JPH02269128A - ポリプロピレンシートの熱成型方法 - Google Patents
ポリプロピレンシートの熱成型方法Info
- Publication number
- JPH02269128A JPH02269128A JP32617089A JP32617089A JPH02269128A JP H02269128 A JPH02269128 A JP H02269128A JP 32617089 A JP32617089 A JP 32617089A JP 32617089 A JP32617089 A JP 32617089A JP H02269128 A JPH02269128 A JP H02269128A
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- JP
- Japan
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- resin
- polypropylene
- bismaleimide
- weight
- sheet
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は真空及び圧空成形のいわゆる熱成形法によりポ
リプロピレン樹脂組成物を成型する方法に関する。
リプロピレン樹脂組成物を成型する方法に関する。
従来、熟成形用熱可塑性樹脂シートとしては、ポリスチ
レンシート及びポリ塩化ビニルシート等が広く用いられ
てきたが、これらは包装材料としての耐熱性、耐油性お
よび耐酸性が充分でなかった。一方、これらに対し、ポ
リプロピレンシートは耐熱性、耐油性および耐酸性は優
れているものの、熱成形に際して垂れ下りやすいという
欠点を有し、特に６００ｎ以上の広巾シートを使用する
熱成形においては、垂れ下りが著しく且つ得られる製品
にしわを生じたり、電しい鳩舎には加熱ヒーターにシー
トが接触し発火する危険もあり、通常用いられないのが
現状であった。
レンシート及びポリ塩化ビニルシート等が広く用いられ
てきたが、これらは包装材料としての耐熱性、耐油性お
よび耐酸性が充分でなかった。一方、これらに対し、ポ
リプロピレンシートは耐熱性、耐油性および耐酸性は優
れているものの、熱成形に際して垂れ下りやすいという
欠点を有し、特に６００ｎ以上の広巾シートを使用する
熱成形においては、垂れ下りが著しく且つ得られる製品
にしわを生じたり、電しい鳩舎には加熱ヒーターにシー
トが接触し発火する危険もあり、通常用いられないのが
現状であった。
このポリプロピレンシートの熱成形時の垂れ下りを改良
する技術としては、ポリプロピレン樹脂にポリエチレン
樹脂をブレンドする一般的方法、ポリオレフィンに無機
フィラーと無水マレイン酸変性ポリオレフィンを配合し
てなる組成物を用いる方法（特開昭５ｌ−６９５５３）
、ポリオレフィンに無機フィラーとシラン変性ポリオ
レフィンを配合してなる組成物を用いる方法（特開昭５
２−１５５４２）等が知られているが、いずれも効果が
不充分であった。
する技術としては、ポリプロピレン樹脂にポリエチレン
樹脂をブレンドする一般的方法、ポリオレフィンに無機
フィラーと無水マレイン酸変性ポリオレフィンを配合し
てなる組成物を用いる方法（特開昭５ｌ−６９５５３）
、ポリオレフィンに無機フィラーとシラン変性ポリオ
レフィンを配合してなる組成物を用いる方法（特開昭５
２−１５５４２）等が知られているが、いずれも効果が
不充分であった。
一方、高弾性を有するポリプロピレン発泡体の製造方法
として、無定形ポリプロピレン１００重量部に対し０．
４重量部のジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物
と５乃至３重量部のＮ＋Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレ
イミドなどのビスマレイミド及び発泡剤を混合し加熱し
て発泡体を製造する方法も特公昭４７−１４０２７によ
って知られているが、発泡剤を用いることなく、この方
法を採用しても熱成形時における垂れ下りの改良された
ポリプロピレンシートは得られない。
として、無定形ポリプロピレン１００重量部に対し０．
４重量部のジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物
と５乃至３重量部のＮ＋Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレ
イミドなどのビスマレイミド及び発泡剤を混合し加熱し
て発泡体を製造する方法も特公昭４７−１４０２７によ
って知られているが、発泡剤を用いることなく、この方
法を採用しても熱成形時における垂れ下りの改良された
ポリプロピレンシートは得られない。
一方、ポリプロピレンに種々の無機フィラーを添加して
剛性を改良する方法が、例えば特開昭４７３９１５０、
特開昭４８−４５５４０等に記載されている。
剛性を改良する方法が、例えば特開昭４７３９１５０、
特開昭４８−４５５４０等に記載されている。
特開昭４７−３９１５０の方法はポリプロピレン、ビス
マレイミド化合物、及びガラス繊維よりなる組成物が、
特開昭４８−４５５４０の方法はポリプロピレン、雲母
及びビスマレイミド化合物よりなる組成物が開示されて
いるが、これらはポリプロピレンに無機フィラーを添加
してした際にビスマレイミド化合物を添加して得られた
ポリプロピレン樹脂組成物の機械的物性を改良ごとを目
的としたものであり、本願発明のようなシートを熟成形
する二次加工する際の垂れ下りの改良という困難な技術
的課題を解決する事については−や記載されていない、
ポリプロピレンと無機フィラーからなる組成物からシー
トシートを製造し、得られたシートを真空成型または圧
空成型する場合に前述の無機フィラーが無い場合と同様
に熟成形時における垂れ下りによって得られる製品にし
わを生じたり、甚しい場合には加熱ヒーターにシートが
接触し発火する危険もあり、通常用いられないのが現状
であった。
マレイミド化合物、及びガラス繊維よりなる組成物が、
特開昭４８−４５５４０の方法はポリプロピレン、雲母
及びビスマレイミド化合物よりなる組成物が開示されて
いるが、これらはポリプロピレンに無機フィラーを添加
してした際にビスマレイミド化合物を添加して得られた
ポリプロピレン樹脂組成物の機械的物性を改良ごとを目
的としたものであり、本願発明のようなシートを熟成形
する二次加工する際の垂れ下りの改良という困難な技術
的課題を解決する事については−や記載されていない、
ポリプロピレンと無機フィラーからなる組成物からシー
トシートを製造し、得られたシートを真空成型または圧
空成型する場合に前述の無機フィラーが無い場合と同様
に熟成形時における垂れ下りによって得られる製品にし
わを生じたり、甚しい場合には加熱ヒーターにシートが
接触し発火する危険もあり、通常用いられないのが現状
であった。
また、無機フィラーを添加した場合には上記の垂れ下り
の問題の他に、真空成型または圧空成型によって得られ
る製品の平滑性が不良であり外観の良好な商品価値ある
製品が得られないという問題点があった。
の問題の他に、真空成型または圧空成型によって得られ
る製品の平滑性が不良であり外観の良好な商品価値ある
製品が得られないという問題点があった。
本発明者らは、上記した実情に謹み、熱成形時における
垂れ下りの著しく改良された無機フィラーを含有したポ
リプロピレンシートの提供を目的として鋭意検討を進め
た結果、 （１）ポリプロピレン樹脂 ８０〜２０重量部、（２）
無機フィラー ２０〜８４１部、（３）ビスマレ
イミド ポリプロピレン樹脂に対して０．０５〜３
重量部 ＋４１１ 剤 ポリプロピレン樹脂に
対して０．１〜１重量部 を含有するポリプロピレン樹脂組成物を熔融押出成形し
てて得たシートを熱交成型することによって、熱成型時
に垂れ下りが無く、の平滑性が良好な製品溝られる方法
を発見し、本願発明に到達した。
垂れ下りの著しく改良された無機フィラーを含有したポ
リプロピレンシートの提供を目的として鋭意検討を進め
た結果、 （１）ポリプロピレン樹脂 ８０〜２０重量部、（２）
無機フィラー ２０〜８４１部、（３）ビスマレ
イミド ポリプロピレン樹脂に対して０．０５〜３
重量部 ＋４１１ 剤 ポリプロピレン樹脂に
対して０．１〜１重量部 を含有するポリプロピレン樹脂組成物を熔融押出成形し
てて得たシートを熱交成型することによって、熱成型時
に垂れ下りが無く、の平滑性が良好な製品溝られる方法
を発見し、本願発明に到達した。
本発明においてはポリプロピレン樹脂に実質的有効量の
有機過酸化物を添加することなく、ビスマレイミドのみ
を０．０５〜３重量部添加することにあり、この際重要
なことは、有機過酸化物および有機スズ化合物等のよう
な２００℃乃至３００℃の高温状態での処理段階におい
てポリプロピレン樹脂の分子量を低下させる物質を含ま
ない樹脂組成物を熔融押出成形して本発明のポリプロピ
レンシートとすることが特に必要である。
有機過酸化物を添加することなく、ビスマレイミドのみ
を０．０５〜３重量部添加することにあり、この際重要
なことは、有機過酸化物および有機スズ化合物等のよう
な２００℃乃至３００℃の高温状態での処理段階におい
てポリプロピレン樹脂の分子量を低下させる物質を含ま
ない樹脂組成物を熔融押出成形して本発明のポリプロピ
レンシートとすることが特に必要である。
本発明において用いられるポリプロピレン樹脂は、ポリ
プロピレンホモポリマーのみならず、ポリプロピレン−
エチレンブロックあるいはランダム共重合体も同様に用
い得る。
プロピレンホモポリマーのみならず、ポリプロピレン−
エチレンブロックあるいはランダム共重合体も同様に用
い得る。
本発明に用いられるビスマレイミド化合物は、一般式
を持つ化合物（ここでＲは芳香族または脂肪族である）
の群から選ばれる０例えばＮ、Ｎ’−（メチレン−ジー
Ｐ−フェニレン）ビスフレイ４ド、Ｎ、Ｎ−ｍ−フェニ
レン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレンビス
マレイミド、Ｎ、Ｎ’−（オキシ−ジ−ｐ−フェニレン
）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−（メチレン−ジー３−メ
チル−Ｐ−フェニレン）ビスマレイミドなどである。
の群から選ばれる０例えばＮ、Ｎ’−（メチレン−ジー
Ｐ−フェニレン）ビスフレイ４ド、Ｎ、Ｎ−ｍ−フェニ
レン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレンビス
マレイミド、Ｎ、Ｎ’−（オキシ−ジ−ｐ−フェニレン
）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−（メチレン−ジー３−メ
チル−Ｐ−フェニレン）ビスマレイミドなどである。
又本発明におけるビスマレイミドのポリプロピレン樹脂
１００重量部に対する添加量は０．０５〜３重量部の範
囲であり、０．１〜１重量部がより好ましい、 ０．０
５重量部以下では垂れ下り改良の効果が充分でなく、又
逆に３重量部以上添加した場合には樹脂組成物のメルト
インデックスが異常に低下し、シートの押出成形が困難
になるので好ましくない。
１００重量部に対する添加量は０．０５〜３重量部の範
囲であり、０．１〜１重量部がより好ましい、 ０．０
５重量部以下では垂れ下り改良の効果が充分でなく、又
逆に３重量部以上添加した場合には樹脂組成物のメルト
インデックスが異常に低下し、シートの押出成形が困難
になるので好ましくない。
本発明においては用いる無機フィラーはタルク、シリカ
、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等粉末状のポリプロピ
レンに添加される公知の無機フィラーが用いられ、ポリ
オレフィン８０〜２０１［１部に対して２０〜８０重量
部混合置部ことができるる。
、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等粉末状のポリプロピ
レンに添加される公知の無機フィラーが用いられ、ポリ
オレフィン８０〜２０１［１部に対して２０〜８０重量
部混合置部ことができるる。
更に、本願発明ではポリオレフィン１００１ｉ１８ｆｌ
に対して滑剤を０．１〜１重量部添加される。
に対して滑剤を０．１〜１重量部添加される。
滑剤としては、（１）炭素数１２異常の飽和あるいは不
飽和の高級脂肪酸たとえばステアリン酸、ミリスチン酸
、アラキン酸など、（２）炭素数１２ｊ！常の飽和ある
いは不飽和の高級アルコール、たとえばステアリルアル
コール、ラウリルアルコールなど、（３）上記（１）も
しくは（２）から誘導されるエステルたとえばステアリ
ン酸エチル、ステアリン酸ブチルなど、（４）上記＋１
１の脂肪酸と、Ｌｉ、 Ｍｇ、 Ｃａ、 Ｚｎ、＾１１
Ｐｄ、 Ｃｒ、 Ｍｎ、 Ｓｎ、 Ｆｅから選ばれる１
種の金属との石けん、（５）脂肪酸と多価アルコールの
部分エステル、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン
酸モノグリセリドなどが挙げられる。
飽和の高級脂肪酸たとえばステアリン酸、ミリスチン酸
、アラキン酸など、（２）炭素数１２ｊ！常の飽和ある
いは不飽和の高級アルコール、たとえばステアリルアル
コール、ラウリルアルコールなど、（３）上記（１）も
しくは（２）から誘導されるエステルたとえばステアリ
ン酸エチル、ステアリン酸ブチルなど、（４）上記＋１
１の脂肪酸と、Ｌｉ、 Ｍｇ、 Ｃａ、 Ｚｎ、＾１１
Ｐｄ、 Ｃｒ、 Ｍｎ、 Ｓｎ、 Ｆｅから選ばれる１
種の金属との石けん、（５）脂肪酸と多価アルコールの
部分エステル、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン
酸モノグリセリドなどが挙げられる。
本発明において実質的に有効量の有機過酸化物を含まな
い樹脂組成物とは、前記した特公昭４７−１４０２７に
開示されている有効量の有機過酸化物量、即ち０．４１
！量部以下を示すものであって、本発明者らの知見によ
れば、例えば０．１重量部程度の有機過酸化物の存在量
によっても本発明の方法による効果は著しく阻害される
ものである。
い樹脂組成物とは、前記した特公昭４７−１４０２７に
開示されている有効量の有機過酸化物量、即ち０．４１
！量部以下を示すものであって、本発明者らの知見によ
れば、例えば０．１重量部程度の有機過酸化物の存在量
によっても本発明の方法による効果は著しく阻害される
ものである。
本発明の実施にあたってビスマレイミドのポリプロピレ
ン樹脂への添加は、通常、該化合物を酸化防止剤、塩酸
キャッチ剤等のポリプロピレン樹脂用添加剤とともに添
加し、ヘンシェルミキサー等で予備混合後、押出機を使
用し、例えば樹脂温２１０〜２７０℃でペレット化する
ことにより行なわれる。また無機フィラーは上記いずれ
の工程で添加してもよい。
ン樹脂への添加は、通常、該化合物を酸化防止剤、塩酸
キャッチ剤等のポリプロピレン樹脂用添加剤とともに添
加し、ヘンシェルミキサー等で予備混合後、押出機を使
用し、例えば樹脂温２１０〜２７０℃でペレット化する
ことにより行なわれる。また無機フィラーは上記いずれ
の工程で添加してもよい。
該樹脂組成物を用いてのシーテイングは通常のポリプロ
ピレン樹脂のシーテイングと同様、押出機を使い、例え
ば樹脂温２１０〜２７０℃で熔融押出成形することによ
り行なわれる。
ピレン樹脂のシーテイングと同様、押出機を使い、例え
ば樹脂温２１０〜２７０℃で熔融押出成形することによ
り行なわれる。
而して得られたシートは真空成形、圧空成形等の熱成形
に供せられる。熱成形においてはシートはクランプされ
た状態で赤外線ヒーター乃至はセラミックヒータ−で上
、下側乃至は上側から例えば１５０乃至１７０℃まで加
熱後、型から吸引乃至は型の反対側から圧空することに
より賦型されるが、本発明によるシートでは通常のポリ
プロピレンシートに較べて加熱時のシートの垂れ下りが
著しく少く、熟成形が容易であり、しかも熱成型品の表
面が平滑で非常に綺麗な製品を得られる。
に供せられる。熱成形においてはシートはクランプされ
た状態で赤外線ヒーター乃至はセラミックヒータ−で上
、下側乃至は上側から例えば１５０乃至１７０℃まで加
熱後、型から吸引乃至は型の反対側から圧空することに
より賦型されるが、本発明によるシートでは通常のポリ
プロピレンシートに較べて加熱時のシートの垂れ下りが
著しく少く、熟成形が容易であり、しかも熱成型品の表
面が平滑で非常に綺麗な製品を得られる。
本発明の熟成形における垂れ下りの改良されたポリプロ
ピレンシートは、従来のポリプロピレンシートと比べて
、その熟成形時における垂れ下りが少ないため、得られ
る製品にしわなどが生ぜず、成形良好な製品が得られる
。特にポリスチレンシートや、ポリ塩化ビニルシートと
同様、冷蔵庫ドアバンク等の大型成形品についても良好
な製品を得ることができる。
ピレンシートは、従来のポリプロピレンシートと比べて
、その熟成形時における垂れ下りが少ないため、得られ
る製品にしわなどが生ぜず、成形良好な製品が得られる
。特にポリスチレンシートや、ポリ塩化ビニルシートと
同様、冷蔵庫ドアバンク等の大型成形品についても良好
な製品を得ることができる。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１〜２および比較例１〜２
メルトインデックス０．５ｇ／１０分のポリプロピレン
パウダ−８帽１部、表１の無機フィラー２０重量部の計
１００ｆｉｉ量部に対し、Ｎ、Ｎ”−（メチレン−ジー
Ｐ−フェニレン）ビスマレイミド３１［Ｉｅｌｌおよび
ステアリン酸カルシウム０．５Ｉｌ量部を混合し、ヘン
シェルミキサーにてよく混合し、スクリュー径３ＯＮの
押出機にて樹脂温２４０℃でペレット化しり６次に該ペ
レットをドライホフバーにて１００℃、３時間乾燥した
後、スクリュー径４ＯＮの押出機で樹脂温２５０℃で熔
融押出し、厚さ０．５ｍｎ、幅３００Ｕのシートを製造
した。該シートを２７０ｘ ２７０ｎに切断し、内径２
５０ Ｘ ２５０ｍの枠で固定した後、シート上下面を
赤外線ヒーターにより雰囲気温度２１０℃で加熱し、シ
ートが張ってから垂れるまでの張り時間を測定した。こ
の場合シートの張り時間が長い程熟成形性は良好である
。結果を表１に示した。
パウダ−８帽１部、表１の無機フィラー２０重量部の計
１００ｆｉｉ量部に対し、Ｎ、Ｎ”−（メチレン−ジー
Ｐ−フェニレン）ビスマレイミド３１［Ｉｅｌｌおよび
ステアリン酸カルシウム０．５Ｉｌ量部を混合し、ヘン
シェルミキサーにてよく混合し、スクリュー径３ＯＮの
押出機にて樹脂温２４０℃でペレット化しり６次に該ペ
レットをドライホフバーにて１００℃、３時間乾燥した
後、スクリュー径４ＯＮの押出機で樹脂温２５０℃で熔
融押出し、厚さ０．５ｍｎ、幅３００Ｕのシートを製造
した。該シートを２７０ｘ ２７０ｎに切断し、内径２
５０ Ｘ ２５０ｍの枠で固定した後、シート上下面を
赤外線ヒーターにより雰囲気温度２１０℃で加熱し、シ
ートが張ってから垂れるまでの張り時間を測定した。こ
の場合シートの張り時間が長い程熟成形性は良好である
。結果を表１に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 実質的有効量の有機過酸化物を含まず且つ （１）ポリプロピレン樹脂８０〜２０重量部、 （２）無機フィラー２０〜８０重量部、 （３）ビスマレイミドポリプロピレン樹脂に対して０．
０５〜３重量部 （４）滑剤ポリプロピレン樹脂に対して０．１〜１重量
部 を含有するポリプロピレン樹脂組成物を熔融押出成形し
てて得たシートを熱空成型することを特徴とする成型方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32617089A JPH02269128A (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | ポリプロピレンシートの熱成型方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32617089A JPH02269128A (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | ポリプロピレンシートの熱成型方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57014296A Division JPS58132037A (ja) | 1982-02-02 | 1982-02-02 | 垂れ下りの改良されたポリプロピレンシ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269128A true JPH02269128A (ja) | 1990-11-02 |
| JPH0448810B2 JPH0448810B2 (ja) | 1992-08-07 |
Family
ID=18184830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32617089A Granted JPH02269128A (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | ポリプロピレンシートの熱成型方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02269128A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0574796A3 (de) * | 1992-06-17 | 1994-11-02 | Basf Ag | Teilvernetzte Kunststoffmassen aus Propylenpolymerisaten und Bismaleinimidoverbindungen. |
| US5461119A (en) * | 1992-06-17 | 1995-10-24 | Basf Aktiengesellschaft | Olefin polymers partially crosslinked with bismaleimido compounds |
-
1989
- 1989-12-18 JP JP32617089A patent/JPH02269128A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0574796A3 (de) * | 1992-06-17 | 1994-11-02 | Basf Ag | Teilvernetzte Kunststoffmassen aus Propylenpolymerisaten und Bismaleinimidoverbindungen. |
| US5461119A (en) * | 1992-06-17 | 1995-10-24 | Basf Aktiengesellschaft | Olefin polymers partially crosslinked with bismaleimido compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0448810B2 (ja) | 1992-08-07 |
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