JPH0448810B2 - - Google Patents
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- JPH0448810B2 JPH0448810B2 JP1326170A JP32617089A JPH0448810B2 JP H0448810 B2 JPH0448810 B2 JP H0448810B2 JP 1326170 A JP1326170 A JP 1326170A JP 32617089 A JP32617089 A JP 32617089A JP H0448810 B2 JPH0448810 B2 JP H0448810B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- parts
- weight
- sheet
- bismaleimide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は真空及び圧空成形のいわゆる熱成形法
によりポリプロピレン樹脂組成物を成型する方法
に関する。 従来、熱成形用熱可塑性樹脂シートとしては、
ポリスチレンシート及びポリ塩化ビニルシート等
が広く用いられてきたが、これらは包装材料とし
ての耐熱性、耐油性および耐酸性が充分でなかつ
た。一方、これらに対し、ポリプロピレンシート
は耐熱性、耐油性および耐酸性は優れているもの
の、熱成形に際して垂れ下りやすいという欠点を
有し、特に、600mm以上の広巾シートを使用する
熱成形においては、垂れ下りが著しく且つ得られ
る製品にしわを生じたり、甚しい場合には加熱ヒ
ータにシートが接触し発火する危険もあり、通常
用いられないのが現状であつた。 このポリプロピレンシートの熱成形時の垂れ下
りを改良する技術としては、ポリプロピレン樹脂
にポリエチレン樹脂をブレンドする一般的方法、
ポリオレフインに無機フイラーと無水マレイン酸
変性ポリオレフインを配合してなる組成物を用い
る方法（特開昭51−69553）、ポリオレフインに無
機フイラーとシラン変性ポリオレフインを配合し
てなる組成物を用いる方法（特開昭52−15542）
等が知られているが、いずれも効果が不充分であ
つた。 一方、高弾性を有するポリプロピレン発泡体の
製造方法として、無定形ポリプロピレン100重量
部に対し0.4重量部のジクミルパーオキサイドな
どの有機過酸化物と５乃至３重量部のＮ，N′−
ｍ−フエニレンビスマレイミドなどのビスマレイ
ミド及び発泡剤を混合し加熱して発泡体を製造す
る方法も特公昭47−14027によつて知られている
が、発泡剤を用いることなく、この方法を採用し
ても熱成形時における垂れ下りの改良されたポリ
プロピレンシートは得られない。 一方、ポリプロピレンに種々の無機フイラーを
添加して剛性を改良する方法が、例えば特開昭47
−39150、特開昭48−45540等に記載されている。 特開昭47−39150の方法はポリプロピレン、ビ
スマレイミド化合物、及びガラス繊維よりなる組
成物が、特開昭48−45540の方法はポリプロピレ
ン、雲母及びビスマレイミド化合物よりなる組成
物が開示されているが、これらはポリプロピレン
に無機フイラーを添加していた際にビスマレイミ
ド化合物を添加して得られたポリプロピレン樹脂
組成物の機械的物性を改良ことを目的としたもの
であり、本願発明のようなシートを熱成形する二
次加工する際の垂れ下りの改良という困難な技術
的課題を解決する事については一切記載されてい
ない。ポリプロピレンと無機フイラーからなる組
成物からシートシートを製造し、得られたシート
を真空成型または圧空成型する場合に前述の無機
フイラーが無い場合と同様に熱成形時における垂
れ下りによつて得られる製品にしわを生じたり、
甚しい場合には加熱ヒーターにシートが接触し発
火する危険もあり、通常用いられないのが現状で
あつた。 また、無機フイラーを添加した場合には上記の
垂れ下りの問題の他に、真空成型または圧空成型
によつて得られる製品の平滑性が不良であり外観
の良好な商品価値ある製品が得られないという問
題点があつた、 本発明者らは、上記した実情に鑑み、熱成形時
における垂れ下りの著しく改良された無機フイラ
ーを含有したポリプロピレンシートの提供を目的
として鋭意検討を進めた結果、 (1) ポリプロピレン樹脂 80〜20重量部、 (2) 無機粉末状フイラー 20〜80重量部、 (3) ビスマレイミド
ポリプロピレン樹脂に対して0.05〜３重量部 (4) 滑剤
ポリプロピレン樹脂に対して0.1〜１重量部 を含有するポリプロピレン樹脂組成物を熔融押出
成形してて得たシートを熱空成型することによつ
て、熱成型時に垂れ下りが無く、シート表面の平
滑性が良好な製品得られる方法を発見し、本願発
明に到達した。 本発明においてはポリプロピレン樹脂に実質的
有効量の有機過酸化物を添加することなく、ビス
マレイミドのみを0.05〜３重量部添加することに
あり、この際重要なことは、有機過酸化物および
有機スズ化合物等のような200℃乃至300℃の高温
状態での処理段階においてポリプロピレン樹脂の
分子量を低下させる物質を含まない樹脂組成物を
熔融押出成形して本発明のポリプロピレンシート
とすることが特に必要である。 本発明において用いられるポリプロピレン樹脂
は、ポリプロピレンホモポリマーのみならず、ポ
リプロピレン−エチレンブロツクあるいはランダ
ム共重合体も同様に用い得る。 本発明に用いられるビスマレイミド化合物は、
一般式 を持つ化合物（ここでＲは芳香族または脂肪族で
ある）の群から選ばれる。例えばＮ，N′−（メチ
レン−ジ−Ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、
Ｎ，N′−ｍ−フエニレン）ビスマレイミド、Ｎ，
N′−ヘキサメチレンビスマレイミド、Ｎ，N′−
（オキシ−ジ−Ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、
Ｎ，N′−（メチレン−ジ−３−メチル−Ｐ−フエ
ニレン）ビスマレイミドなどである。 又本発明におけるビスマレイミドのポリプロピ
レン樹脂100重量部に対する添加量は0.05〜３重
量部の範囲であり、0.1〜１重量部がより好まし
い。0.05重量部以下では垂れ下り改良の効果が充
分でなく、又逆に３重量部以上添加した場合には
樹脂組成物のメルトインデツクスが異常に低下
し、シートの押出成形が困難になるので好ましく
ない。 本発明においては用いる無機フイラーはタル
ク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等粉
末状のポリプロピレンに添加される公知の無機フ
イラーが用いられ、ポリオレフイン80〜20重量部
に対して20〜80重量部混合することができるる。 更に、本願発明ではポリオレフイン100重量部
に対して滑剤を0.1〜１重量部添加される。 滑剤としては、(1)炭素数12異常の飽和あるいは
不飽和の高級脂肪酸たとえばステアリン酸、ミリ
スチン酸、アラキン酸など、(2)炭素数12異常の飽
和あるいは不飽和の高級アルコール、たとえばス
テアリルアルコール、ラウリルアルコールなど、
(3)上記(1)もしくは(2)から誘導されるエステルたと
えばステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチルな
ど、(4)上記(1)の脂肪酸と、Li、Mg、Ca、Zn、
Al、pd、Cr、Mn、Sn、Feから選ばれる１種の
金属との石けん、(5)脂肪酸と多価アルコールの部
分エステル、ステアリン酸モノグリセリド、オレ
イン酸モノグリセリドなどが挙げられる。 本発明において実質的に有効量の有機過酸化物
を含まない樹脂組成物とは、前記した特公昭47−
14027に開示されている有効量の有機過酸化物量、
即ち0.4重量部以下を示すものであつて、本発明
者らの知見によれば、例えば0.1重量部程度の有
機過酸化物の存在量によつても本発明の方法によ
る効果は著しく阻害されるものである。 本発明の実施にあたつてビスマレイミドのポリ
プロピレン樹脂への添加は、通常、該化合物を酸
化防止剤、塩酸キヤツチ剤等のポリプロピレン樹
脂用添加剤とともに添加し、ヘンシエルミキサー
等で予備混合後、押出機を使用し、例えば樹脂温
210〜〜270℃でペレツト化することにより行なわ
れる。また無機フイラーは上記のいずれの工程で
添加してもよい。 該樹脂組成物を用いてのシーテイングは通常の
ポリプロピレン樹脂のシーテイングと同様、押出
機を使い、例えば樹脂温210〜270℃で熔融押出成
形することにより行なわれる。 而して得られたシートは真空成形、圧空成形等
の熱成形に供せられる。熱成形においてはシート
はクランプされた状態で赤外線ヒーター乃至はセ
ラミツクヒーターで上、下側乃至は上側から例え
ば150乃至170℃まで加熱後、型から吸引乃至は型
の反対側から圧空することにより賦型されるが、
本発明によるシートでは通常のポリプロピレンシ
ートに較べて加熱時のシートの垂れ下りが著しく
少く、熱成形が容易であり、しかも熱成型品の表
面が平滑で非常に綺麗な製品を得られる。 本発明の熱成形における垂れ下りの改良された
ポリプロピレンシートは、従来のポリプロピレン
シートと比べて、その熱成形時における垂れ下り
が少ないため、得られる製品にしわなどが生ぜ
ず、成形良好な製品が得られる。特にポリスチレ
ンシートや、ポリ塩化ビニルシートと同様、冷蔵
庫ドアバツク等の大型成形品についても良好な製
品を得ることができる。 以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例１〜２および比較例１〜２ メルトインデツクス0.5ｇ／10分のポリプロピ
レンパウダー80重量部、表１の無機フイラー20重
量部の計100重量部に対し、Ｎ，N′−（メチレン
−ジ−Ｐ−フエニレン）ビスマレイミド３重量部
およびステアリン酸カルシウム0.5重量部を混合
し、ヘンシエルミキサーにてよく混合し、スクリ
ユー径30mmの押出機にて樹脂温240℃でペレツト
化した。次に該ペレツトをドライホツパーにて
100℃、３時間乾燥した後、スクリユー径40mmの
押出機で樹脂温250℃で熔融押出し、厚さ0.5mm、
幅300mmのシートを製造した。該シートを270×
270mmに切断し、内径250×250mmの枠で固定した
後、シート上下面を赤外線ヒーターにより雰囲気
温度210℃で加熱し、シートが張つてから垂れる
までの張り時間を測定した。この場合シートの張
り時間が長い程熱成形性は良好である。結果を表
１に示した。
によりポリプロピレン樹脂組成物を成型する方法
に関する。 従来、熱成形用熱可塑性樹脂シートとしては、
ポリスチレンシート及びポリ塩化ビニルシート等
が広く用いられてきたが、これらは包装材料とし
ての耐熱性、耐油性および耐酸性が充分でなかつ
た。一方、これらに対し、ポリプロピレンシート
は耐熱性、耐油性および耐酸性は優れているもの
の、熱成形に際して垂れ下りやすいという欠点を
有し、特に、600mm以上の広巾シートを使用する
熱成形においては、垂れ下りが著しく且つ得られ
る製品にしわを生じたり、甚しい場合には加熱ヒ
ータにシートが接触し発火する危険もあり、通常
用いられないのが現状であつた。 このポリプロピレンシートの熱成形時の垂れ下
りを改良する技術としては、ポリプロピレン樹脂
にポリエチレン樹脂をブレンドする一般的方法、
ポリオレフインに無機フイラーと無水マレイン酸
変性ポリオレフインを配合してなる組成物を用い
る方法（特開昭51−69553）、ポリオレフインに無
機フイラーとシラン変性ポリオレフインを配合し
てなる組成物を用いる方法（特開昭52−15542）
等が知られているが、いずれも効果が不充分であ
つた。 一方、高弾性を有するポリプロピレン発泡体の
製造方法として、無定形ポリプロピレン100重量
部に対し0.4重量部のジクミルパーオキサイドな
どの有機過酸化物と５乃至３重量部のＮ，N′−
ｍ−フエニレンビスマレイミドなどのビスマレイ
ミド及び発泡剤を混合し加熱して発泡体を製造す
る方法も特公昭47−14027によつて知られている
が、発泡剤を用いることなく、この方法を採用し
ても熱成形時における垂れ下りの改良されたポリ
プロピレンシートは得られない。 一方、ポリプロピレンに種々の無機フイラーを
添加して剛性を改良する方法が、例えば特開昭47
−39150、特開昭48−45540等に記載されている。 特開昭47−39150の方法はポリプロピレン、ビ
スマレイミド化合物、及びガラス繊維よりなる組
成物が、特開昭48−45540の方法はポリプロピレ
ン、雲母及びビスマレイミド化合物よりなる組成
物が開示されているが、これらはポリプロピレン
に無機フイラーを添加していた際にビスマレイミ
ド化合物を添加して得られたポリプロピレン樹脂
組成物の機械的物性を改良ことを目的としたもの
であり、本願発明のようなシートを熱成形する二
次加工する際の垂れ下りの改良という困難な技術
的課題を解決する事については一切記載されてい
ない。ポリプロピレンと無機フイラーからなる組
成物からシートシートを製造し、得られたシート
を真空成型または圧空成型する場合に前述の無機
フイラーが無い場合と同様に熱成形時における垂
れ下りによつて得られる製品にしわを生じたり、
甚しい場合には加熱ヒーターにシートが接触し発
火する危険もあり、通常用いられないのが現状で
あつた。 また、無機フイラーを添加した場合には上記の
垂れ下りの問題の他に、真空成型または圧空成型
によつて得られる製品の平滑性が不良であり外観
の良好な商品価値ある製品が得られないという問
題点があつた、 本発明者らは、上記した実情に鑑み、熱成形時
における垂れ下りの著しく改良された無機フイラ
ーを含有したポリプロピレンシートの提供を目的
として鋭意検討を進めた結果、 (1) ポリプロピレン樹脂 80〜20重量部、 (2) 無機粉末状フイラー 20〜80重量部、 (3) ビスマレイミド
ポリプロピレン樹脂に対して0.05〜３重量部 (4) 滑剤
ポリプロピレン樹脂に対して0.1〜１重量部 を含有するポリプロピレン樹脂組成物を熔融押出
成形してて得たシートを熱空成型することによつ
て、熱成型時に垂れ下りが無く、シート表面の平
滑性が良好な製品得られる方法を発見し、本願発
明に到達した。 本発明においてはポリプロピレン樹脂に実質的
有効量の有機過酸化物を添加することなく、ビス
マレイミドのみを0.05〜３重量部添加することに
あり、この際重要なことは、有機過酸化物および
有機スズ化合物等のような200℃乃至300℃の高温
状態での処理段階においてポリプロピレン樹脂の
分子量を低下させる物質を含まない樹脂組成物を
熔融押出成形して本発明のポリプロピレンシート
とすることが特に必要である。 本発明において用いられるポリプロピレン樹脂
は、ポリプロピレンホモポリマーのみならず、ポ
リプロピレン−エチレンブロツクあるいはランダ
ム共重合体も同様に用い得る。 本発明に用いられるビスマレイミド化合物は、
一般式 を持つ化合物（ここでＲは芳香族または脂肪族で
ある）の群から選ばれる。例えばＮ，N′−（メチ
レン−ジ−Ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、
Ｎ，N′−ｍ−フエニレン）ビスマレイミド、Ｎ，
N′−ヘキサメチレンビスマレイミド、Ｎ，N′−
（オキシ−ジ−Ｐ−フエニレン）ビスマレイミド、
Ｎ，N′−（メチレン−ジ−３−メチル−Ｐ−フエ
ニレン）ビスマレイミドなどである。 又本発明におけるビスマレイミドのポリプロピ
レン樹脂100重量部に対する添加量は0.05〜３重
量部の範囲であり、0.1〜１重量部がより好まし
い。0.05重量部以下では垂れ下り改良の効果が充
分でなく、又逆に３重量部以上添加した場合には
樹脂組成物のメルトインデツクスが異常に低下
し、シートの押出成形が困難になるので好ましく
ない。 本発明においては用いる無機フイラーはタル
ク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等粉
末状のポリプロピレンに添加される公知の無機フ
イラーが用いられ、ポリオレフイン80〜20重量部
に対して20〜80重量部混合することができるる。 更に、本願発明ではポリオレフイン100重量部
に対して滑剤を0.1〜１重量部添加される。 滑剤としては、(1)炭素数12異常の飽和あるいは
不飽和の高級脂肪酸たとえばステアリン酸、ミリ
スチン酸、アラキン酸など、(2)炭素数12異常の飽
和あるいは不飽和の高級アルコール、たとえばス
テアリルアルコール、ラウリルアルコールなど、
(3)上記(1)もしくは(2)から誘導されるエステルたと
えばステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチルな
ど、(4)上記(1)の脂肪酸と、Li、Mg、Ca、Zn、
Al、pd、Cr、Mn、Sn、Feから選ばれる１種の
金属との石けん、(5)脂肪酸と多価アルコールの部
分エステル、ステアリン酸モノグリセリド、オレ
イン酸モノグリセリドなどが挙げられる。 本発明において実質的に有効量の有機過酸化物
を含まない樹脂組成物とは、前記した特公昭47−
14027に開示されている有効量の有機過酸化物量、
即ち0.4重量部以下を示すものであつて、本発明
者らの知見によれば、例えば0.1重量部程度の有
機過酸化物の存在量によつても本発明の方法によ
る効果は著しく阻害されるものである。 本発明の実施にあたつてビスマレイミドのポリ
プロピレン樹脂への添加は、通常、該化合物を酸
化防止剤、塩酸キヤツチ剤等のポリプロピレン樹
脂用添加剤とともに添加し、ヘンシエルミキサー
等で予備混合後、押出機を使用し、例えば樹脂温
210〜〜270℃でペレツト化することにより行なわ
れる。また無機フイラーは上記のいずれの工程で
添加してもよい。 該樹脂組成物を用いてのシーテイングは通常の
ポリプロピレン樹脂のシーテイングと同様、押出
機を使い、例えば樹脂温210〜270℃で熔融押出成
形することにより行なわれる。 而して得られたシートは真空成形、圧空成形等
の熱成形に供せられる。熱成形においてはシート
はクランプされた状態で赤外線ヒーター乃至はセ
ラミツクヒーターで上、下側乃至は上側から例え
ば150乃至170℃まで加熱後、型から吸引乃至は型
の反対側から圧空することにより賦型されるが、
本発明によるシートでは通常のポリプロピレンシ
ートに較べて加熱時のシートの垂れ下りが著しく
少く、熱成形が容易であり、しかも熱成型品の表
面が平滑で非常に綺麗な製品を得られる。 本発明の熱成形における垂れ下りの改良された
ポリプロピレンシートは、従来のポリプロピレン
シートと比べて、その熱成形時における垂れ下り
が少ないため、得られる製品にしわなどが生ぜ
ず、成形良好な製品が得られる。特にポリスチレ
ンシートや、ポリ塩化ビニルシートと同様、冷蔵
庫ドアバツク等の大型成形品についても良好な製
品を得ることができる。 以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例１〜２および比較例１〜２ メルトインデツクス0.5ｇ／10分のポリプロピ
レンパウダー80重量部、表１の無機フイラー20重
量部の計100重量部に対し、Ｎ，N′−（メチレン
−ジ−Ｐ−フエニレン）ビスマレイミド３重量部
およびステアリン酸カルシウム0.5重量部を混合
し、ヘンシエルミキサーにてよく混合し、スクリ
ユー径30mmの押出機にて樹脂温240℃でペレツト
化した。次に該ペレツトをドライホツパーにて
100℃、３時間乾燥した後、スクリユー径40mmの
押出機で樹脂温250℃で熔融押出し、厚さ0.5mm、
幅300mmのシートを製造した。該シートを270×
270mmに切断し、内径250×250mmの枠で固定した
後、シート上下面を赤外線ヒーターにより雰囲気
温度210℃で加熱し、シートが張つてから垂れる
までの張り時間を測定した。この場合シートの張
り時間が長い程熱成形性は良好である。結果を表
１に示した。
【表】
〓註〓 ＊印はシートの表面状態が悪く穴があき
やすいことを示す。
やすいことを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的有効量の有機過酸化物を含まず且つ (1) ポリプロピレン樹脂 80〜20重量部、 (2) 無機粉末状フイラー 20〜80重量部、 (3) ビスマレイミド
ポリプロピレン樹脂に対し0.05〜３重量部 (4) 滑剤
ポリプロピレン樹脂に対し0.1〜３重量部 を含有するポリプロピレン樹脂組成物を熔融押出
成型して得たシートを真空成型することを特徴と
する成型方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32617089A JPH02269128A (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | ポリプロピレンシートの熱成型方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32617089A JPH02269128A (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | ポリプロピレンシートの熱成型方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57014296A Division JPS58132037A (ja) | 1982-02-02 | 1982-02-02 | 垂れ下りの改良されたポリプロピレンシ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269128A JPH02269128A (ja) | 1990-11-02 |
| JPH0448810B2 true JPH0448810B2 (ja) | 1992-08-07 |
Family
ID=18184830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32617089A Granted JPH02269128A (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | ポリプロピレンシートの熱成型方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02269128A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4219861A1 (de) * | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Basf Ag | Mit Bismaleinimidoverbindungen teilvernetzte Olefinpolymerisate |
| ES2101167T3 (es) * | 1992-06-17 | 1997-07-01 | Basf Ag | Masas de materias sinteticas parcialmente reticuladas, formadas por polimeros de propileno y compuestos de bismaleinimida. |
-
1989
- 1989-12-18 JP JP32617089A patent/JPH02269128A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02269128A (ja) | 1990-11-02 |
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