JPH02269154A - 自消性熱可塑性ポリフェニレンエーテル−ポリアミド成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な自消性の熱可塑性ポリフェニレン−ポリ
アミド成形材料Ｋｌｔ！Ｌ、それは構成成分として次の
ものを含む。

Ａ）成分＾、これは変性ポリフェニレンエーテル（人３
）と結合されたリンを含有する化合物から成る。

Ｂ）成分（ハ）、これは少なくとも１種のポリアミド（
Ｂ３）とシアヌル酸およびその誘導体の群からの少なく
とも１梱の結合したトリアジン残基な含む化合物から成
る。

Ｃ）場合により耐衝撃性に改質されたゴム、および Ｄ）場合により添加剤。

ポリフェニレンエーテルは非常に良好な熱的、機械的お
よび電気的特性７有する合成樹脂である。

しかしそれは非常に僅かな耐溶剤性を示すに過ぎない。

このことはまた市販の、ポリフェニレンエーテルとスチ
レン重合体の混合物にも当てはまる。

この梱の製品の使用可能範囲はしたがって制限されてい
る。

米国特許第３３７９７９２号の記載によれば、ポリフェ
ニレンエーテルの溶融流れ特性は２５重量％までのある
ポリアミドの添加により改良されることができる。さら
にこの特許明細書において３２０重蓋％より多量のポリ
アミドを添加するとポリフェニレンエーテルの他の特性
が悪（なるということが確かめられている。

英国特許筒２０５４０２３号からも高いポリアミド含有
量のポリフェニレンエーテルとポリアミドの混合物が既
に知られている。良好な特性を得るためにはしかし前も
って溶融状態で長時間の混合処理を行うことが必要であ
る。しかしそのような長期間に亘る高い熱的負荷を受け
ると容易に分Ｐｓ現象が生じる。

欧州特許筒２４１２０号（米国特許第４３１５０８６号
）および欧州特許筒４６０４０号（米国特許第４３３９
３７６号）には、ポリアミド、未変性ポリフェニレンエ
ーテルおよび無水マレイン酸および／またはマレイン酸
イミドの混合物が記載されている。

この特許明細書に記載の組成物またはそれから製造され
た成形品は不十分な耐衝撃性を（特に追加成分としての
ゴムの使用に際し′Ｃ）示し、また多くの用途に余りに
も低いメルトインデックス（ＭＦＩ）を示している。

本質的な成分として、ポリアミド、変性ポリフェニレン
エーテル、場合により未変性ポリ７エ二レンエーテル、
場合によりビニル芳香族ポリマーおよび場合により耐＠
撃性に改質されたゴムを含む熱可厭性成形材料は欧州特
許筒０２５３１２３号に記載されている。これらの成形
材料は良好な加工性および調和した熱的、機械的および
ｈ電的特性により優れている。その際特にその良好な耐
衝撃性（また多軸方向にも）およびその耐溶剤性が強調
されている。残念ながら成形材料の防炎性は不十分であ
る。それは多くの用途に自消性の製品が要求されるから
である。

合成樹脂の可燃性が難燃性物質の混入により低減され得
ることは知られている。しかしこれらの難燃性添加剤の
有効性はすべての種類の合成樹脂について同じではなく
、むしろ各合成樹脂につき独自のシステムを見出さなけ
ればならない。

ドイツ特許！　１８０３６０６号（米国特許第３６６３
４９５号）の記載によれば、自消性ポリアミド成形材料
が得られ、このものはｉ！燃性添加剤として０．１〜２
５重量％（前記成形材料に関して）の、メラミンまたは
その誘導体およびテト、ラハロゲンフタル酸の無水物、
イミドまたはアミドの組合せを含む。

ラッカー被膜の接着力を改良するために１欧州特許第０
１０１２０７号によりポリアミド成形材料に無機充填剤
とトリアジン環を含む化合物が混入される。その成形材
料の防炎性に関する情報は開示されていない。

防炎剤としてのメラミンにより゛難燃化したポリアミド
成形材料がドイツ特許筒３２４８３３０号（米国特許第
４５２５５０５号）にも記載されている。この棟の成形
材料にとって、それから作られた薄手の成形部品からの
メラミンの移動は不利であり、それは少なくとも１檜の
熱可塑性ポリアセタールを１〜７重量％に添加すること
Ｋより減少させることができる。

機械的特性の改良のために＠化されたオレフィンワック
スと亜すンＩ！塩（橋かけ剤として作用する）がその中
に導入される、ポリフェニレンエーテルとポリアミドに
基づくポリマー混合物が欧州特許筒０１６４７６７号か
ら知られている。しかしその特許公告は、火事における
製品の挙動については何ら記載していない。

本発明の課題は良好な機械的特性を有する自消性熱可塑
性ポリフェニレンエーテル−ポリアミド底形材料を提供
することでありた。前記成形材料は試験法ＵＬ９４によ
る難燃性検定において少な（とも等級Ｖ−Ｏに相当する
ものである。既知の難燃ポリフェニレンエーテル−ポリ
アミド成形材料釦関しては機械的特性、特に耐衝撃性が
改良されねばならなかりた。あるいはそれは良好な加工
性および良好な機械的特性を有する（例えば、欧州特許
第０２５３１２３号に記載のような）成形材料にそれら
の特性水準を低下させることな（難燃性に加工されなけ
ればならなかった。

この課題は意外にもポリフェニレンエーテル−ポリアミ
ド成形材料の構成成分として特別に変性されたポリフェ
ニレンエーテルの使用ならびに選択された防炎剤の配合
により解決されることができた。

本発明の対象は従って自消性熱可塑性ポリフェニレンエ
ーテル−ポリアミド成形材料であっ又、それは本質的な
ｍ成成分として次のものを含む。

Ａ）１０〜９０１ｉ量％の成分向は次の成分から成る。

Ａ３）７０〜９９重ｉｋ％の変性ポリフェニレンエーテ
ルであって、これは次の物質から製造される。

ａ３）４．９５〜９９．９５重量％のポリフェニレンエ
ーテル、 ａ３）　０〜９０重量％のビニル芳香族ポリマー、ａ３
）　０．０５〜１０重量％の Ｂ３．）フマル酸および／または ａ３２）一般式Ｉのマレインイミド 上式中Ｒ＋　、　Ｒ２および几３は水素、１−１２の炭
素原子を有するアルキ ル基、アルコヤシ基、シクロアルキ ル基、アルケニル基、アリール基、 了り−レン基またはアルギレン基で あり、および／または Ｂ５．）重合性二重結合を有する、アミド基を含むモノ
マー、および／または ａ、４）重合性二重結合を有する、ラクタム基を含むモ
ノマー、および／または ａ、５）α、β−不飽和ジカルボン酸のセミエステルま
たはセミアミド、および Ｂ４）Ｏ−〜８０重量％のまた別のグラフト活性モノマ
ーおよび ａ３）０〜２０重食％のラジカル開始剤、（上記の成分
（ａ３）〜（ａ３）の重量％は１００重量重量−合う）
、および Ａ２）１〜３０重量％の結合されたリンを含有する化合
物 （上記の重量％は成分向の全重量に関する）、 Ｂ）９０〜１０重量％の成分向は次の成分から成る。

Ｂ＋）ｓｏ〜９９重量％の少な（ともＩＩ＆のポリアミ
ド、および Ｂ２）１〜２０重量％の、シアヌル酸およびその誘導体
の群からの少な（とも１棟の結合したトリアジン残基を
含む化合物（上記の重量％は成分ＣＢ）の全重量に関す
る）、Ｃ）０〜３０重量％の少なくとも１橿の耐衝撃性
に改質されたゴムおよび Ｄ）　　０〜６０重量％の少なくとも１種の添加剤、上
記の成分向〜０の重量％の合計は１００重量％に補い合
う。

この種の特に好ましい成形材料の組成は従ｗ４請求項２
〜６から読み取られる。

本発明の対象はさらＫｔｉ求項１〜６による自消性熱可
塑性ポリフェニレンエーテル−ポリアミド成形材料を成
形品の製造に使用すること並びに＃＃求項１〜６による
自消性熱可塑性ポリフェニレンエーテル−ポリアミド成
形材料から製造される成形品である。

本発明による自消性熱可凰性ポリフェニレンーポリアミ
ド成形材料の製造に適当な出発成分のために次の物質が
使用される。

Ａ）本発明による成形材料は成分四として次の物質から
成る混合物を１０〜９０重量％に、好ましくは２０〜８
０重量％に、そして特に３０〜７０重量％に含む◇ Ａ３）７０〜９９重量％の、好１しくは８０〜９８重量
％の、少なくとも１柵の変性ポリフェニレンエーテル（
Ａｔ）、これは成分ａ、　、　ａ２．　ａ、および場合
によりａ　とａ、から製造される。および Ａ２）１〜３０重量％の、好ましくは２〜２０重ｉｔ％
の、リン含有化合物。

上記の混合物の重量％は成分（Ａ３）と（Ａ２）の全重
量に関する。

［４Ｊポリフエニレンエーテル（Ａ３）（以下省略して
″ＰＰＥ　’と称する）とは、成分（ａ３）〜（ａ５）
の反応により生ずるポリフェニレンエーテル（ａ３）の
変形と理解される。

成分（ａ３）としてはそれ自身周知のポリフェニレンエ
ーテルがかかわる。これは例えば〇−位ｆ１１１！／ｃ
二置換されたフェノールから酸化カップリングにより製
造されることができる。好ましくは、ビニル芳香族ポリ
マーと相容性のある、すなわち、このポリマーの中に完
全にまたは十分に可溶性である、ポリフェニレンエーテ
ルが使用される（　Ａ。

Ｎｏ５ｈａｙ、　　Ｂｌｏｃｋ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ
　　、　８〜１０頁、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓ３１
　１９７７および０．０１ａｂｉｓｉ、”Ｐｏｌｙ−ｍ
ｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ　　、
　１１７〜ＩＢｇ頁、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓ３１
　１９７９　、参照）。

成分（ａ３）の割合は、成分（ａ３）〜（ａ５）の合計
に関して、４．９５〜９９．９５　、好ましくは１０〜
９９．９５そして特に５０〜９０重量％である。

使用されるポリフェニレンエーテルは−ｍＫ１０．００
０〜８０，０００、好１しくは１５，０００〜６ｏ、ｏ
ｏｏｌの範囲の分子量（重量平均値）を示す。

単なる例とじてここ忙若干のポリ７ヱニレンエーテルを
挙げると、０．０１ａｂｉｓｉ、前出３２２４〜２３゜
頁および２４５頁に記載のように、ポリ（２，６−ジニ
チルー１．４−）二二しン）オキシド、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フエニレン）オキシド、ボυ
（２−メチル−６−プロピル−１゜４−フェニレン）オ
キシド、ポリ（２，６−ジプロビルー１，４−７エニレ
ン）オキシド、ポリ（２−エチル−６−７”ロピルー１
．４−７エニレン）オキシドであり、好ましくはポリ（
２，６−シメチルー１．４−フェニレン）オキシドまた
は共重合体（例えば３２，３．６−）リメチルフェノー
ルを含むもの）、その他ポリマー混合物であ′る。

しかし特に好ましいものはポリ（２，６−シメチルー１
　、４−フェニレン）オキシドである。

成分（ａ２）は、場合忙より変性ボリア講二しンエーテ
ルの構成に参加するものであるが、ビニル芳香族ポリマ
ーであり、好ましくは使用されるポリフェニレンエーテ
ルと相容性あるものである。

コＦ）　ホ’Ｊマーの分子量（重量平均）は一般に１５
００〜２，０００，０００　＋７）範囲忙、好ましくは
７０，０００〜１，０００，０００の範囲にある。

特に好まれる、ポリフェニレンエーテルと相容性のビニ
ル芳香族の例は既に述べた０１ａｂｉｓｉの論文の２２
４〜２３０頁と２４５頁に挙げられている。ここで単な
る代理として述べればスチレン、クロルスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンからのビニル芳香
族が拳げられる。下位の重合（好ましくは２０重量％以
下、特に８重量％以下の）にコモノマー（例えば、（メ
タ）アクリルニトリルまたは（メタ）アクリル酸エステ
Ｎ）も構成に参加することができる。特纜好まれるビニ
ル芳香族ポリマーはポリスチレンである。これらのポリ
マーの混合物もまた使用され得ることは当然である。

このようなビニル芳香族ポリマーの製造方法はそれ自身
公知であり、文献に記載されているのでこれで詳細に述
べる必要はない。

ただ例えば適当な重合方法としてここでは塊状重合、懸
濁重合、乳濁重合または溶液重合のあることを述べてお
く。

成分Ａ３）におけるビニル芳香族ポリマー（ａ２）の割
合は０〜９０重量％、好ましくは０〜７０重量％、そし
て特に０〜６０重量％、の範囲内にある。

成分（ａ３）としてのフマルｆｆ（ａ、３）の使用は、
成形材料がビニル芳香族ポリマー（Ｒ２）のある最少含
有量、吐着しくは１．９５重量％以上、特に４．９５重
量％（いずれも成分（Ａ３）Ｋ関して）、を含有する場
合に、しばしば有利であることを示した。

本質的な成分（ａ３）として、変性ポリフェニレンエー
テル（Ａ３）は（ａ、３）〜（ａｓｓ）の化合物の少な
くとも１棟を含む。

原則上は（ａ、３）〜（ａ、３）のいろいろな化合物の
混合物もまた使用できるが、しかし一般にこれらの化合
物棟の１つだけの使用が有利である。

成分（ａ、３）において、ＩｒｆＶＣ好ましい用途のあ
るフマル酸が重要である。その使用割合は成分（ａ３）
〜（ａ３）の総和に関して０．０５〜１０重量％、好ま
しくは０．１〜５重−ｉ％である。

成分（Ｒ３２）は一般式Ｉのマレインイミドである。

上式中Ｒ１、ｉｔ３２および几３は水素、１〜１２の炭
素原子を有するアルキル基、アルコキシ基、シクロアル
キル基、アルケニル基、了り−ル基、アリーレン基また
はアルキレン基である。

置換基Ｉ（ｉ’　、ル２およびｆ（Ｉｓは１〜４炭素原
子を有するアルキル基（例えば、メチル基、エチル基ま
たはｎ−１−またはｔ−ブチル基）、８儀までの、％に
５または６個の、炭素原子を有するシクロアルキル基ま
たはフェニル基Ｃ８合によりアルキル基またはアルコキ
シ基により置換されていてもよい）であると特に有利で
ある。

例えば、好ましいマレインイミドとしてＮ−メチルマレ
インイミド、Ｎ−ブチルマレインイミド、Ｎ−シクロヘ
ギシルマレインイミド、Ｎ−７エニルマレインイミド、
Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレインイミド、Ｎ−（３
，５−ジメチルフェニル）マレインイミド、Ｎ−（ｐ−
メトキシフェニル）マレインイミド、Ｎ−ベンジルマレ
インイミド、Ｎ−（１−す７チル）マレインイミドまた
はそれらの混合物が挙げられる。

一般式Ｉのマレインイミドの使用割合は、・成分（ａ３
）　〜（ａ３）の総和に関して、０．０５〜１０重量％
ζ好ましくは０．１〜５重量％である。

同様に成分（ａ３）として、少なくとも１つの重合性二
重結合を有する、アミド基を含むモノマー好ましくは一
般式■または１のようなモノマーが適当である。

上式中Ｒ４，几５．ル６．ルア、１ｖおよび几９は水素
原子、１〜１２の炭素原子含有するアルキル基またはア
ルコキシ基、□１２までの炭素原子を有するシクロアル
キル基または了り−ル基、Ｚは１〜１２炭素原子を有す
るアルキレン基を表わし、そしてｎはＯまたは１、好ま
しくは０の値を有する。

特に好まれる置換基ｎｓ　、　ｕ４　、　Ｒ１１および
几９は１〜１０炭素原子を有するアルキル基、８までの
炭素原子を有する、特に５または６炭素原子な有するシ
クロア、＋１／４ル基または了り−ル基、好ましくはフ
ェニル基である。Ｒ４とＲ７は水素原子またはメチル基
であることが好ましい。

ここで代表的な例としてアクリルアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−エチル−１Ｎ−プロピル−１Ｎ−ブチル−１Ｎ−ペ
ンチル−１Ｎ−ヘキシル−１Ｎ−へブチル−１Ｎ−オク
チル−１Ｎ−ノニル−Ｎ−（２−エテル−ヘキシル）−
アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、
Ｎ−フェニルアクリルアミド、相当するＮ、Ｎ−誘導体
、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよび相当
するメタクリルアミド、並びにこれらの混合物が挙げら
れろ。

特にアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ　−フェニ
ルアクリルアミドおよびメタクリルアミドが好んで使用
される。

成分（ａ＝ａ）の使用割合は、成分（ａ３）〜（ａ３）
の総和に関して、０．０５〜１０重量％、好ましくは０
．１〜１０重量外、特に１〜５重量％である。

成分（ａ３）として少なくとも１つの重合性二重結合を
有する、ラクタム基を含む七ツマ−（ａ、３）もまた使
用されることができる。

特に一般禍造式Ｎのラクタムが好んで使用される。

上式中Ｘは２〜１５炭素原子を有する線状または枝分れ
アルキル基を表わし、セしてＹは一般式を有する。上式
中Ｒ”は水素原子、１〜４炭素原子ヲ有するアルキル−
またはアルコキシ基を、またＲ”は式 を有する２価の置換基（上式中ｎは１〜４の整数である
）を表わす。

特に好まれる置換基Ｙは一般にビニル−、アクリロイル
−、メタクリロイル−残基またはスチレン基本構造を有
する残基である。

特に好まれるラクタム単位は、ポリアミド九重合性オた
は共重合性のあるもので、例えば３）ｋ＋ｕｂｅｎ−Ｗ
ｅｙｌ、　　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇ、　Ｃ
ｈｅｍｉｅ　　、　Ｂａｎｄｘ／２　、５１１〜５８７
頁（１９５８）およびＢａｎｄ　ＸＮ／２　、１１１〜
１３１］Ｋ記載されているようなものである。

例としてあげれば、 β−プロピオラクタム（アゼチジン−２−オン）上式中
Ｒは同一または異なる１〜６炭素原子を有するアルキル
基または水素原子である。この棟の化合物はＲ，Ｇｒａ
ｆ、　Ａｎｇｅｗａｎｄｅ　Ｃｈｅｍｉｅ、　７４　、
５２３〜５３０　（１９６２）およびＨ，Ｂａ５ｔｉａ
ｎ、　ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｂｅｍｉｅ、　８０　、
３０４〜３１２　（１９６８）　Ｋ記載されている。

この部類の代表者として代表的なものは３，３′−ジメ
チル−３−プロピオラクタムが挙げられる。

同様に好まれるラクタム単位は２−メチルピロリドン、 ξ−カプロラクタム およびその他に、　Ｄａｃｈ３１　Ａｎｇｅｗａｎｄｔ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｅ、　７４゜５４０〜５４５　、　（１
９６２）に記載されているような７−エナントラクタム
、８−カプリルラクタムおよび１２−ラウリンラクタム
である。

またこれらの化合物の混介物も使用されることができる
。

特にラクタム単位が窒素上のカルボニル基を経由して、
次に一般的に表わされるよう忙、ポリフェニレンエーテ
ル（Ａ３）に組み入れられることが好ましい。

成分（ａ、４）の特に好ましい例としてここではＮ−（
メタ）アクリロイル−ξ−カプロラクタムのみが挙げら
れる。上式中Ｒ１２は水素またはメチル基であることが
できる。

成分（ａ、３）の使用割合は０５〜１ｏ重ｉｔ％、好ま
しくは０．１〜１０重量％、そして特に０．５〜５重量
％（成分（ａ３）〜（ａ５）の総和に関して）である。

成分（ａ、３）においてはα、β−不抱和ジカルボン酸
のセミエステルまたはセミアミドが重要である。好まし
いジカルボン酸の例として、マレイン酸、フマル酸、ク
ロルマレイン酸、ジクロロマレイン酸、メチルマレイン
酸、ブテニルコハク酸オよびテトラヒドロフタル酸が挙
げられる。そのうちマレイン酸とフマル酸は特に好まれ
る。

適当なセミエステルまたはセミアミドの製造のためにこ
れらの酸またはその無水物を相当するアルコール捷たは
アミンと反応させることができる。

相当する方法はそれ自身周知のものでありかつ文献に記
載されているので、ここでは詳細に述べる必要がない。

セミエステルの構造のためのアルコールとしては、第１
級および第２級のモノアルコール、例えば、メタノール
、エタノール、ｎ−およびｉ−グロパノール、ｎ−およ
びｉ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプ
タツール、オクタツール、例えば３２−エチルヘキシル
アルコールおよび高級アルコール、例えば、ドデカノー
ルおよび環式脂肪族アルフール、例えば、シクロヘキサ
ノールが使用される。さらに芳香族構造単位を有スルア
ルコール、例エバ、ヘンシルアルコールも捷た適当であ
る。アルコールはＣ，Ｈおよび０の他にヘテロ原子、例
えば、Ｎ、Ｏ，Ｓおよび８ｉを主鎖中にまたは置換基と
して含むこともできるｄ最後に、分子鎖中にケト基また
はハロゲン置換基を有するアルコールもまた選択される
ことがある。

しかし１〜６炭素原子を有するアルカノールが好んで使
用される。

セミアミドの製造のためのアミンとして一般に第２級ア
ミンおよびＮ−アルキルアニリンが挙げられる。このた
めの例はＮ−メチル−またはＮ　−エチルアルキルアミ
ンあるいはＮ−メチルアニリンである。アルコールと同
様にこれらのアミンもヘテロ原子および官能基を含むこ
とができる。

きわめて−殻内にいえばセミエステルがセミアミドより
も好まれる。Ｃａ５ｓ＞の使用割合は０．０５〜１０重
全％、好捷しくけ０．１〜５重量％（成分（Ａ３）の総
重量に関して）である。

成分（ａ、３）を含有する成形材料はしばしば特に良好
な流動特性、すなわち、特に高いメルトインデックス値
（ＭＦＩ）を示す。

場合により変性ポリフェニレンエーテル（Ａ３）の１＃
造に際してさらにコモノマー（ａ４）が使用される。こ
れは製造条件の下に成分（ａ３）と、また場合により（
ａ２）と反応させられるか、またはこれらの上にグラフ
トされる。例としてここでただ若干のものを挙げれば、
それはアクリルｒ腋、メタクリル酸、アクリレート、メ
タクリレートおよびビニル芳香族モノマー、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレンおよびビニルトリオールで
あろう。

成分（ａ４）の使用割合はＯ〜８０１ｉ蓋％、好ましく
はＯ〜４５１目そして特に２０重電量以下（成分（ａ３
）〜（ａ３）の総和に関して）である。成分（ａ４）を
全く含有しない成形材料は特に好まれる。

成分（ａ３）として、変性ボリフェニレンエーテ）ｖ（
Ａ３）の製造に際して２０重量％までのラジカル開始剤
が使用される。

成分（ａ３）の使用割合は通例成分（ａ３）と（ａ４）
の使用割合の合計より少ない。その際特に有機過酸化物
またはアゾ化合物が重要である。

特に好まれるのは３２００℃において１〜３０秒の範囲
内に半減期を有する有機過酸化物である。

ラジカル開始剤の選択は望みの温度に従ってなされる。

例えばラジカル開始貴′ノとして次のものが挙げらレル
。シー　（２、４−：９０ルベンゾイル）ペルオキシド
、ｔ−ブチルペルオキシド、ジー（３，５゜５−トリメ
チルヘキサノール）ペルオキシド、ジラウロイルペルオ
キシド、ジデカノイルベルオキシド、ジプロピオニルペ
ルオ千シト、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペ
ルオキシ−２−エチルへキソアート、ｔ−ブチルペルオ
キシジエチルアセタート、ｔ−プチルペルオキシイソブ
チラート、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３゜３
．５−）リメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキ
シイソプロビルカルボナート、ｔ−プチルペルオ中シー
３，３．５−）リメチルへキソアート、ｔ−ブチルペル
アセタート、ｔ−ブチルペルペンシアー）、４．４−ジ
ーｔ−プチルペルオキシバレリアン酸ブチルエステル３
２，２−ジ−ｔ−ブチルペルオキシブタン、ジクミルペ
ルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、１．３−
ジ（ｔ−プチルベルオキシイソグロビル）ペンゾール、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ−イソプロピルペンゾ
ールモノヒドロペルオキシド、クモルヒドロペルオキシ
ド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド３２，２−アゾージ
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾ−ビス−イ
ソブチロニトリルなどであり、これらのうちジクミルペ
ルオキシドが特に好まれる。

しばしば、成分（ａ５）なしで配合することが有利なこ
とを実証された。これは特に成分（ａ３）としてフマル
酸（ａ３．）が使用されるときに認められる。それはこ
の場合に事情によっ又ラジカル開始剤の使用に際して望
ましからぬ副反応が起り得るからである。

変性ポリフェニレンエーテル（Ａ３）の製造のため、成
分（ａ３）〜（ａ３）を２５０〜３５０℃、好ましくは
２６５〜２９５℃、において互いに反応させることがで
きる。このためＫ特に押出機が適している。

それは一般Ｋまた良好な成分の混和が達成されるからで
ある。滞留時間は一般に０．５〜３０分、好ましくは１
〜３分、の範囲内にある。特に前記の方法に二本スクリ
エー押出機が良く適している。

以下に特に好ましい本発明の方法の１つの態様を述べる
。

成分（ａ３）〜（ａ３）を好１しくは一緒に配合して、
装置の溶融部内で完全に溶融させる。溶融部内の押出し
スクリューは好ましくは混練エレメントを有する。その
溶融部に反応ゾーンが接続しており、このゾーンは混練
エレメントおよびさらに伐に接続された後方へ進めるね
じを有する混練エレメントを含むことが好ましい。製品
排出の前に、揮発性成分の除去のだめのガス抜きゾーン
があることが望ましい。排出された溶融体は一般に顆粒
化され、そしてその顆粒は本発明の成形材料の製造に使
用される。

ＩｉＸ　ｔｌｉｌｌ　的ＩＣはポリフェニレンエーテル
（Ａ、　）の製造もまた各成分相互の反応を可能ならし
める各反応容器の中で行われる。

トキオリ、変性ポリフェニレンエーテル（Ａ、　）がさ
らに変性されていないポリフェニレンエーテルを含有す
る場合が有利なこともある。これは特に成分（ａ３）と
して適するポリフェニレンエーテルに相当する。それ故
ここでは適当な化合物へそこで導くものとして指示され
る。未変性ポリフェニレンエーテルの使用割合は、存在
する場合に、変性および未変性ポリフェニレンエーテル
の合計重量に関して、最大９０重量％、好ましくは５０
重量％以下である。

Ａ２）難燃仕上げのために成分（５）は本発明に従って
防炎添加剤として少なくとも１棟の結合されたリンを含
有する化合物（Ａ２）を含有する。

その際有機および無機リン化合物であって、−３〜＋５
の原子価段階をリンが有する化合物が重要である。原子
価段階にライて、Ａ、　Ｆ、　ＨｏｌｌｅｍａｎｎとＢ
、　Ｗｉｂｅｒｇの’　Ｌｅｈｒｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ａ
ｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅＣｈｅｍｉｅ　　、　Ｖｅｒｌ
ａｇ　Ｗａｉｔｅｒ　ｄｅ　Ｇｒｕｙｔｅｒ　ｕｎｄ　
Ｃｏ。

（１９６４，５７，〜７００版）１６６〜１７７頁に記
載されているような機素「酸化段階」が堆層されるべき
である。原子価段階−３〜＋５のリン化合物はホスフィ
ン（−３）　、ジホスフィン（−２）　、ホスフィンオ
キシト（−１）　、元素のリン（±Ｏ）、次亜リン酸（
＋１　）、亜リン酸（＋３　）、次亜ニリン酸（＋４）
およびリンｆｆ２（＋５　）から導かれる。

多数のリン含有化合物からただ数種の例のみが選択され
る。

原子価段階−３を示すホスフィン類のリン化合物の例は
、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、ト
リノニルホスフィン、トリナフチルホスフィンなどのよ
うな芳香族ホスフィンである。特に適するものはトリフ
ェニルホスフィンである。

原子価段１ＩＰ７−２を示すジホスフィン類の例は、テ
トラフエニルジホスフィン、テトラナフチルジホスフィ
ンなどである。特に適するものはテトラナフチルジホス
フィンである。

原子価段階−１のリン化合物はホスフィンオキシトから
導かれる。例えば、トリフェニルホスフィンオキシド、
トリトリルホスフィンオキシト、トリノニルホスフィン
オキシトまたはトリナフチルホスフィンオキシドである
。特に好虜れるモノはトリフェニルホスフィンオキシド
である。

原子価段階上００リンは元素のリンである。赤リンと黒
リンが問題になる。ＩＦ　Ｋ　ｆｊｆまれるものは赤リ
ンである。

「酸化段階」＋１のリン化合物は例えば、次亜リン酸塩
である。それは壕の特徴を有することができるが、ある
いは純粋に有機的本質の持ち主であることもできる。

例は次亜リン酸カルシウムと次亜リン酸マグネシウムで
あり、その他に船体の次亜リン酸塩着たは複次亜リン酸
塩、あるいは有機次亜リン酸エステル（例えば、セルロ
ース次亜リン酸エステル）、または次亜リン酸のジオー
ル（例えば、１．１０−ドデシルジオール）とのエステ
ルでもある。また置換リン酸とその無水物（例えば、ジ
フェニルホスフィン酸）も使用できる。オたメラミンヒ
ポホスフィトも適当である。さらにジフェニルホスフィ
ン酸、ジーｐ−）リルホスフィン酸、ジクレジルホスフ
ィン酸無水物も考慮の対象になる。しカ１．　ｔ　タヒ
ドロギノンー、エチレングリフ−ルー−プロピレングリ
コール−ビス（ジフェニルホスフィン酸）エステルなど
のような化合物も考慮の対象になる。さらに適当なもの
にはアリール（アルキル）ホスフィン酸アミド、例えば
、ジフェニルホスフィン酸−ジメチルアミド、およびス
ルホンアミドアリール（アルキル）ホスフィンｍＷ導体
、例工ば、ｐ−１リルスルホンアミドジフエニルホスフ
イン酸、がある。特に好んで使用されるものはヒドロキ
ノン−およびエチレングリコール−ビス（ジフェニルホ
スフィン酸）−エステルである。

酸化段階＋３のリン化合物は亜リン酸から導かれる。適
当なものは環式ホスホナートであり、それらはペンタエ
リトリット、ネオペンチルグリコールまたはブレンツカ
チキンから導かれる。さらに原子価段階＋３のリンはト
リアリール（アルキル）ホスフィト、例えハ、トリフヱ
ニルホスフィト、トリス−（４−デシルフヱニル）ホス
フィト、トリス（２、４−シーｔ−７’チルフエニル）
ホスフィトまたけフエニルジデシルホスフィトなどの中
Ｋ　創ｔ　ｈでいる。しかしまたジホスフィト、例えば
、プロピレングリコール−１＋２−ビス（シホスフィト
）、あるいは環式ホスフィト、例えば、ペンタニストリ
ット、ネオペンチルグリコールまたはブレンツカチキン
より導かれるもの、などが考慮の対象になる。

特に好寸れるものはメチルネオペンチルホスホナート（
メタンホスホン酸メチルエステル）およびそのホスフィ
トならびにジメチルベンタエトリットジホスホナートお
よびそのホスフィトである。

酸化段階＋４のリン化合物として考慮の対象となるもの
はなかんず（ヒボジホスファート、例えば、テトラフェ
ニルヒボジホスファート寸たはビスネオペンチルヒボジ
ホスファートである。

酸化段階＋５のリン化合物として考慮の対象となるもの
はなかんずくアルキルおよびアリール置換ホス７アート
である。例えば、フェニルビスドデシルホスファート、
フェニルエチル水素ホス７アート、フェニル−ビス（３
，５，５−）リンチルヘキシル）ホス７アート、エチル
ジフェニルホスファート３２−エチルへキシルジ（トリ
ル）ホス７アート、ジフェニル水素ホス７アート、ビス
（２−１ｆ：チルヘキシ＃　）　−ｐ　−ト１）ルホス
ファート、トリトリルホスファート、ビス（２−エチル
ヘキシル）−フェニルホスファート、ジ（ノニル）フェ
ニルホスファート、フェニルメチル水素ホス７アート、
ジ（ドデシル）　−ｐ−）リルホスファート、ｐ−トリ
ルーピ２（２＊　５１５　　）リンチルヘキシル）ホス
７アート貫たは２−エチルへキシルジフェニルホスファ
ートである。特に適当なものは、その各残基が了り−ル
オキシ残基であるリン化合物である。そのうちトリルフ
ェニルホスファートが特別に適当である。

さらＫまた環式ホス７アートも適当であり得る。

特にこの中でジフェニルベンタエリトリットジホｘ７ア
ートトフエニルネオペンチルホス７アートが適する。

上記の低分子のリン化合物の他になおオリゴマーおよび
ポリマーのリン化合物が考慮の対象となる。

そのよ５なポリマーの、ポリマー主鎖の中にリンを有す
るハロゲンを含まない有機リン化合物は、例えば、ドイ
ツ特許ＤＢ　−Ｏ８第２０３６１７３号に記載されてい
るような、５員環の不飽和ホスフィンジハロゲニドの製
造に際して生成する。ポリホスｙ）＜　ＩＪンオキシド
の分子量（ジメチルホルムアミド中で蒸気圧浸透圧法に
より測定された）は５００〜７０００の範囲内、好まし
くは７００〜２０００の範囲内にあるべきである。

リンはこの場合ＶＣ酸化段階−１を有する。

さらにアリール（アルキル）ホスフィン酸の無機配位ポ
リマー、例えば、ポリ〔ナトリウム（１）　−メチルフ
ェニルホスフィナート〕、ヲ使用スルことができる。そ
の製造はドイツ特許ＤＥ−Ｏ８第３１４０５２０号に記
載されている。リンは酸化段階＋１を有する。

さらにまた、ホスホン酸クロリド（例えば、フェニル−
メチル−、プロピルホスホン酸クロリド）の三官能フェ
ノール（例えば、ヒドロ中ノン、レゾルシン３２，３．
５−）リメチルヒドロキノン、ビスフェノ−）ｖ　Ａ　
、テトラメチルビスフェノ−、ルＡ）との反応により生
成するようなハロゲンを含まないポリマーのリン化合物
を使用することができる。

それ自身防炎添加剤として適するその他のハロゲンを含
まないポリマーのリン化合物は、オキシ塩化リンまたは
リン酸エステルジクロリドの、単官能、三官能および三
官能フェノールの混合物およびその他のヒドロキシル基
を有する化合物との反応により製造される（　Ｈｏｕｂ
ｅｎ−Ｗｅｙｌ−Ｍ旧１ｅｒ　。

Ｔｈｉｅｍ−Ｖｅｒｌａｇ　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、　Ｏ
ｒｇａｎｉｓｃｈｅ　Ｐｈｏｓｐｈｏｒｖｅｒ−ｂｉｎ
４ｕｎｇｅｎ　Ｔｅ１ｌ　ＩＩ　（１９６３）参照）。

さらにハロゲンを含まないポリマーホスホナートはリン
酸エステルの三官能フェノールとのエステル交換反応（
ドイツ特許ＤＢ−Ｏ８第２９２５２０８号参照）Ｋより
、またはホスホン酸エステルのジアミンまたはジアミド
あるいはヒドラジドとの反応により（米国特許ＵＳ　−
ＰＳ第４４０３０７５号参照）製造されることができる
。しかしまた無機のポリ（リン酸アンモニウム）も考慮
の対象になる。

しかしまた欧州特許ｇｐ−ｐｓ第８４８６号によるオリ
ゴマーのペンタエリスリットホスフィト、−ホス７アー
トおよび一ホスホナート、例えば、Ｍｏｂｉｌ　Ａｎｔ
ｉｂｌａｚｅ■ｌ　９　（Ｍｏｂｉｌ　Ｏｉ１社の登録
商擦）も使用できる。

特に選択されかつ好んで使用されたものはジメチルペン
タエリトリットジホスホナート、メチルネオペンチルホ
スホナート（メタンホスホン酸ネオヘンチルエステ／Ｌ
／）、Ｍｏｂｉｌ　Ａｎｔｉｂｌａｚｅ　ｌ　９および
特にトリフェニルホスフィンオキシドおよび／またけト
リフェニルホスホナートである。

成分（５）の構成成分（人３）と（Ａ２）は前記の量で
それぞれに供給され、そして構成成分０および場合によ
り０と０と共に直接、例えば、押出機、好ましくは一本
または二本スクリ瓢−押出機の中で一体化されて本発明
によるポリフェニレンニーｆルーポリアミド成形材料に
なることができる。好んで使用される他の１つの実施態
様によると、まず押出機の第１のゾーンにおいて成分（
ａ３）〜（ａｓ）ならびに場合により（ａ４）および／
または（ａ３）の、２４０〜３５０℃の、好ましくは２
６０〜３００℃の温度と、０．１〜１５分、好ましくは
０．１〜１０分そして特に０．５〜３分の反応時間（押
出機中の平均滞留時間）における反応により、変性ポリ
フェニレンエーテル（人３）が製造され、そして防炎添
加剤として適当な結合されたリンを含有する化合物（人
３）が１つまたは複数の供給口を経由して押出機の後に
綬＜第２ゾーンの中へ計量して投入される。かくして得
られた溶融体はガス抜きゾーンとノズル孔を通って排出
され、水浴の中を引かれ、そして引続き顆粒化されてか
ら乾燥される。

Ｂ）成分０として本発明の自消性熱可塑性ポリフェニレ
ンエーテル−ポリアミド成形材料は９０〜１０重量％、
好ましくは８０〜２０重量％、そして特に７０〜３０重
量％の、次の成分から成る混合物Φ〕を含む。

（Ｂ３）８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９５重量
％の少なくとも１種のポリアミド（Ｂ３）および （Ｂ３）　　１〜２０１ｔ％、好ましくは５〜１５重量
％の少なくとも１種の結合されたトリアジン残基を含む
化合物（Ｂ２）であって、シアヌル酸、シアヌルｅＩＲ
誘導体およびそれらの混合物の群から選択される。

上記の重量％は成分（Ｂ３）と（Ｂ２）の合計重量に関
する。

成分（Ｂ３）として適当なものは線状のポリアミドであ
り、例えば、９６重量％硫酸中の１重量％溶液で２３℃
において測定された相対粘度の２２〜４．５を有するポ
リアミドである。特に好まれる前記ポリアミドは、７〜
工３員環のラクタムより導かれるもので、例えばポリカ
プロラクタム、ポリカプリルラクタムまたはポリラウリ
ンラクタムであり、また同じくジカルボン酸のジアミン
との反応により得られるポリアミドである。適当なジカ
ルボン酸は、例えば６〜１２の、％に６〜１０の炭素原
子を有するアルカンジカルボン酸並びにテレフタル酸と
イソフタル酸およびこれらの識の任意の混合物である。

ジアミンとしては、例えば６〜１２、特に６〜８の炭素
原子を有するアルカンジアミン、さらにｍ−キシレンジ
アミン、ビス（４−アミノシクロＡ／）−メタン、ビス
（４−アミノシクロへキシル）メタンまたはビス（４−
アミノフェニル）プロパン−２，２またはそれらの混合
物が挙げられる。

また上記のポリアミドの混合物を使用することも可能で
ありかつしばしば有利である。特に工業技術上の意義を
得ているものはポリアミド−６（ポリカプロラクタム）
、ポリアミド−１１、ポリアミド−１２、ポリアミド−
６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、並びにヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸およびテレフタ／Ｌ／
ｒｔｔｅから合成されるポリアミドである。

成分（Ｂ３）として既に実証されており、したがって特
に使用されるものは、分子ｉ（重量平均）の１０，００
０〜８０，０００　、％ＶＣ１０，０００〜７０，００
０を有するポリカブロックタム、ならびにポリアミド−
６，６、ポリアミド−１１およびポリアミド−１２であ
る。

Ｂ３）＃ｌ＃！！仕上げ加工のために成分◎およびそれ
と共に本発明の成形材料は、シアヌル酸、シアヌル酸誘
導体またはそれらの混合物の群より選択される少なくと
も１檜のトリアジン化合物を含有する。シアヌル１ＩＩ
２ｉ導体としては、例えばメラミンメラム、メレム、メ
ラミンシアヌラート、メチレンジメラミン、エチレンジ
メラミンおよびｐ−キシレンジアミンが挙げられる。

シアヌル酸と特にメラミンおよび／またはメ２ミンシア
ヌラートは好んで用いられ、それらは目的に従って１０
０μｔｎより小さい、そして好ましくは約１．５〜３ｏ
＃Ｉの平均の粒子の大きさで使用される。

シアヌル酸誘導体として適当なものは例えば、メラミン
と無機の酸からの塩（例えば、メラミンホスファート）
、メラミンのトリアシリジン−３゜５−ジオンまたはパ
ルピッ−！ｖｌ］８４体およびホルムアルデヒドとの反
応生成物並びに熱可塑性ポリアセタールと結合したメラ
ミン（例えば、ドイツ特許Ｄ　Ｅ−Ａ第３２４８３３０
号による）である。

成分＠の構成成分ＣＢ３）と（Ｂ２）は、成分（８）の
構成成分（Ａ３）と（Ａ２）と同様に前記の量でそれぞ
れ添加され、そして直接に構成成分ｃＡ）または（Ａ３
）と（Ａ２）と共に、また場合により０と０と共に、例
えば押出機中で、一体化されて本発明のポリフェニレン
−ポリアミド成形材料を生成することができる。

成分◎はしかしまた別に成分（Ｂ３）と（Ｂ２）の、１
５０〜３５０℃の、好ましくは２５０〜３２０℃の温度
で、普通の混合装量、例えば、ニーグー、バンバリーミ
キサ−−本または二本スクリエー押出機、の中での混合
により調製され、それに続いて直接Ｋまたは中継保管の
後に本発明の成形材料にさらに加工されることができる
。

（ｑその他の成分（ｑとして本発明の自消性熱可塑性ポ
リフェニレンエーテル−ポリアミド成形材料は場合によ
り３０重量％までの、好ましくは２−２５重量％の、そ
して特に５〜２０重量％（成分（Ａ）〜（Ｄ）の重量算
および場合により０の総和に関して）の少なくとも１４
１１１の、０℃以下の、好ましくは一２０℃以下のガラ
ス転移温度を有する耐衝撃性の改質ゴムを含有すること
ができる。この棟の耐衝撃性改質ゴムは専門家には耐衝
撃性ポリスチロール（ＨＩＰ８）またはＡＢＳとして周
知のものである。その場合にビニル芳香族ポリマーが耐
衝撃性を改良する添加物（耐衝撃改質剤）の存在で製造
されるか、またはビニル芳香族ポリマーはグラフトされ
たゴムと混合される。ゴム系のポリマーとして、例えば
、ポリブタジェンゴム、スチレンゴム、ブタジェンゴム
、スチレン−ｂ−ブタジェンゴム、アクリルニトリル−
ブタジェンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ポリアク
リラートゴムおよびポリイソプレンゴムが挙げられる。

これらのゴムはそれ自身周知の方法で１ｌｌｌｆＥする
ことができ、その際個々の七ツマ−の添加順序は周知の
仕方で一部変更されることができる。それ故乳化重合に
よる！Ｂ造に際して、最初にブタジェンを、場合により
スチレン、アクリルニトリル、（メタ）アクリルエステ
ルの添加の下に、ならびに場合により僅少量の橋かけ剤
の添加の下に重合させることができ、そして引き続いて
かくして得られたグラフト基盤の上に他のモノマーまた
は混合物、例えば（メタ）アクリル酸エステル、アクリ
ルニトリル、スチレンおよびその他の重合性モノマーを
グラフトすることができる。

成分０として場合により存在するグラフトされたゴム（
例えば、ポリブタジェンゴム、アクリラートゴム、スチ
レン−ブタジェンゴム、ポリブテンゴム、水素添加スチ
レン−ブタジェンゴム、アクリルニトリル−ブタジェン
ゴム、エチレンプロピレンゴム、ポリイソプレンゴム）
のほかに、これらはまたグラフトされずに耐衝撃性の改
良のために添加されることができる。この目的のための
ゴムとして、さらにスチレングラフト化エチレンプロピ
レンゴム、熱可塑性エチレンプロピレンゴＡ、熱可Ｗｉ
性ポリエステルエラストマー、エチレンゴムおよびアイ
オノマーが挙げられ、そして特にスチレン−ブタジェン
−ブロック共重合体がＡＢ−１ＡＢＡ−１ＡＢＡＢ−混
成（テーパー）ブロック共重合体、星形ブロック共重合
体など、類似の、イソプレンブロック重合体ならびに一
部または全部水素添加したブロック共重合体を含めて挙
げられる。

さらにポリアミド相を耐衝撃性に改質するゴムが適当で
ある。この種のゴムは例えば、Ｆ、　Ｆａｈｎｌｅｒと
Ｊ、　Ｍｅｒｔｅｎの論文’　Ｐｏｌｙｍｅｒｍｏｄｉ
ｆｉｚｉｅｒｔｅ　Ｐｏｌｙ−ａｍｉｄｅ　’　［ポリ
マー変性ポリアミドＪ　（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ。

７５　（１９８５）　、　ｐ、　１５７〜１６３　）　
、　Ｈ，ＫａｌｓｃｈのＰｏｌｙａｍｉｄｅ　　’　「
ポリアミドＪ　　（Ｐｌａｓｔｖｅｒａｒｂｅｉｔｅｒ
　。

３３　（１９８２）　、　ｐ、　１０６５〜１０６９　
）　、欧州特許ＵＰ−Ａ第０１４４７６７号およびＥＰ
−Ａ　＠　２３４３９０号に記載されており、特にエチ
レン−アクリルエステル−無水マレイン酸の、エチレン
−アクリルエステル−アクリル酸の、およびエチレン−
アクリルエステル−無水マレイン酸−アクリル酸の共重
合体が使用され、その際アクリルエステルとして好んで
ｎ−ブチルアクリラート、イソブチルアクリラート、ｔ
−ブチルアクリラート３２−エチルへ中ジルアクリラー
トまたはドデシルアクリラートが使用される。ブタジェ
ンゴム、特にグラフト被覆（結合されたアクリル酸残基
とｔ−ブチルアクリラート基を含む）を有するブタジェ
ンゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエンゴム（０，
３ｉｔ％の無水マレイン酸を含む）が使用された。

Ｄ）必然的に存在する成分四と０並びに場合により０に
加え℃、本発明の自消性熱可塑性成形材料は慣用の添加
剤０を６０重量％まで、好ましくは４０１ｉｉ−％まで
、そして特に０１〜３５ｉ１１％（成分（Ａ）〜０の総
和に関して）の士に含むことができる。そのような慣用
の添加剤には加工助剤も属するが、例えば熱安定剤と光
安定剤、内滑剤と離型剤、着色剤（例えば、染料と顔料
）などである。さらにこれに数えられるものは補強材で
あって、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、有機合成繊維
または天然繊維（例えば、芳香族ポリアミド繊ａ虜たは
ポリエステル繊維、セルロース繊維など）、および／ま
たは充填材（例えば、石膏ａｍ。

合成ケイ酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイ
灰石、タルク、白亜など）がある。

本発明の自消性熱可塑性ポリフェニルエーテル−ポリア
ミド成形材料の製造は、目的に沿っ工成分＾、（ロ）お
よび場合により０、また場合により０を３２００〜３５
０℃の、好ましくは２５０〜３２０℃の範囲内の温度で
、慣用の混合装置、例えば、ニーダ−、バンバリーミキ
サ−および好ましくは押出機、例えば、−本スクリュー
または＃＃に二本スクリエー押出機、の中で混合するこ
とＫより行われる。できるだけ均質な成形材料を得るた
め忙は、周知の方法で達成されることのできる強力な混
合が必要である。滞留時間は一般Ｋ　Ｏ，５〜３０分、
好ましくは１〜５分の範囲内にある。各成分の混合順序
はいろいろに変ることができる。２つのまたは場合によ
り３つの成分があらかじめ混合されることができるし、
またすべての成分を一緒に混合することもできる。

本発明の成形材料は、前述のよ５に、好ましくは一本ス
クリ瓢−の、または％に二本スクリエーの押出機で製造
される。これらは特に温度調節の可能なジャケットを有
するそれぞれのケーシングから組立てられているものが
好まれる。スクリューの形は制限はなくて、搬送エレメ
ント（推進エツジのあるまたはない）、混練エレメント
および／または混合エレメントが存在することができる
。

そのほかに、滞留時間と混合特性に影響を与えかつ制御
するために、押出機に部分的すなわち断面ごとくせき止
めるまたは優男へ推進するエレメントを使用することは
可能でありまたしばしば有利である。

自浄する性買と滞留時間スペクトルの′１８整口」能な
ことのために同期作動するスクリーーを有する二本スク
リュー押出機が特に好んで使用される。

その押出機は少なくとも２つの、好ましくは３つまたは
３つより多くのゾーンに仕切られている。

既に構成成分（５）の製造のために説明したように、好
んで適用される裏造り態様に従りてまず押出機、特に二
本スクリュー押出機の第１のゾーン内で成分（ａ３）　
〜（ａ３）並びＷＳ合により（Ｂ４）および／オたは（
ａ３）の反応により変性ポリフェニレンエーテル（Ａ３
）が製造され、防炎添加剤として適当な、結合されたリ
ンを含有する化合物（Ａ３）が１つまたは複数の供給口
を経由して後に続く押出機の８ｇ２ゾーンに計量して投
入される。同様な方法で構成成分（Ｂ）゛またはこのた
めの成分（Ｂ３）と（Ｂ２）、および場合により構成成
分０および／または０、はそれぞれに任意のまたは特定
の順序であるいは一＃ＩＫ１つまたは若干の供給口を経
由して１つのまたは別々の押出機ゾーンに添加される。

計量投入は１台または数台の、場合により温度調節可能
な付属押出機により行われることが好ましく、その中へ
各構成成分が配量されて入れられ、溶融されてから、目
的に合わせて押出機のＷＩ２ゾーンのはじめの部分で導
入される。

一般に付属押出機のスクリュー直径は主押出機よりも小
さく、セしてスクリューの長さは５〜４０直径、好まし
くは１０〜２０直径の範囲内にある。

付属押出機の温度は主押出機内へ計量投入する際に２０
０〜３５０℃、好ましくは２５０〜３２０℃の範囲内に
ある。付属押出機のスクリューは、同成分が主押出機へ
投入される前に既にあらかじめ混合されているような形
に作られることができる。同成分は付属押出機中で光全
に溶融されることが望ましい。

その甲で変性ポリフェニレンエーテル（人３）が、第２
ゾーンのはじめの部分から投入される同成分と混合され
る主押出機のゾーンは一般に、５〜４０直径、好ましく
は１０〜２０直径、の長さを有する。ｍ度は、成分Ｑ３
Ｉ並びに、場合により０および／または（ロ）の投入の
際と同じ範囲内にある。このゾーンの平均滞留時間は一
般ＫＯ１１〜１０分、好ましくは０．５〜５分である。

灸くの場合に、すべての成分（均〜０を同時に主押出機
に導入しないことが有利である。この場合に、主押出機
のｇ２ゾーンになお１つまたは若干の同じ＜Ｉｌｌ備さ
れたゾーンを接続させることができる。そしてその中へ
供給口を経由して成分（ハ）またはＣＢ３）　、　（Ｂ
３）　、　Ｌ’）および／または（ロ）を添加すること
ができる。またこれらの場合に主押出機への計量投入は
、構造が前記の形に相当する付属押出機を経由して行わ
れる。あるいは充填材（例えば、ガラスｍ；ａ）の場合
には上圃の開口を経由して行われる。またなお諸物質を
ポンプ供給することもできる。

諸成分が導入される主押出機のその他のゾーンの構造お
よび寸法は第２ゾーンのデータに対応している。

特にゴム類、加工助剤およびその他の、周知の添加剤を
加える場合には３２つより多くのゾーンを有する押出機
を使用することがしばしば有利である。

主押出機のいろいろなゾーンにおけるすべての構成成分
の添加またはそれらの混合の債になお１つのゾーンにお
い℃ガス抜きを有利に行うことができる。そのようなガ
ス抜きゾーンの適当な装置の実施態様は周知である。こ
のゾーンの長さは好ましくは３〜１０直径であり、温度
は２４０〜３５０℃の範囲内にあり、その際ガス抜きは
好んで減圧下に行われる。

前記の、場合により行われるガス抜きの後に本発明の自
消性熱可塑性ポリフェニレンエーテル−ポリアミド成形
材料は押出機から排出され、場合により貯蔵されるかま
たは直接に周知の方法でさらに加工される。

本発明の成形材料はその調和した高い機械的特性水準に
より、特にその良好な多軸方向の耐衝撃性、良好な加工
性および離燃性により卓越している。

本発明の成形材料は成形品のｊＲＲのため射出技Ｗｌ塘
たは押出技術に従って特別の用途を見いだしている。

以下の実施例および比較例に記載の嬬燃性検定は、Ｕｎ
ｄｅｒｗｒｉｔｅｒ　’ｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
の規定に従い、燃ｆｉ等ｆＴｈノＵＬ　９４　、　ＶＯ
、Ｖｌ　、　Ｖ２１タハ５Ｖ（１）１つく分類するため
の垂直燃焼試験において行われた。

難燃化熱可雇性樹脂のＵＬ９４ＶＯの燃焼等級への格付
は、次の標準が満されるとき達成される。

寸法１２７　Ｘ　ＩＺ７　Ｘ　３．１６　ｍｒｆ）　５
個の試料の一組において、すべての試料を２回の１０秒
間の燃焼の後にあと燃えを許す。５個の試料の１０回の
燃焼におけるあと燃え時間が５０秒より長くあってはな
らない。燃焼しながらの滴下、完全に燃えつきることま
たは３０秒より長い残懐時間があってはならない。燃焼
等級ＵＬ　９４　Ｖｌへの格付は次のことを要求する。

後燃時間が３０秒より長くないことおよび５個の試料の
１０回の燃焼の俊燃時間の合計が２５０秒より長くない
ことである。残侭時間は６０秒より長（続いてはならな
い。その他の標準は、前述のものと同一である。燃焼等
級ＵＬ　９４ｖ２への格付は、ＵＬ９４Ｖ１の格付のた
めの標準以外に燃えながらの滴下の標準が満されるとき
、達成される。

燃焼等級ＵＬ　９４　Ｖ５への格付は次の標準が満され
るとき達成される。

試料の後燃時間または後罐時間はそれぞれ最後の燃焼の
後６０秒を超えてはならない。その際各試料を１２７１
１１１の高さの焔および３８１１ｍ１の高さの内部の青
色円錐により５回各５秒間燃焼させる。２回の相次ぐ燃
焼の間にそれぞれ５分間の間隔な宜く。燃えながらのま
たは燃えないでの滴下もあるいは完全な焼失も起っては
ならない。

さらに全Ｐｌａｓｔｅｃｈｏｎ　ＷはＤＩＮ　５３４４
３　、破損作用（Ｕｌｔｒａｍｉｄ■、　ＢＡＳＦ−Ｋ
ｕｎｓｔｏｓｔｏｆｆｅ、　１９８６年１０月のパンフ
レット、１４頁、第７図）Ｋ準拠して測定された。

実施例１〜８および比較例Ｉおよび■ （Ａ３）変性ポリフェニレンエーテル（Ａ３）の製造ポ
リフェニレンエーテルＡ１１： ９４重量部のポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニ
レン）エーテル（１重量％ＣＨ（４！、溶液中２５℃に
おいて測定された相対粘度０．６３を有する）、３．５
重量部のポリスチレｙ　（Ｐａ　１４４　Ｃ，Ｆａ、　
ＢＡＳＦ。

ＭＦＩ　２００１５．０−２４　ｙ、、”ｔｏ　＝　）
および２．５重量部の７ＹＡ’＆がＦｉｒｍａ　Ｗｅｒ
ｎｅｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒの二本スクリム−押
出機（ＺＳＫ５３　）　Ｋ計量投入され、最初の区域で
混練エレメントの使用の下に２８０℃で溶融され、続い
て第２の区域で混練されながら、かつせき止められた混
線エレメントを使用して（８）℃で反応させられ、次い
でガス抜きゾーン内で２７１ｃにおいて減圧下洗ガス抜
きされた。押出機内の平均滞留時間は２５分であった。

排出された溶融体は水浴を通って導かれ、顆粒化され、
そして乾燥された。

ポリフェニレンエーテルＡＩ２　： ポリフェニレンエーテル（Ａｌ　ｌ　’）の前述の製造
法と同様釦操作したが、しかし次のものを材料として使
用した。

９３　１１ｔｉ−ポリフェニレンエーテＡ／、３．５重
量部−フマル酸モノメチルエステル、および ３　重量部−ポリスチレン。

本発明の成形材料の製造のために成分（Ａ２）。

（Ｂ３）　、　（Ｂ２）および構成成分０と０として次
のものが使用された。

Ａ２：結合されたリンを含む化合物： Ａ、、　：　）リフェニルホスファート、およびＡ２．
：）リフェニルホスフィンオキシド。

Ｂ、二分子量（重量平均）　３８．０００のポリアミド
６（ポリカプロラクタム）、 Ｂ、：結合されたトリアジン残基な含む化合物：８２、
；メラミンシアヌラートおよび Ｂ２２：メラミン。

Ｃ：耐衝撃性改質ゴム： Ｃ，ニーｘチｔ’ン含ｔａ　Ｏ重量−％のスチレン−ブ
タジェン−スチレン−三ブロック共重合体（Ｃａｒｉｆ
ｌｅｘ■ＴＲ１１０２、Ｆｉｒｍａ　５ｃｈｅｌｌＡＧ
製） Ｃ２：　　エチレン−〇−ブチルアクリラートー無水マ
レイン酸共重合体 （モノマー単位の比率６７７３２．７　：　０．３重量
％、メルトインデックスＭＦＩ　１９０／２．１６−１
０９／１０分、ＤＩＮ　５３７３５による）Ｄ＝　添加
剤：酸化亜鉛 成分（Ａ３）　、　（Ａ２）　、　ＣＢ３）　　（Ｂ３
）および構成成分０と（Ｂ）はそれぞれ２８０℃の温度
で二本スクリュー押出機（Ｆ、　Ｗｅｒｎｅｒ　＆　Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒのＺＳＫ　５３　）Ｋ導入され３２
８０℃で強力に混和され３２９０℃で０．１バールの圧
の下にガス抜きされ、その＆ｌＣ得られた成形材料は顆
粒化された。

顆粒は射出成形で成形品に加工され、それにっ・いて難
燃性と全Ｐｌａｓｔｅｃｈｏｎ　Ｗが測定された。

それぞれの成形材料の組成および得られた試験結果が次
の各表に示されている。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）自消性の熱可塑性ポリフェニレン−ポリアミド成
   形材料であって、その本質的構成成分として、 Ａ）１０〜９０重量％の成分（Ａ）は次の成分から成り
   、 Ａ＿１）７０〜９９重量％の変性ポリフェニレンエーテ
   ルであって、これは次の物質から製造され、 ａ＿１）４．９５〜９９．９５重量％のポリフェニレン
   エーテル、 ａ＿２）０〜９０重量％のビニル芳香族ポリマー、 ａ＿３）０．０５〜１０重量％の ａ＿３＿１）フマル酸および／または ａ＿３＿２）一般式 I のマレインイミド、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は水素、１〜１２の
   炭素原子を有するアルキル基、アルコキシ基、シクロア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、アリーレン基ま
   たはアルキレン基であり、および／または ａ＿３＿３）重合性二重結合を有する、アミド基を含む
   モノマー、および／または ａ＿３＿４）重合性二重結合を有する、ラクタム基を含
   むモノマー、および／または ａ＿３＿５）α，β−不飽和ジカルボン酸のセミエステ
   ルまたはセミアミド、および ａ＿４）０〜８０重量％のまた別のグラフト活性モノマ
   ーおよび ａ＿５）０〜２０重量％のラジカル開始剤、および Ａ＿２）１〜３０重量％の結合されたリンを含有する化
   合物 （上記の重量％は成分（Ａ＿１）と（Ａ＿２）の合計重
   量に関する）、 Ｂ）９０〜１０重量％の成分（Ｂ）は次の成分から成り
   、 Ｂ＿１）８０〜９９重量％の少なくとも１種のポリアミ
   ド、および Ｂ＿２）１〜２０重量％の、シアヌル酸およびその誘導
   体の群からの少なくとも１種の結合したトリアジン残基
   を含む化合物（上記の重量％は成分（Ｂ＿１）と（Ｂ＿
   ２）の合計重量に関する）、 Ｃ）０〜３０重量％の少なくとも１種の耐衝撃性に改質
   されたゴムおよび Ｄ）０〜６０重量％の少なくとも１種の添加剤、上記の
   成分（Ａ）〜（Ｄ）の重量算の合計は１００重量％に補
   い合うように各成分を含有する前記の自消性熱可塑性ポ
   リフェニレンエーテル−ポリアミド成形材料。
2. （２）成分Ａ＿１がフマール酸により変性されたポリフ
   ェニレンエーテルである請求項１記載の自消性熱可塑性
   ポリフェニレンエーテル−ポリアミド成形材料。
3. （３）成分Ａ＿２がトリフェニルホスフィンオキシドお
   よび／またはトリフェニルホスファートから成る請求項
   １記載の自消性熱可塑性ポリフェニレンエーテル−ポリ
   アミド成形材料。
4. （４）成分Ｂ＿１が１０，０００〜８０，０００の分子
   量（重量平均）を有するポリカプロラクタムである請求
   項１記載の自消性熱可塑性ポリフェニレンエーテル−ポ
   リアミド成形材料。
5. （５）成分Ｂ＿２がメラミンおよび／またはメラミンシ
   アヌラートから成る請求項１記載の自消性熱可塑性ポリ
   フェニレンエーテル−ポリアミド成形材料。
6. （６）自消性の熱可塑性ポリフェニレンエーテル−ポリ
   アミド成形材料であって、その本質的構成成分として、 Ａ）１０〜９０重量％の成分（Ａ）は次の成分から成り
   、 Ａ＿１）７０〜９９重量％の変性ポリフェニレンエーテ
   ルであって、これは次の物質から製造され、 ａ＿１）４．９５〜９９．９５重量％のポリフェニレン
   エーテル、 ａ＿２）０〜９０重量％のビニル芳香族ポリマー、およ
   び ａ＿３）０．０５〜１０重量％のフマル酸、およびＡ＿
   ２）１〜３０重量％の、トリフェニルホスフィンオキシ
   ドおよび／またはトリフェニルホスファートの群からの
   リン化合物（上記の重量％は成分Ａの重量に関する）、 Ｂ）９０〜１０重量％の成分（Ｂ）は次の成分から成り
   、 Ｂ＿１）８０〜９９重量％の、１０，０００〜８０，０
   ００の分子量（重量平均）を有する少なくとも１種のポ
   リカプロラクタム、および Ｂ＿２）１〜２０重量％のメラミンおよび／またはメラ
   ミンシアヌラート（上記の重量％は成分Ｂの重量に関す
   る）、 Ｃ）０〜３０重量％の少なくとも１種の耐衝撃性に改質
   されたゴムおよび Ｄ）０〜４０重量％の少なくとも１種の添加剤、上記の
   成分（Ａ）〜（Ｄ）の重量算の合計が１００％に補い合
   うように各成分を含有する前記の自消性熱可塑性ポリフ
   ェニレンエーテル−ポリアミド成形材料。
7. （７）請求項１記載の自消性熱可塑性ポリフェニレンエ
   ーテル−ポリアミド成形材料の成形品製造のための使用
   。
8. （８）請求項１記載の自消性熱可塑性ポリフェニレンエ
   ーテル−ポリアミド成形材料から製造される成形品。