール
（０，９８ｇ、　　１．１３ミリモル）をメタノール２
０１に溶解する。木炭上の２０％水酸化パラジウム０．
８　ｇを添加し、混合物を窒素下に８時間還流する。触
媒を濾過によって除き、溶媒を減圧下に蒸発させる。シ
リカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、ク
ロロホルム、メタノール、及び水の勾配混合物で溶離す
ると、予想されたアミンの１．４・ジデオキシ−１，４
−［（４−デオキシ−！−０−メチルー４−α−０−グ
ルコピラノシル）メチルイミノコ−し一７ラビニトール
を生ずる。

実ｔＡ！例３０　２，３．６〜トリーＤ−ヘンシル−〇
−ガラクトピラノースの調製 メチル２，３．６−　トリー１〕−ヘンシル−［）−ガ
ラクトピラノシド（５ｇ、　１０．７７５ミリモル）を
トリフルオロ酢酸と水との９：ｌ混合物５０１に０℃て
溶解する［エヌ・モリシマ、ニス・カド−、エム・オー
シマ、エイ・スキモト、及びニスφゼン、Ｂｕ　ｌ　ｌ
　、Ｃｔ＋ｅｎ１，Ｓｏｃ。

Ｊｐｎ　５６巻２８４９頁（１９８３年）］。混合物を
０℃で一夜かきまぜろ。溶媒を加熱せずに減圧下に蒸発
させる。

残留物を酢酸エチルに溶解し、重炭酸ナトリウムと塩水
で次々に洗う、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過
し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。

シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィＦにかけ
、Ｉ￥酸エチルとヘキサンとの勾配混合物で溶離すると
、２，３．Ｇ−トリー０−ペンシル−〇−ガラクトピラ
ノースを生ずる。

実ｍ例３１１．４−ジー０−７セチルー２．３．６−　
）リー〇−Ｉ入ンジルーローガラクトビラノースのＡｉ
ｕ ２１３１Ｇ−トリー〇−ヘンシルー〇−カラクトビラノ
ース（３，９２７ｇ、　８．７２．ミリモル）を乾燥ピ
リジン２５１に溶解し、簾水酢Ｎ１５１を加えろ。混合
物を室温で２４時間かきまぜる。溶媒を高真空下に蒸発
させろ。

残留物を酢酸エチルに溶解し、水洗する。有機層を硫酸
ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると、予
想されたジアセテートの１．４−ジー〇−７セチルー２
．３．６−　）クー０−ベンジルーＯ−ガラクトピラノ
ースを、＠製せずに使用できろ油として生ずる。

実施例３２４−０−アセチル−２，３，ｎ−トリー〔ｌ
−ヘンシル−ａ−０−カラクトビラノンルクロライトの
調製 エーテル１０１中の１．４−ジーリーアセチル−２，３
，６−）Ｕ−０−ベンジル−トガラクトピラノース（４
，６４ｇ。

８、ロアミリモル）のｒＭ　ｉ（Ｉをエーテル性塩化水
素（０，２ｇ／＋ｌ、　２５　ｍｌ）で処理する。混合
物を室温で４８時間かきまぜる。溶媒を減圧下に蒸発さ
せると油を生ずる。シリカゲル上のフラッシュ・りａマ
ドグラフィにかけ、四塩化炭素と酢酸エチルとの勾配混
合物で溶離すると、４−Ｄ・アセチル−２，３，６−）
リー０−ベンジルーα−０−ガラクトピラノシルクロラ
イド（３゜１４２　ｇ、　　７１％）を油として生ずる
。

実電例３３　メチル４−　（＋　−（４−０−７セチル
ー２．３．６−トリー０・ベンジル−α−Ｏ−ガラクト
ピラノシル）−２，３，［３−）リ−〔Ｉ−ベンジル−
α−０−グルコピラノシドの調製 エーテル２０１中のメチル２，３．６−トリー０−ベン
ジル−α−Ｏ−グルコピラノシド（２，２８４ｇ、　４
．９３ミリモル）［ビー・シエイ・カレグ（Ｐ、ｊ、　
Ｇａｒｅｇ８）、エッチ・ハルトバーブ（Ｉｆ、　１ｌ
ｕｌｔ、ｌ＋ｅｒｇ）及びニス・ウォーリン（Ｓ、　Ｗ
ａｌｌｉｎ）　Ｃａｒｂｏｌ＋ｙｄｒ、　　Ｒｅｓ、　
　１０８巻９７頁（１９８２年）］、］４−０−アセチ
ルー２．３．６−トリー１］−ベンジル−α−Ｏ−ガラ
クトピラノシルクロライト°（３，１４２ｇ。

６、１５４ミリモル）、及び２，４．６−　）リメチル
ピリジン（０，８９ｍｌ、　６．フロミリモル）の溶液
に、−３０℃でかきまぜながら、エーテル性過塩素酸銀
（０，０８Ｍ、　８４．５ｓ＋Ｉ、６．フロミリモル）
を添加する。混合物を一３０℃で！５分か１１まぜると
、塩化銀が沈殿する。混合物をセライト詰め物に通して
濾過し、同体をエーテルで洗い、ろ液を減圧下にｉＪ！
１１ｉｉする。残留物を塩化メチレンに溶解し、有機層
をチオ硫酸ナトリウムと水で次々に洗う。有機層を硫酸
ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に１縮するとフオ
ームを生ずる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグ
ラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの勾装置Ｈ合物
で溶離すると、メチル４−Ｏ−（４−ｏ−アセチル−２
，３゜６−トリー０−ベンジル−α−β・カラクトビラ
ノシル）−２゜３．６−トリー０−ベンジル−α−〇−
グルコピラノシトを生ずる。

実施例３４　メチル２，３．［ｉ−）リーリー・ｈフジ
ルー４−１ｌ−（２，３，６−トリーＤ−ベンジル−ｃ
ｃ−Ｄ−カラクトピラノシル）−α−ローグルコピラ ノシトの！Ｐｌ製 メチル４−Ｏ−（４−０−７セチルー２．３．（３−ト
リー〇−ヘンシルーα−Ｄ−ガラクトピラノシル）−２
，３，６−トリーローペンシル−α−０−グルコピラノ
シト（２，５４３ｇ、　２．７１ミリモル）を熱いトル
エン２０１に溶解し、メタノ−ル８０ｍ１を加え、続い
て１Ｍメタノール性ナトリウムメトキシド２−３ｉ１１
を加える。混合物を室温で２時間かきまぜろ。反応Ｆｊ
合物をアンバーライトＩＲ１２０（＋１　”″）樹脂で
中性にし、濾過し、減圧下に濃縮すると、メチル２，３
．６−　）クー０−ヘンシル−４−０−（２，３゜トト
リー１〕−ヘンシルーα−０−力ラグトビラノシル）−
ａ−Ｄ−グルコピラノシト（２，４２ｇ＋　１００％）
を非晶質固体として生ずる。

実施例３５　メチル４−α−（２，３，［３−）クー０
−ヘンシル−４−０−）リフルオロメチルスルホニル−
Ｃχ−Ｄ−カラグトビラノシル）−２，３，６−トリー
ローペンシル−α−ローグルコピラノシトの調製 一１５℃に冷却された乾燥塩化メチレン４０１中の乾燥
ピリジン０．４９　ｍｌの溶Ｉαに、トリフルオロメタ
ン−舞水スルホン酸０．９１　ｍｌを添加する。混合物
を一１０℃で１５分かきまぜてから、塩化メチレンＩ０
１中のメチル２，３．６−　）クー０−ベンジル−４−
０−（２、３，６−トリー０−ベンジル−α−０−ガラ
クトピラノシル）−α−トグルコビラノシド（２，４２
８ｇ、　２．７１ミリモル）を添加する。混合物を一１
Ｏ℃で１．５時間かきまぜる。

反応混合物を水洗する。有機層を６Ｒ＃ナトリウムで乾
燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。これは
予想されたトリフレートのメチル４−Ｄ−（２，３，６
−トリー〇・ｌ＼ンジルー４−０−）リフルオロメチル
スルホニル−α−０−ガラクトピラノシル）−２，３，
６−トリーＱ　−／＜ンジルーα−Ｄ−クルコビラノシ
トである。

実施例３６　２，３．５−トリー１〕−へフジルー１．
４−ジデオキシ−Ｎ−［２，３，＋３−　）リーＯ−ベ
ンジルー４−デオキシ−１−（２，３，＋３−トリー〇
−へレジルー１−０−メチル−４−０−α−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−１，４−
イミノ−Ｌ−アラビニトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０　ｍｌ中のメチ
ル４−０−（２，３，Ｇ−）クー０−ベンジル−４−０
−）リフルオロメチルスルホニル−α−０−ガラクトピ
ラノシル）、−２，３，６−トリーローベンジル−α−
０−グルコピラノシＦ　（１，５２ｇ、　１．４６ミ＋
）　％　ル）と２．３．５−トリーＱ−ヘンシル・１．
４−ジデオキシ−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトール
（０，５８８ｇ、　１．４６ミリモル）の溶液を窒素下
に４８時間還流する。混合物を塩化メチレンで希釈し、
重炭酸ナトリウム飽和水溶液と飽和塩水で次々に洗う。

有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮するとフオームを生ずる。シリカゲル上のフラッシュ
・クロマトグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの
勾配混合物て溶離すると、予法されたアミンの２．３．
５−　）クー１〕−ベンジルー１．４−ジデオキシ−Ｎ
−［２，３，０−トリー０−ベンジル−４−デオキシ・
ｌ（２，３，ｆｉ−トリーローベンジル−１０−メチル
−４−０−（ｃ−［１−グルコピラノシル）−α−Ｄ−
グルコピラノシル］−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニト
ールを生ずる。

実施例３７　１．４−ジデオキシ−Ｎ−［４−デオキシ
−１−（ｌ−０−メチル−４−〇−α−０−グルコピラ
ノシル）−α−０−グルコピラノシル］−１゜４−イミ
ノ−Ｌ−アラビニトールの調製２．３．５−トリー（］
−］ベンジルー１，４−ジデオキシーＮ−［（２゜３．
６−トリー〇−ベンジルー４−デオキシ−１−（２，３
，６−トリー〇−ベンジルー！−Ｏ−メチル−４−〇−
α−Ｄ−グルコピラノシル）−α・Ｄ−グルコピラノシ
ル］−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトール（ｌ　ｇ、
　０．７８ミリモル）を酸１！１１３０ｎ＋Ｉ＋：溶解
する。木炭上の１０％パラジウム０．５　ｇを添加する
。混合物を３気圧で４日間水素添加する。触媒を濾過に
よって除き、溶媒を減圧下に蒸発させる。残留物を水で
取り上げ、アンバーライトＡ２６０■−型のカラムに通
す。水を減圧下に蒸発させろ。

シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、
クロロホルム、メタノール及び水の勾配混合物でｉｔｊ
寵すると、予想されたアミンの１，４−ジデオキシ−１
−［４−デオキシ−１−（１−θ−メチルー４−１〕−
α−Ｄ−グルコピラノシル）−α−トグルコビラノシル
］　−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトールを生ずる。

実施例３８　１−エチニル−１，２：３．４−ジー０−
（’／プロピリデンーβ−Ｄ−７ラビノピラノースの１
１製 一７８℃に冷却された乾燥テトラヒドロフラン４゜１中
の塩化オキサリＬ　（１，０５＋ＩＩ、　１７．２２ミ
リモル）の溶液に、乾燥ジメチルスルホキシド（１，３
ｎ＋１．１８．０４ミリモル）を温布し、次に一３５℃
で３５分かきまぜる。反応混合物を・７８℃に再び冷却
し、テトラヒドロフラン２０ｍ１に溶解された２、３：
４，５−ジー０−イソプロピリデン−【１−フルクトピ
ラノース（４，２６ｇ、１６．４ミリモル〉［アール・
エフ・ブラディ（Ｒ、Ｆ　、　Ｂ　ｒａｄｙ）、Ｃａｒ
ｂｏｌｌｙｒｌｒ、　　Ｒｅｓ、　　１５巻３５頁（１
９７０年）コを添加し、混合物を一３５′Ｃで１５分か
きまぜ、次にトリエチルアミン（１１，５ｍｌ、　８２
．６５ミリモル）を加え、混合物を−３５”Ｃて１時間
かきまぜろ。このアルデヒドを単離精製せずに、下記の
ウィティヒ反応に使用する。テトラヒドロフラン４００
１に懸濁された乾燥トリフェニルメチルホスホニウムブ
ロマイド（１１，７ｇ＋　３２．８ミリモルンに、−７
８℃でヘキサン中の１．５５Ｍ　ｎ−ブチルリチウム溶
Ｒｉ　（２１ｍｌ　、　３２．６６ミＪモル）を温布す
る。反応混合物を室温に暖め、１゜５時間かきまぜる０
次に混合物を０℃に冷却し、カリウム第三ブチレート（
３，６８ｇ、　３２．８ミリモル）と乾燥第三ブチルア
ルコール（３ｍｌ、　３１．８ミリモル）を添加する。

混合物を室温で再び３０分かきまぜる。

反応混合物を一７８℃に冷却し、上でつくられたアルデ
ヒドのテトラヒドロフラン溶Ｔαを温布する。

反応混合物を室温に暖め、２時間かき、１′ぜる。塩化
アンモニウム飽和水溶液と溶媒を減圧下に蒸発させる。

残留物をエーテルに溶解し、水洗する。

有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して減圧下に１
縮すると茶色の油を生ずる。シリカゲル上のフラッシュ
曇クロマトグラブイにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの
勾配混合物でｍ　Ａｔすると、予想されたオレフィンの
ｌ−エチニル−１，２＋３．４−ジー０−イソプロピリ
デン・β−ロー７ラビノビラノースを生ずる。

実施例３９　１，２：３，４−ジー０−イソプロピリデ
ン−１−（２−ヒドロキシエチル）−β−ロー７ラヒノ
ビラノースの調製 乾燥テトラヒドロフラン１５　ｍｌ中の１−エチニル−
１，２：３，４−ジー０−イソプロピリデン−β−０−
アラビノピラノース（２ｇ、　７．８１ミリモル）の溶
液に、０℃で望素下に、＠１ヒメチル中の１０Ｍボラン
溶液（０，７８ｍ１゜７．８ミリモル）を添加する。混
合物を室温で３時間かきまぜる。ボランの過＠量をエタ
ノール３１て破壊する。混合物を０℃に冷却する。３０
％過酸化水素１１と３Ｎ水酸化ナトリウム水１１ｉＦ液
１１を添加する。混合物を２時間還流する０反応混合物
を水で希釈し、酢酸エチルで３回抽出する。有機層を硫
酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油
を生ずる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフ
ィにかけ、酢酸エチルとヘキサンとのＩ　：　ｌ　ｌｎ
合物て溶離すると、予法されたアルコールの１．２：３
．４−ジー（〕−〕イソプロピリデンー１−２−ヒドロ
キシエチル）−β−【１−７ラビノビラノースを生ずる
。

実施例４０　１，２：３，４−シー０・イソプロピリデ
ン−１−（２−ヨードエチル）−β−ローアラビノピラ
ノースのＷ＠製 乾燥塩化メチレン３０　ｍｌ中の１，２：３，４−ジー
０−イソプロピリデンート（２−ヒドロキシエチル）−
β−０−アラビノース（１，７ｇ、　６．２ミリモル）
の溶ンυに、トリエチルアミン（１，３Ｉ１，　９．３
ミリモル）を添加する。

次に溶液を一１Ｏ℃に冷却し、塩化メシル（０，５１゜
６．４６ミリモル）を温布する。混合物を−１０”Ｃで
更に１５分かきまぜ１次に反応を室温まで暖める。混合
物を３回水洗する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、
濾過し、減圧下に、Ｉ４縮すると黄色の油を生じ、これ
をそれ以上精製せずに使用する。粗製１゜２：３，４−
ジー０−イソプロピリデン−１−（２・メチルスルホニ
ロキシエチル）−β−ローアラビノースをエーテル１５
１にｍＭする。Ｏｒてこのｌｎ合物に、エーテル中の０
．３５Ｍヨウ化マグネシウム溶ｉｆｆ５３ｍｌを添加°
する。混合物をＯ’Ｃで１５分かきまぜる。ヨウ化マグ
ネシウムの過剰量を水で加水分解する。反応混合物をチ
オ硫酸ナトリウムと水で洗う。有機層を硫酸ナトリウム
で乾燥し、／Ｊ！過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる
。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ
、ヘキサンと酢酸エチルとの９：　Ｈａ合物で溶離する
と、予想されたヨウ化物の１，２：３，４−ジー０−イ
ソプロピリデン−１−（２−ヨードエチル）−β−Ｄ−
アラビノピラノースを生ずる。

実権例４１　２，３．５−）クー０−ヘンシル−１，４
−ジテオキシ−！、４・（［２−（＋　、２：３，４−
ジー０−イソプロピリデン−１−β−０−７ラヒノビラ
ノシル）エチルコイミノ）・Ｌ・アラビニトールの調製 乾燥ジメチルホルムアミド１０　ｍｌ中の１．２：３．
４−ジー（１−イソプロピリデン−１−（２−ヨードエ
チル）−β−０−アラヒノース（１，９ｇ、　４．！−
１５ミリモル）と２．３．５−トリー（ｉ−ヘンシル−
１，４−ンデオキノー１．４−イミノ−Ｌ−７ラヒ’　
＝　）　−７Ｌ（０，ｒｉｌ＋５　ｇ、　１．Ｉｉ５ミ
’Ｊ　モ／Ｌ　）１７）Ｆ？ＪＩｒｌを、乾１桑炭酸カ
リウム（０，９１ｇ、　６．６ミリモル）と−緒に８０
′Ｃて一夜加熱する。ジメチルホルムアミドを減圧下に
蒸発させる。残留物を酢酸エチルで取り上げ、二回水洗
する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧
下に濃縮すると油を生ずる。中性酸化アルミニウム活性
ｍ上のクロマトグラフィにかけ、ｌ＼キサンと酢酸エチ
ルとの勾配混合物て溶ｌｔすると、予想されたアミンの
２　、３　、５−トリーローヘンシル−１，４−ジデオ
キシ−１，４−（［２−（１，２：；（，４−シーＤ−
イソプロピリデン−１−β−ローアラビノピラノシル）
エチルコイミノ）−Ｌ−アラヒニトールを生ずる。

実施例４２　２，３．５−トリーイｊ−ヘンシルー１．
４−ジデオキシ−１，４１［２−（＋−ｎ−メチル・１
−α−Ｄ−アラビノフラノシル）エチルコイミハーＬ−
アラヒニト−ルの：Ａ製 ２．３．５トリーリーＩ＼ンンル−１，４−７テオキシ
川、トＨ２−（１，２：：１，４−シー０−イソフロビ
リデン−１−β−Ｄ−７ラビノビラノシル）エチルコイ
ミノ）−Ｌ−７ラヒニトール（０、７４ｇ　、　０　、
９５ミリモル）を、！２燥塩酸５％を含有するメタノー
ル１３０１に溶解し、２４時間還流させる。反応混合物
を室温に冷却し、アンバーライトＡ２１ｉ　ＤＨ−型で
中参〇する。混合物を濾過し、溶媒を減圧下に蒸発させ
ると、フオームを生ずる。

シリカゲル上のフラッシュ・り【コマトグラフイにかけ
、酢酸エチルとメタノールとの勾配混合物で溶離すると
、予悟されたアミンの２．３．５・トリー１〕−ヘンジ
ル−１，４−ジデオキシ−ｌ＋４−Ｈ２−（１−０−メ
チル−１−α−トアラヒノフラノシル）エチルコイミノ
：、　−１−アラビニトールを生ずる。

実施例４３　１．４−ジデオキシ−１，４−Ｆ［：２−
（１０−メチル−１−α−Ｄ−アラビノフラノシル）エ
チルコイミノｔ−１−アラヒ二トールの調製 アミンの２．３．５−トリーローヘンシルー１．４−ジ
デオキシ−１，４−（［２４！−０−メチルー１−α−
ロー７ラビノフラノソル）エチルコイミノ）−Ｌ−アラ
ビニトール（０，４ｇ。

０　、６！’］ミリモル）を酢酸２０１に溶解する。木
炭上の１０％パラジウム０．２　ｇを１扉加し、混合物
を３′ｊｃ圧で４日間水素添加する。触媒を濾過によっ
て除き、溶媒を減圧下に蒸発させろ。残留物を水に溶解
し、アンバーライ）　Ａ２６６Ｈ−型のカラムに通す、
水を減圧下に蒸発させる。シリカゲル上のフラッシュ・
クロマトグラフィにかけ、クロロホルム、メタノール及
び水の勾配混合物で溶離すると、予想されたアミンの１
．４−ジデオキシ−１，４−、：［２−（＋−（１−メ
チル−１−α−Ｄ−アラビノフラノシル）エチルコイミ
ノ）＝１、−アラヒ二トールを生ずる。

実施例４４　メチル６−Ｏ−（４−０−アセチル−２，
３，６−）クー１〕−ヘンシルーα−０−ガラグトビラ
ノシル）−２，３，４−トリー〇−７＼ンジルーα−Ｄ
−グルコピラノシトのＡ１１ｌ製 エーテル２０１中のメチル２，３．４−　）ソー０−ベ
ンジル−α−０−グルコピラノシド（２，０７８ｇ、　
４．４８ミリモル）、４−０−７セチルー２．３．６−
トリー〇−ベンジルーα−０−ガラクトピラノシルクロ
ライト（２，８５９ｇ、　５．６ミリモル）及び２，４
．Ｇ−トリメチルピリジン（０，８１ｍｌ。

６．１５ミリモル）の溶１αに、−３０℃でかきまぜな
がら、エーテル性過塩素酸銀（０，０８Ｍ、　７６．９
１．６．１５ミリモル）を添加する。混合物を一３０℃
で１５分かきまぜると、塩化銀が沈殿する。混合物をセ
ライト詰め物に通して濾過し、固体をエーテルで洗い、
ろ液を減圧下に濃縮する。残留物を塩化メチレンに溶解
し、有機層をチオ硫酸ナトリウムと水で次々に洗う、有
機層を６Ｒ酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮するとフオームを生ずる。シリカゲル上のフラッシュ
・クロマトグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの
勾配混合物で溶離すると、メチル６−Ｏ−（４−０−ア
セチル−２，３，６−）ツー０−ベンジルーα−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル）−２，３，４−）ソー０−ベンジル
−α−０−グルコピラノシドを生ずる。

実施例４５　メチル２，３．４−トリーローベンジル−
６−ｏ−（２，３，６−）クー０−ベンジル−α−０−
ガラクトピラノシル）−α−Ｄ−グルコビラノシトの調
製 メチル！”、　−Ｑ　−（４−１１−アセチル−２，３
，［ｉ−トリー１１−ペンシル−α−Ｄ−カラクトビラ
ノシル）−２，３，４−トリー〇−ヘンンルーα−Ｄ−
グルコピラノシト（２、１Ｉ　４　ｇ　、　２　、４６
ミリモル）を熱いトルエン２０１に溶解し、メタノール
８０１を加え、続いて１Ｍメタノール性ナトリウムメト
キシド２−３１１１を加える。混合物を室、工で２時間
かきまぜろ。反応混合物をアンバーライトｌＲ１２０（
ＩＩｏ）樹脂で中性にし、濾過し、減圧下に濃縮すると
、メチル２．３．４−トリー〇−ヘンシル−〇−０−（
２，３゜６−トリー〇−ヘンシルーα−Ｄ−カラクトビ
ラノシル）−（（−Ｄ−グルコピラノシト（２，２＋　
３．１００％）を生ずる。

実施例４６　メチル６−（）・（２，３，６−トリー０
−・＼ンシルー４−（ｉ）リフルオロメチルスルホニル
−α−り一力うクトビラノンル）−２，３，４−トリー
Ｑ−１＼ンシルー（ｌ−［＋・グルコピラノシトの調製 一１５°Ｃに冷却された乾燥塩化メチレン４０１中の令
乞燥ピリジン０．４５閘１の溶１夜に、トリフルオロメ
タン−兼水スルホン＃０．８３ｍ１を添加する。混合物
を一１０℃で１５分かきまぜてから、塩化メチレン１０
ｍ１中のメチル２．３．４−トリー１〕−ヘンシル−６
Ｄ−（２，３，Ｉｊ−トリー０−ベンジル−（／−Ｄ−
力ラクトピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシト（２
，２１ｇ、　２．ＬＩ＋ミリモル）を添加する。混合物
を水洗する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し
、減圧下に濃縮すると油を生ずる。これは予想されたト
リフレートのメチル６−０−（２，３，６−トリー１〕
−ヘンシル−４−０−）リフルオロメチルスルホニル−
α・ローガラクトピラノシル）−２゜３．４−　）リ−
Ｄ−ヘンシル−α−０−グルコピラノシトである。

実施例４７　２，３．５−１−ツー１］−Ｉ＼ンジルー
１．４−ジデオキシ−Ｎ−［２，３，６−）クー０−ヘ
ンシル−４−デオキシ−１−（２，３，４・トリー〇−
ヘンシルー１０−メチル−６−Ｄ−α−［巨グルコピラ
ノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］＝１．４−イミ
ノ−Ｌ−アラビニトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０１中のメチル６
−０−（２，３，（３−）リー０−ヘンシルー４−〇−
トリフルオロメチルスルホニル−α−［１−力ラクトピ
ラノシル）−２，３，４−）クー０−ベンジルーα−Ｄ
−グルコピラノシト（１，６ｇ、　１．５５ミリモル）
と２．３．５−トリー０−ベンジル−１，４−ジデオキ
シ−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトール（０，６２５
ｇ、　１．５５ミリモル）の溶液を窒素下に４８時間還
流する。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸ナトリ
ウム飽和水溶１αと飽和塩水で次々に洗う。有機層を＠
峻ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に１縮するとフ
オームを生ずる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマト
グラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの勾配混合物
で溶離すると、予想されたアミンの２．３．５−トリー
１〕−ヘンシル−１，４−ジデオキシ−Ｎ−［２，３，
１３−トリー０−ヘンシル−４−デオキシ−１−（２，
３，４−トリー０−ベンジル−１−０−メチル−６−〇
−α−０−グルコピラノシル）−（ｚ−Ｄ−グルコピラ
ノシル］−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトールを生ず
る。

実施例４８　１．４−ジデオキシ−Ｎ−［４−デオキシ
−１−（ｌ−０−メチル−６−０−α−［トグルコビラ
ノシル）−α−トグルコビラノシル］−１゜４−イミノ
−Ｌ−アラビニトールのｒＡ！！２．３．５−　）ツー
０−ヘンシル−１，４−ジデオキシ−Ｎ−［２゜３．６
−トリー０−ヘンシル−４−デオキシ川−（２，３，４
−トリーローヘンシル−１−〇−メチル−６−０−α−
０−グルコピラノシル）−α−［）−グルコピラノジル
コ−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトール（１，２ｇ、
　０．９３６ミリモル）を酢酸３０ｍに溶解する。木炭
上の１０％パラジウム０．６８を添加する。混合物を３
気圧で４日間水素添加する。

触媒を濾過によって除き、溶媒を減圧下に蒸発させる。

残留物を水に溶解し、アンバーライｔ・４２６０Ｈ−型
のカラムに通す。水を減圧下に蒸発させる。

シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、
クロロホルム、メタノール及び水の勾配混合物で溶離す
ると、予憬されたアミンの１．４−ジデオキシ−Ｎ−［
４−デオキシ−１（１−０−メチル−６−０・α−〇−
グルコピラノシル）−α−［トグルコビラノシル］　−
１，４−イミノ−］、−アラビニトール（０，２２ｇ、
　４９％）を非晶質固体として生ずる。

実施＃ｈ１４９　２，３．６−トリー０−ヘンシル−４
−デオキシ−４−ヒドロキシメチル−〇−グルコビラノ
ースのＳＰＩ製 メチル２．３．ｆｉ−）クー０−ヘンシル−４−デオキ
シ−４−ヒドロキシメチル−α−ローグルコヒラノシト
（４，７８ｇ、１０ミリモル）をトリフルオロ酢酸と水
との９：ｌ混合物５０　ｍｌに０℃で溶解する。混合物
を０℃て一夜かきまぜる。溶媒を加熱せずに減圧下に蒸
発させる。残留物を酢酸エチルに溶解し、重炭酸ナトリ
ウムと塩水で次々に洗う。有機層を硫酸ナトリウムで乾
燥し、濾過し、減圧下に１縮すると油を生ずる。シリカ
ゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、酢酸エ
チルとヘキサンとの勾配混合物で「ｄＭすると、２．：
４．Ｉ＋−トリー０−ペンシル−４−デオキシ−４−ヒ
ドロキシメチル−〇−グルコビラノースを生ずる。

実施例５０　アセチル２，３．６−トリー〇−ヘンノル
・４デオキシ十アセチロキシメチル・Ｄ− グルコピラノシドの：ＪＩ製 ２．３．６−トリーＣ１−ベンジル−４−デオキシ−４
−ヒドロキシメチル−Ｄ−グルコビラノース（５，１０
ｇ＋　９．３０ミリモル）を乾燥ピリジン２５１に溶解
し、無水酢酸５Ｉ１１１を添加する。混合物を室温で２
４時間かきまぜる。溶媒を高真空下に蒸発させる。残留
物を酢酸エチルに溶解し、水洗する。有機層を硫酸ナト
リウムで９２４％し、濾過し、減圧下に濃縮すると、子
細されたジアセテートのアセチル２，３．６−　）リ−
〇−へリシル−４−デオキシ−４−アセチロキンメチル
−０−グルコピラノシトを油として生し、これをｍｕせ
ずに１ｆ！用する。

実施例５１　２，３．６−トリー１〕−ヘンシル−１，
４−ジデオキシ−４−アセチロキシメチル−Ｏ−グルコ
ピラノシルクロライトの５ｌｌａ エーテル１０１中のアセチル２，３，６４リ−（１−ヘ
ンシル−４−デオキシ−４−ア七チロキシメチルー〇−
グルコピラノシト（５，１０ｇ、　９．３０ミリモル）
をエーテル性塩化水素（０，２ｇ／ｍｌ、　２５　ｍｌ
）で処理する。混合物を室温で４８時間かきまぜろ。溶
媒を減圧下に蒸発させると、油を生ずる。シリカゲル上
のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、四塩化炭素と
酢酸エチルとの勾配混合物て溶離すると、２，３．６−
　トノ−０−ヘンシル−１，４−ジデオキシ−４−７セ
チロキシメチルー〇−グルコピラノシルクロライトを生
ずる。

実施例５２　メチル４−０−＜２．３．Ｇ−トリー〇−
ヘンシルー４−デオキシ＋アセチロキシメチル− α−Ｄ−グルコピラノシル）−２，３，６−トノ−０−
ベンジル−ａ−Ｄ−グルコピラノシトの調製 エーテル２０１中のメチル２　、３　、　［７−トリー
〇−ヘンシルーα−ローグルコピラノシト（２，５９２
ｇ、　５．５９ミリモル）、２．３．（ｉ−トリーＤ−
ペンシル−１，４−ジデオキシ−４−ア七チロキシメチ
ル＋クルコビラノシルクロライト（３，（ｉｆＮ　ｇ、
　６．９８ミリモル）の溶１αに、・３０℃でかきまぜ
ながら、エーテル性過塩素酸銀（０，０８Ｍ。

９．５８　ｎｉｌ、　７．ロアミリモル）をン奈加する
。−３０℃で／昆合物を１５分かきまぜると、塩化銀が
沈殿する。混合物をセライト詰め物に通して濾過し、固
体をエーテルで洗い、ろ液を減圧下に１縮する。残留物
を塩化メチレンに溶解し、有機層をチオ硫酸ナトリウム
と水で次々に洗う、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、
濾過し、減圧下に濃縮する。シリカゲル上のフラッシュ
・クロマトグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの
勾配混合物で＋Ｗ離すると、メチル４−０−（２，：ｌ
、ｆ３−　）ツー０−ベンジル−４−デオキシ−４−７
セチロキシメチルーα−Ｄ−グルコピラノシル戸２，３
．６−　トリー〇・ヘンシル−α−Ｄ−グルコピラノシ
トを生ずる。

実施例５３　メチル４１１−（２，３，６−）クー０−
ベンジル４−デオキシ−４−ヒドロキシメチル−α−０
−グルコピラノシル）−２，３，６−トリー〇−ペンシ
ル−α・Ｄ−グルコピラノシドの調製 メチル４−リー（２，３，（ｉ−）リ−Ｄ−ペンシル−
４−デオキシ−４−７セチロキシメチルーａ−０−グル
コピラノシル）−２，３，６−）クー０−ヘンシルーα
−Ｄ−グルコピラノシド（３，１９ｇ、　３．３５ミリ
モル）を熱いトルエン２０ｍに溶解し、メタノール８０
−１を加え、続いて１Ｍメタノール性ナトリウムメトキ
シド２−３滴を加える。

混合物を室温で２時間かきまぜる。反応混合物をアンバ
ーライ）　１ＲＩ２０（Ｈ“〉樹脂で中性にし、濾過し
、減圧下に１縮すると、メチル４−０−（２，３，６−
トリーローヘンシル−４−デオキシ−４−ヒドロキシメ
チル−α−Ｄ−グルコピラノシル）−２，３，６・トリ
ー〇−ベンジル−α・Ｄ−グルコピラノシドを生ずる。

実施例５４　メチル４−０−（２，３，６−トリーロー
ヘンシル−４−デオキシ−４−トリフルオロメチルスル
ホニロキシメチル−α−０−グルコピラノシル）−２，
３，６−）クー０−ベンジルーａ−１３−グルコピラノ
シドの＆ｌｌＩ！−１５℃に冷却された乾燥塩化メチレ
ン５０１中の乾燥ピリジン０．６１の溶液に、トリフル
オロメタン−賦水スルホン酸１．１２　ｍｌを添加する
。混合物を一１０℃で１５分かきまぜてから、塩化メチ
レン１５１ｗ中のメチル４−Ｄ　−（２、３、６−）ツ
ー０−ベンジル−４−デオキシ−４−ヒドロキシメチル
−α−Ｄ−グルコピラノシル）・２，３．６−　）ツー
０−ベンジル−α−ローグルコピラノシＦ’　（３，０
４９ｇ、　３．３５ミリモル）を添加する。混合物を水
洗する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減
圧下に１縮すると油（３，４２ｇ、　９８％）を生ずる
。これは予想されたトリフレートのメチル４−０−（２
，３，６−）ツー０−ベンジル−４−デオキシ−４−ト
リフルオロメチルスルホニロキシメチル−α−０−グル
コピラノツル）−２，３，６−トリー０−ベンジル−α
−Ｏ−グルコピラノシトである。

実施例５５　２，３．５−　）　１／−０−ヘ”／ジル
ー１．４−ジデオキシーＮｉ［２，３，（ｉ−トリー０
−ベンジル−４−デオキシ−１−（２，３，トトリー０
−ペンシルー１−０−メチル−４−０−α−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−４−α−０−グルコピラノシルコメチル
）−１，４−イミノ−１４−アラビニトールのｔＡ製 エタノールを含まないクロロホルム５０　＋ｌｌｌ中の
メチル４−α−（２，３，６−トリー（Ｊ−ヘンシル−
４−デオキシ−４−トリフルオロメチルスルホニロキシ
メチル−α−Ｄ−グルコピラノシル）−２，３，６−）
ツー０−ベンジルーα−〇−グルコピラノシト（１，８
２ｇ、　１．７５ミリモル）と２゜３．５−トリー〇−
ヘンシルー１．４−ジデオキシ−１，４−イミノ−Ｌ−
アラビニトール（０，７０５ｇ、　１．７５ミリモル）
の溶液を窒素下に４８時間ｌｌｌ潅流る。混合物を塩化
メチレンで希釈し、徽炭酸ナトリウム飽和水溶液と飽ｆ
口塩水で次々に洗う、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し
、濾過し、減圧下に濃縮するとフオームを生ずる。シリ
カゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、ヘキ
サンと酢酸エチルとの勾配混合物でｍ　Ｉｔすると、予
想されたアミンの２　、３　、５−トリーローベンジル
−１，４−ジデオキシ−Ｎ−（［２，３，６−トリーロ
ーヘンシル−４−デオキシ−１−（２，３，６−）リー
０−ベンジルー１−０−メチル−４−〇−α−０−グル
コピラノシル）−４−α−Ｏ−グルコピラノシルコメチ
ル）−１，４−イミノ−Ｌ−アラヒ二トールを生ずる。

実施例５６　１．４−ジデオキシ−Ｎ−（［４−デオキ
シ−１−（１−０−メチル−４−〇−α−０−グルコピ
ラノシル〉−４−α−Ｄ−グルコピラノシル］メチル）
−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトールの調製 ２．３．５−トリー０−ベンジル−１，４−ジデオキシ
−Ｎ−（［２１３，６−）リ−０−へフジルー４−デオ
キシ−１−（２，３，６−）ソー０−ヘンシル−１−１
〕−メチル−４−〇−α−Ｄ−グルコピラノシル）−４
−α−Ｏ−グルコピラノシル］メチル）−１，４−イミ
ノ−し−アラビニトール（１，３ｇ＋　１．１４６ミリ
モル）を酢酸４０１に溶解する。木炭上の１０％パラジ
ウム　０．６ｇを添加する。混合物を３ス圧で４日間水
素添加する。触媒を１！１過によって除き、溶媒を減圧
下に蒸発させる。残留物を水に溶解し、アンバーライト
Ａ２１ｉ　０Ｈ−型のカラムに通す。水を減圧下に蒸発
させる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィ
にかけ、クロロホルム、メタノール及び水の勾配混合物
で溶離すると、予想されたアミンの１．４−ジデオキシ
−Ｎ（（４−デオキシ−１−（＋−Ｄ−メチル−４−０
−α−Ｄ−グルコピラノシル）−４−α−ローグルコピ
ラノシル］メチル｝−１，４−イミノ−し−アラビニト
ールを生ずる。

実施例１５７　　メチル６−０−（２，３，６−トリー
〇・ベンジル−４−デオキシ−４−７セチロキシメチル
ーα−Ｄ−グルコピラノシル）−２，３，４−トリーロ
ーヘンシル−α−０−グルコピラノシトの調製 エーテル２０１中のメチル２，３．４−　トリーローヘ
ンシル−α−０−グルコピラノシト（２，０７４ｇ、　
４．４７２ミリモル）、２，３．６−　トリー０−ペン
シル−１，４−ジテオキン−４−アセチロキシメチル＋
グルコピラノシルクロライト（＋！、１３ミリモル）、
及び２，４．［３−トリメチルピリジン（０，８０ｍｌ
、　６．１３ミリモル）の溶液に、−３０℃でかきまぜ
ながら、エーテル性過塩素酸１ｍ（０，０８Ｍ。

７．６７　ｍｌ、　６．１３ミリモル）を添加する。−
３０℃で混合物を１５分かきまぜると、塩化銀が沈殿す
る。混合物をセライト詰め物に通して濾過し、固体をエ
ーテルで洗い、ろ液を減圧下に濃縮する。残留物を塩化
メチレンに溶解し、有機層をチオ硫酸ナトリウムと水で
次々に洗う、有機層を＠酸ナトリウムで乾燥し、濾過し
、減圧下に濃縮するとフオームを生ずる。シリカゲル上
のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、ヘキサンと酢
酸エチルとの勾配混合物で溶離すると、メチル６−０−
（２，３，６−トリー０−ベンジル−４−デオキシ−４
・アセチロキシメチル−α−０−グルコピラノシル）−
２，３，４−）リーＯ−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラ
ノシドを生ずる。

実施例５８　メチル６−０−（２，３，６−トリー０−
ベンジル−４−デオキシ・４−ヒドロキシメチル−α−
ローグルコピラノシル）−２，３，４−）リー〇−ペン
シル−α−〇・グルコピラノシドの！１１輌 メチル（＋−０−（２，３，８−トリーローベンジル・
４−デオキシ−４−ア七チロキシメチルーα−０−グル
コピラノシル）・２，３．４−）シー０−ヘンシル−α
−０−グルコピラノシド（２，４６９ｇ、　２．５９３
ミリモル）を熱いトルエン２〇−１に溶解し、メタノー
ル８０１を加え、続いて団メタノール性ナトリウムメト
キシド２−３　ｉｎ＋を加える。混合物を室温で２時間
かきまぜる０反応混合物をアンバーライト１Ｒ１２０（
）Ｉ″）４６１詣で中性にし、濾過し、減圧下に濃縮す
ると、メチル６−０−（２，３，６−トリーローベンジ
ル−４−デオキシ−４−ヒドロキシメチル−α・Ｄ−グ
ルコピラノシル）−２，３，４−）リ−０−へレジルー
α−ローグルコピラノシトを生ずる。

実施例５９　メチル６−０−（２，３，６−トリー〇−
ベンジル＝４−デオキシ−４−トリフルオロメチルスル
ホニロキシメチル−α−ローグルコピラノシル）−２，
３，４−トリー０・ベンジル−（ｃ−０−グルコピラノ
シトの調製−１５℃に冷却された乾燥塩化メチレン４０
１中の乾燥ピリジン０．４６　ｍｌの溶液に、トリフル
オロメタン・無水スルホン酸０．８（３＋ｗｌを添加す
る。混合物を　−１Ｏ℃で１５分かきまぜてから、塩化
メチレン１０１中のメチル６−θ−（２，３，６−）シ
ー０−ベンジル−４−デオキシ−４−ヒドロキシメチル
−α−Ｄ−グルコピラノシル）−２，３，４−トリー〇
・ヘンシル−α・０−グルコピラノシド（２，３６ｇ、
　２．５９３ミリモル）を添加する。混合物を一１０℃
で１．５時間かきまぜる０反応混合物を水洗する。有機
層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮す
ると油を生ずる。これは予想されたトリフレー１・のメ
チルＧ−０−（２，３，６−）シー０−ペンシル−４−
デオキシ−４−トリフルオロメチルスルホニロキシメチ
ル−α−０−グルコピラノシル）−２゜３．４−　）シ
ー０−ベンジル−α−０−グルコピラノシドを生ずる。

実施例６０　２．３．５−　）す・０−ベンジル−１，
４−ジデオｉｊｒ　シーＮ−（［２，３，６−）　ＩＪ
−ｏ−ヘンシル−４−デオキシ−１−（２，３，４−ト
リー０−ベンジル−１０−メチル−６−０−α−トグル
コビラノシル）−４−α−０−グルコピラノシルコメチ
ル）−１，４−イミノーＬ−アラビニトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０　ｍｌ中のメチ
ル６−０−（２，３，６−）シー０−ペンシル−４−デ
オキシ−４−トリフルオロメチルスルホニロキシメチル
−α−〇−グルコピラノシル）−２，３，４−）　’Ｊ
−０−ベンジルーα−Ｄ・グルコピラノシト（１，８ｇ
、　１．７２ミリモル）と２．３゜５−トリー０−ペン
シル−１，４−ジデオキシ−１，４−イミノ−し−アラ
ビニトール（０，６９３ｇ、　１．７２ミリモル）の溶
液を窒素下に　４８時間還流する。混合物を塩化メチレ
ンで希釈し、重炭酸ナトリウム飽参口水溶液と飽和塩水
で次々に洗う、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過
し、減圧下に１縮するとフオームを生ずる。シリカゲル
上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、ヘキサンと
酢酸エチルとの勾配混合物で溶離すると、予想されたア
ミンの２　、３　、５−トリーローベンジル−１，４−
ジデオキシ−Ｎｌ［２，３，６−）シー０・ベンジル−
４−デオキシ−１（２，３，４−トリー〇−ヘンシルー
１−〇−メチル−６−０−α−０−グルコピラノシル）
−４−α−トグルコビラノシル］メチル｝ｉ、４−イミ
ノ−し−アラビニトールを生ずる。

実施例８１１．４・ジデオキシ−Ｎ−（［４−デオキシ
−Ｉ−（１−０−メチル・６−０−α−リーグルコピラ
ノシル）−４−Ｃｔ−Ｄ−グルコピラノシルコメチル）
−１，４−イミノ−し−アラビニトールのＳｌ′ｌ製 ２．３．５−　）リ−０−・＼ンシルー１．４−ジデオ
キシ・Ｎ　−（［２゜３．６−トリー〇−ヘンシルー４
−デオキシ−１−（２，３，４−）クー０−ベンジル−
１−〇−メチル−６−１］−α−０−グルコピラノシル
）−４−α−ロ＝グルコピラノシル］メチル｝−１，４
−イミノ−Ｌ−アラビニトール（１，３ｇ、　！、００
３ミリモル）を酢酸３０１に溶解する。木炭上の１０％
パラジウム０．６　ｇを添加する。混合物を３気圧で４
日間水素添加する。触媒を濾過によって除き、溶媒を減
圧下に蒸発させる。残留物を水に溶解し、アンノて一ラ
イトＡ２［（０）１−型のカラムに通す、水を減圧下に
蒸発させる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラ
フィにかけ、クロロホルム、メタノール及び水の勾配混
合物で溶離すると、予想されたアミンの１，４−ジデオ
キシ−Ｎ−（［：４−デオキシート（１・〇−メチルー
６−０−α−０−グルコピラノシル）−４−α−Ｄ・グ
ルコピラノシルコメチル）−１，４−イミノ−Ｌ−アラ
ビニトールを生ずる。

実施例６２　１．５−ジデオキシ−１，５−（６−デオ
キシ−６−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ−し・アラビ
ニトールの１Ａｆｊｉ １．４−ジデオキシ−１，４・（６−ゾオキシーｉ０−
メチル−６−α−０−グルコピラノシル）イミノ−し・
アラビニトール（０，１５０ｇ、　０．４８５ミリモル
）を水とトリフルオロ酢酸とのにｌ混合物１０　ｍｌに
溶解する。混合物を０℃で２４時間かき混ぜる。溶媒を
減圧下に蒸発させるとフオームを生ずる。アンバーライ
トＡ２６０Ｈ−型上のクロマトグラフィにかけると、予
想されたアミンの１，５−ジデオキシ−１，５−（６−
デオキシ・６−０−グルコピラノシル）イミノ−Ｌ−ア
ラビニトールを生ずる。

〔発明の効果〕

複雑な炭水化物の加水分解を触媒する酵素、例えばα−
グリコシダーゼは、吸収できない炭水化物を吸収可能な
ｗｉ類に転化する。これらの酵素の急速な作用は、特に
高水準の炭水化物の摂取後、血液グルコースの急性高水
準に至り、糖尿病の場合には、望ましくない結果を生ず
るため、不適切な食事によって起こる高血糖症を予防す
る化合物類の発見は、長１１１１の目標であった。同様
に、肥満の場合、高水準の血液グルコースは、炭水化物
の触媒によって脂肪へ転化されるため、血糖の制御は不
適切な食事と関連する問題を未然に防ぐような化合物の
探求をうながした。

本発明化合物Ｋｌ　（Ｄはα−グルコシダーゼの強力な
持続的抑制剤であり、血清グルコース水準を決定するた
めの標準的実験室法により、細胞膜を横断する物質移動
速度に悪杉響せずに、血清グルコースの低利用及び／又
は生産過剰によって起こる病状の処置に有用であること
が示された。このため、化合物類は糖尿病と肥満の処置
に有用である。

本発明の実施において、本発明化合物の有効量は、吸収
可能なグルコースへ転化できる炭水化物の摂取後、血清
グルコースの量を（対照に比べて）低下させるのに要す
る量である。いずれかの疾病状態になっている任意特定
の患者を処置するための特定的適量は、患者の体格、タ
イプ、年齢、並びに疾病状態の程度に依存しており、そ
のすべては患者を処置する担当診断医に通常知られ考慮
される要因である。概して、化合物類は体重Ｊ当たり０
．２〜２０ｍｇ（ＭＰに）の投与量で経口投与され、０
．５〜５ＭＰＫの投与量が好ましい、好ましい化合物類
は、２５−ｇないし２５０　ｔｓｇを含有する１回又は
複数回の単位適量で食事時に経口投与される。当然、肥
満の処置においては、用語は疾病の処置と患者にとって
所望体重の維持に適した最適投薬量の継続的投与を包含
ずろ。

また、本発明化合物類ｉが、糖タンパク、特にＨＩＶ（
ｇｌ）＋２０）！！タンパクの少糖類（１４鎖の最終構
造の同化に必須のグリコシダーゼ酵素、に対する抑制効
果を示すこともわかっている。　ＨＩＶウィルス成長へ
の効果を評価し、赴適投与計画を決定するために、適当
な検定手法、例えば融合細胞形成、逆転写酵素検定、免
疫蛍光試験、及び電子顕微鏡検査を使用できる。ウィル
ス感染患者について、血清での免疫蛍光によって抗ウイ
ルス効果を確認できる。　ＨＩＶ間達の疾病状態並びに
その他のレトロウィルス塘タンパク関連の疾病状綿の処
置では、糖尿病と肥満の処置とは異なり、本発明化合物
類は非経口手段によって投与でき、特定的投与量は糖尿
病と肥満の処置についての上記の投与量範囲内にある。

本発明１ヒ合物頚の！終用途への応用を行なうには、化
合物類が、本発明化合物に薬学担体を混和したものから
なる薬学処方剤中に取り入れられるのが好ましい。周間
「薬学担体」とは、動物への内部投与用の薬学的に活性
な化合物類中において、有用であることが知られた薬学
付形削であって、使用条件下に実質的に舞毒性で非感作
性のものである。組成物類は錠剤、カプセル剤、エリキ
シル剤、シロップ、乳ｉ１　ｉｆｆ、分散液、及び湿潤
できる起泡性粉末の調製について知られた手法によって
ｙＡａでき、特定型の所望組成物の調製に有用であるこ
とが知られた適当な付杉剤を含有できる。適当な薬学担
体及び処方の手法は、「レミントン製藁科学」　（マッ
ク出版社、ペンシルベニア州イーストン）のような標準
テキストに見い出される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中ｎは１又は２であり、Ｒは１−３個のヘキソース
   又はペントース単位を含有するグリコシル部分である。 ］の１，４−ジデオキシ−１，４−イミノ−Ｌ−アラビ
   ニトール誘導体、又は薬学的に受け入れられるその酸付
   加塩類。 ２、Ｒがグルコシル、ガラクトシル、フコシル、フルク
   トシル、マンノシル、リボシル、アラビノシル、キシロ
   シル、アロシル、アルトロシル、グロシル、インドシル
   、タロシル、リキソシル、イソマルトシル、トレハロシ
   ル、α及びβセロビオシル、マルトシル、マルトトリオ
   シル、又はセロトリオシル基である、特許請求の範囲第
   １項の化合物。 ３、Ｒが６−グルコシル、４−グルコシル、１−フルク
   トシル、６−フルクトシル、６−マルトシル、４−マル
   トシル、６−イソマルトシル、又は４−イソマルトシル
   である、特許請求の範囲第１項の化合物。 ４、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−［（６−デ
   オキシ−１−０−メチル−６−α−Ｄ−グルコピラノシ
   ル）イミノ］−Ｌ−アラビニトールである、特許請求の
   範囲第１項の化合物。 ５、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−［（６，７
   −ジデオキシ−１−０−メチル−７−α−Ｄ−グルコヘ
   プトピラノシル）イミノ］−Ｌ−アラビニトールである
   、特許請求の範囲第１項の化合物。 ６、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−［（１−デ
   オキシ−２−０−メチル−α−Ｄ−フルクトフラノシル
   ）イミノ］−Ｌ−アラビニトールである、特許請求の範
   囲第１項の化合物。 ７、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−［（４−デ
   オキシ−１−０−メチル−４−α−Ｄ−グルコピラノシ
   ル）イミノ］−Ｌ−アラビニトールである、特許請求の
   範囲第１項の化合物。 ８、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−［（６−デオキ
   シ−１−（１−０−メチル−６−０−α−Ｄ−グルコピ
   ラノシル）−α−０−グルコピラノシル］−１，４−イ
   ミノ−Ｌ−アラビニトールである、特許請求の範囲第１
   項の化合物。 ９、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−［（６，７−ジ
   デオキシ−１−（１−０−メチル−６−０−α−Ｄ−グ
   ルコピラノシル）−α−Ｄ−グルコヘプトピラノシル］
   −１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトールである、特許請
   求の範囲第１項の化合物。 １０、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−［（４−
   デオキシ−１−０−メチル−４−α−Ｄ−グルコピラノ
   シル）メチルイミノ］−Ｌ−アラビニトールである、特
   許請求の範囲第１項の化合物。 １１、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−［（４−デオ
   キシ−１−（１・０・メチル・４−０−α−Ｄ・グルコ
   ピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−１，４−
   イミノ−Ｌ−アラビニトールである、特許請求の範囲第
   １項の化合物。 １２、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−｛［２−
   （１−０−メチル−１−α−Ｄ−アラビノフラノシル）
   エチル］イミノ｝−Ｌ−アラビニトールである、特許請
   求の範囲第１項の化合物。 １３、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−［（４−デオ
   キシ−１・（１−０−メチル−６−０−α−Ｄ−グルコ
   ピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−１，４−
   イミノ−Ｌ−アラビニトールである、特許請求の範囲第
   １項の化合物。 １４、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−｛［４−デオ
   キシ−１−（１−０−メチル−４−０−α−Ｄ−グルコ
   ピラノシル）−４−α−Ｄ−グルコピラノシル］メチル
   ｝−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトールである、特許
   請求の範囲第１項の化合物。 １５、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−｛［（４−デ
   オキシ−１−（１−０−メチル−６−０−α−Ｄ−グル
   コピラノシル）−４−α−Ｄ−グルコピラノシル］メチ
   ル｝−１，４−イミノ−Ｌ−アラビニトールである、特
   許請求の範囲第１項の化合物。 １６、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−（６−デ
   オキシ−６−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ−Ｌ−アラ
   ビニトールである、特許請求の範囲第１項の化合物。 １７、式１化合物の有効量を投与することからなる、α
   −グルコシダーゼ酵素を阻害する方法。 １８、糖尿病にかかった患者に投与するため、式１化合
   物の治療有効量を含む、糖尿病の処置剤。 １９、酵素的にブドウ糖に変換できる食物の摂取後、全
   身的に吸収できるブドウ糖の量を低下させるのに十分な
   量の特許請求の範囲第１項の化合物を患者に投与するこ
   とを含めてなる、肥満の制御法。 ２０、反応（ａ）と（ｂ）を含み、反応（ａ）が式▲数
   式、化学式、表等があります▼（II） の化合物と式Ｘ−（ＣＨ＿２）＿ｎＲ＿１の化合物を縮
   合させること、また反応（ｈ）が式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物と式Ｈ＿２Ｎ−（ＣＨ＿２）＿ｎＲ＿１の化合
   物とを縮合させることからなり、続いて反応（ａ）と（
   ｂ）の縮合生成物の任意の反応保護基を除去し、そして
   任意付加的に上記の脱保護縮合生成物を制約上受け入れ
   られるその塩に変換してもよいことからなり、式中Ｒ＿
   １は１−３個のヘキソース又はペントース単位を含有す
   るグリコシル部分であり、そのヒドロキシ基が反応保護
   基を保持し；Ｘはクロロ、ブロモ、ヨード又は活性化さ
   れた酸素基であり、ｎは１又は２であり、Ｒ＿２はＨ又
   は反応保護基であるが、但しＸが活性化酸素部分の時は
   、Ｒ＿２がＨ以外であり、グリコシール部分の遊離ヒド
   ロキシ基が反応保護基を有しなければならないことを条
   件としている、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中ｎは１又は２であり、Ｒは１−３個のヘキソース
   又はペントース単位を含有するグリコシル部分である］
   の化合物の製法。