JPH02269306A - フッ素系コンタクトレンズ - Google Patents

フッ素系コンタクトレンズ

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JPH02269306A
JPH02269306A JP8972489A JP8972489A JPH02269306A JP H02269306 A JPH02269306 A JP H02269306A JP 8972489 A JP8972489 A JP 8972489A JP 8972489 A JP8972489 A JP 8972489A JP H02269306 A JPH02269306 A JP H02269306A
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JP
Japan
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contact lens
group
formula
monomer
oxygen permeability
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JP8972489A
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English (en)
Inventor
Yoshiaki Kageura
能章 影浦
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、酸素透過性、耐汚染性、装用感に優れたフッ
素系コンタクトレンズに関するものである。
(従来の技術) 従来、コンタクトレンズはポリメチルメタクリレート(
PMMA )を中心に、各種アクリレート系単量体の重
合物が広く用いられてきたが、このPMMA[のコンタ
クトレンズは酸素透過能力がないため、装用中の角膜の
酸素不足を解消するうえから酸素透過性の材料が用いら
れるようになってきた。これらの材料として例えばアク
リレート分子内にシロキサン結合を導入した各種シロキ
サニルメタクリレートや、フッ素を導入した含フツ素ア
クリレートを用いた重合体によるコンタクトレンズが提
案されている(USP152073号、USP3808
178号)、シかしながらこれらの重合体は、従来のP
MMAに比べれば酸素透過性は改善されているもののい
まだ十分でなく、又耐汚染性、装用感についても満足で
きるものではない。
装用感の改善の目的でポリヒドロキシエチルメタクリレ
ート(PHEMA)やポリビニルピロリドン(PNVP
)等を成分とするハイドロゲルからなる含水性コンタク
トレンズが知られている。
これらの材料は、装用感は大幅に改善されているが、酸
素透過性、機械的強度が不十分で、又菌類や涙液成分に
よって汚染されやすいという問題点がある。
非含水系のシリコンラバーコンタクトレンズも酸素透過
性は優れているものの親油性が強く、涙液成分中の脂質
が付着しやすいこと、又表面撥水性のため涙液とのなじ
みが悪く、異物感を生じるなどの問題がある。
ところでフッ素系コンタクトレンズとしてパーフロロビ
ニルエーテル系のもの(USP3940207号)が知
られている。
このものはフッ素含有重合体のもつ不活性な特性により
、耐汚染性に優れ、屈折率も涙液に近いため涙液/コン
タクトレンズの間での光学的特性が良く、コンタクトレ
ンズの角膜への適合を容易にする効果があることが知ら
れている。しかしながら、パーフロロビニルエーテル系
の単量体は該特許に示されるようにその重合法や得られ
る重合体が限られており、そこで得られた共重合体も酸
素透過性において不十分であり、そもそもコンタクトレ
ンズ材料によく使われる各種シロキサニルメタクリレー
ト単量体やメチルメタクリレート等の炭化水素系アクリ
レート単量体とは重合せず、これらの単量体との共重合
コンタクトレンズは得られていなかった。
また、テレキーリックパーフロロポリエーテル・系コン
タクトレンズ(LJSP340473号)が知られてい
るが、ここに使われている単量体はアクリレート系であ
るため、各種アクリレート系単量体とは共重合性も改善
され、酸素透過性も大幅に向上しているが単量体の精製
において次のような問題がある。
即ち、コンタクトレンズは光学製品であり、光学的には
厳しい基準を達成しなければならない。
fのために原料である単量体は高純度で、しかも重合条
件を厳しくコントロールしなければならない。
上記テレキーリックパーフロロポリエーテル単量体の場
合は分子量が高く、単量体の一般的な精製法である蒸留
精製が使えず、高純度に精製するのは大変である。
(本発明が解決しようとする課題) 本発明はこのような従来の酸素透過性コンタクトレンズ
の有する欠点を克服し、優れた酸素透過性、耐汚染性、
水−性を兼ね備えた装用感の良好なコンタクトレンズを
提供することを目的とする。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは、優れた酸素透過性、耐汚染性、水−性を
兼ね備えた新規なコンタクトレンズについて鋭意研究を
重ねた結果、特定のパーフロロビニルエーテル単量体と
特定の含フツ素アクリレート単量体を必須成分とする重
合体が前期目的を達成しうろことを見い出し、この知晃
に基づいて本発明を完成するに至った。即ち、本発明は
(A)一般式 %式%(1) (式中mは0〜2の整数、nは1〜5の整数、Mはスル
ホニル基、カルボン酸エステル基又はF基である。) で表わされるパーフロロビニルエーテル系単量体と (B)一般式 %式%() (式中のR1は水素原子又はメチル基R2は直鎖状もし
くは分校状のフッ素化アルキル基である。)で表わされ
るアクリレート単量体を必須成分とする重合体からなる
酸素透過性コンタクトレンズを提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明のコンタクトレンズにおいて原料単量体のIA)
成分として一般式 CF2=CF (OCF2CF) a o−(CF2)
 、−M・−−・(1)― Fs (式中のmはO〜2の整数、 n4よ1〜5の整数。
Mはスルホニル基、カルボン酸エステル基又41 F基
である。) で表わされるパーフロロビニルエーテル系単量体が用い
られる。この単量体の物性及びその製法に関しては、U
SP4329434号、υ5P4329435号、SI
’390937号USP3132123号、特公45−
22327号、特開52−28586などに記載しであ
る。
また、一般式(1)で表わされる置換基Mとしてはスル
ホニル基の場合はS Oz F 、カルボン酸エステル
基としてはカルボン酸メチル、カルボン酸エチル勢のカ
ルボン酸アルキルエステル基が好ましい、その好ましい
具体例としては CFz−CF OCF2OF −0−(CF2) 2C
OOCH3CF 3 CF2■CF OCFzc F2OOOC)(3CF2
四〇FO(CF2)3COOCH3CFz=CFO(C
F2)4COOCR3F3 CF2=CFO(CF2)ssOzF、CFt箇CFO
(CF、)gcF3などがある。
これらパーフロロビニルエーテル系単量体は、それぞれ
単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせてもよ
い。
この単量体はコンタクトレンズに柔軟性と、酸素透過性
を寄与する役割を果たす。
末端にスルホニル基やカルボン酸エステル基を持ったパ
ーフロロビニルエーテル系単量体を用いた共重合コンタ
クトレンズの場合は、公知の方法により例えば5%水酸
化ナトリウム水溶液中に短時間浸漬して1表面上に50
3 Na、COONa基を生成することによって、ホー
性を付与することもできる。
本発明のコンタクトレンズにおいて、原料(B)成分と
して用いられる含フツ素アクリレート単量体は(B)一
般式 (式中のR1及びR2は前記とv4シ意味をもつ、)で
表わされる構造を有する公知の単量体で、このものは該
(A)単量体との相港性が^く、前記(A)単量体の酸
素透過性と柔軟性付与効果をそこなうことなく、かつ前
記(^)単量体の欠点である炭化水素系アクリレート単
量体や、シロキサン結合を有するアクリレート単量体と
の共重合を可能にせしめる効果がある。
前記式(rl)で表わされる倉フッ素アクリレート単量
体の具体例としてはトリフルオロエチルメタクリレート
、テトラフルオロプロピルメタクリレート、ヘキサフル
オロブチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソブnビ
ルメタ゛クリレートなどのメタクリレート類及びこれら
に対応するアクリレ−子類をあげることができる。これ
らのアクリレート単量体は、それぞれ単独で用いても真
いし。
2種類以上を組み合わせても真い。
本発明のコンタクトレンズにおいては、前記(^)単量
体と(B)単量体の使用割合は5:95ないし50:5
0.好ましくは5二95ないし35:65の範囲で選ば
れる。
本発明のコンタクトレンズにおいては、機械的強度や酸
素透過性やホー性等を向上させる目的で前記(A)(B
)単量体に加えて、炭化水素系のアクリレート単量体や
シロキサン緒合奄有するアクリレート単量体や親水基敬
有する単量体が用いられる。
これらの各種の単量体の具体例のうち、炭化水素系アク
リレートとしてはメタクリル酸メチル、メダクリル酸n
−ブチル、アクリル酸nブチル。
メタクリル駿n−ヘキシルなどがあり、又シロキサニル
結合を有するアクリレート単量体としては例えば、一般
式 ただし式中XおよびYはCユ〜C5のアルキル基フェニ
ル基およびZ基からなる群から選ばれ、Zは構造式 %式%) をもつ基でありAは00〜C5のアルキル基およびフェ
ニル基およびZ基からなる群から選ばれ、Rは水素原子
又はメチル基から選ばれ、mは1〜5の整数であり、n
は1〜3の整数である。)をもつシロキサニル結合を有
するアクリレート単量体であり(持分52−33502
号)、好ましくはトリス(トリメチルシロキシ)シリル
プロピルメタクリレート、ベシタメチルジシロキサニル
メチルメタクリレート、ヘプタメチルシロキサニルエチ
ルアクリレート等がある。親水基を有する単量体として
はβ−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロオキ
シエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドン、メタ
アクリル酸等がある。
これら上記の単量体は、それぞれ単独で用いても良いし
、2種以上を組み合わせても良い、これら上記(A)(
B)単量体に加えられる単量体は。
通常単量体全量の重量につき3〜50%の範囲が選ばれ
る。又、これらと共に該コンタクトレンズの機械的強度
を向上させる目的で、例えばエチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパン、トリメタクリレ
ート、メタクリル酸ビニル等の架橋剤をlO重量%程度
の範囲で併用することもできる。
本発明に従えば、このコンタクトレンズはモールド(鋳
型)に原料単量体混合液と重合触媒を入れて、ラジカル
重合させる公知の方法により製造することができる。こ
の方法には特に制限はなくラジカル重合法において慣用
されている方法1例えば、熱重合法や紫外線照射による
光重合法などを用いることができる。WI熱重重合法お
いては、通常熱重合開始剤として例えば、アゾビスイソ
ブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパ
ーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキシドなど
を単量体全量に対して0.01〜5重量%割合で添加し
、この混合物を25〜120℃の範囲の温度において5
〜100時間程重合反応行なうことによって、所望の共
重合体からコンタクトレンズを得ることが出来る。
一方光重合法においては通常熱重合開始剤として例えば
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインn−ブチルエ、
−チル、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノン、
α、α′−ジェトキシアセトフェノン、アントラキノン
などを単量体全量に対して0.05〜3重量%割合で添
加し、この混合物を紫外線透過性のコンタクトレンズ形
状の鋳型に注入し紫外線を照射して重合反応を行なわせ
た後鋳型からコンタクトレンズを得ることが出来る。
(発明の効果) 本発明のコンタクトレンズは酸素透過性に優れ、強度、
柔軟性、水濡性も良好であって、コンタクトレンズとし
て、極めて好適である。
(実施例) 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
実施例1゜ CF2−CF20CF2CFOCF2CF2COOCH
3(F−1)CF。
10重量部へキサフルオロイソプロピルアクリレート9
0重量部さらにベンジルジメチルケタール1重量部をよ
く混合して、混合物を紫外線透過性のコンタクトレンズ
鋳型に注入してケミカルランプ8mw/cm2で1時間
照射し、さらに80℃で1時間加熱処理した。
このレンズは柔軟性があり、透明で、同一重合条件で作
成した307μmのフィルムを用いて圧力法(真空法)
により酸素透過性を測定したところ、  51 X 1
0−10cm’(STP)  ・am/ am2・se
c−cmHgを示し、かつ引張強度は369g / m
 m2、伸びは438%であった。気泡法により水に対
する接触角を測定したところ48度であリ・水濡性良好
であった。接触角の測定の前処理として試料フィルムは
界面活性剤で表面を洗い、該フィルムを生理食塩水に2
4時間浸積したのち接触角の測定を行なった。
実施例2〜5゜ 実施例1における単量体組成を次表に示すように変えた
以外は、実施例1と同様にして重合してコンタクトレン
ズおよびフィルムを作成し、物性を求めた。単量体の相
溶性および物性を談表に示す。
比較例1. 2 実施例1における単量体組成を、次表に示すように変え
た場合の単量体の相溶性および物性な該表に示す。
以下余白

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (A)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼………( I ) (式中mは0〜2の整数、nは1〜5の整数、Mはスル
    ホニル基、カルボン酸エステル基又はF基を表わす。) で表わされるパーフロロビニルエーテル系単量体と(B
    )一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼‥‥‥(II) (式中R_1は水素原子又はメチル基、R_2は直鎖状
    もしくは分枝状のフッ素化アルキル基を表わす。)で表
    わされるアクリレート単量体を必須成分とする重合体か
    らなるコンタクトレンズ。
JP8972489A 1989-04-11 1989-04-11 フッ素系コンタクトレンズ Pending JPH02269306A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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