JPH02269361A - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JPH02269361A JPH02269361A JP8967689A JP8967689A JPH02269361A JP H02269361 A JPH02269361 A JP H02269361A JP 8967689 A JP8967689 A JP 8967689A JP 8967689 A JP8967689 A JP 8967689A JP H02269361 A JPH02269361 A JP H02269361A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真用感光体、特に、表面保護層を有する
電子写真用感光体に関する。
電子写真用感光体に関する。
従来、電子写真用感光体としては、導電性支持体上にセ
レンないしセレン合金を主体とする光導電層を設けたも
の、酸化亜鉛、酸化カドミウムなどの無機光導電材料を
バインダー中に分散させたもの、ポリ−N−ビニルカル
バゾールとトリ、ニトロフルオレ′ノンあるいはアゾ顔
料などの有機光導電材料を用いたもの及び非晶質シリコ
ンを用いたもの等が一般に知られている。 これらの感光体に対して長時間高画質を保つ信頼性の要
求が年々高まっている。しかし光導電層が露出している
場合、帯電過程のコロナ放電による損傷と複写プロセス
で受ける他部材との接触による物理的あるいは化学的な
損傷が感光体の寿命を損うものであった。 このような欠点を解消する方法として感光体表面に保護
層を設ける技術が知られている。具体的には感光層の表
面に有機フィルムを設ける方法(特公昭$8−1544
6)、無機酸化物を設ける方法(特公昭43−1451
7)、接着層を設けた後絶縁層を積層する方°法(特公
昭43−27591)、あるいはプラズマCVD法・光
CVD法等によってa−8l層、a−8l:N:H層、
a−31:0:H層等を積層する方法(特開昭57−1
79859、特開昭59−58487)が開示されてい
る。 しかしながら保護層が電子写真的に高抵抗(1014Ω
・(至)以上)になると、残留電位の増大、繰返時の蓄
積などが問題となり、実用上好ましくない。 上記欠点を補う技術として保護層を光導電層とする方法
(特公昭48−38427 、特公昭43−18198
、特公昭49−10258 、U S P −290
1348)、保護層中に色素やルイス酸に代表される移
動剤を添加する方法(特公昭44−s3+、特開昭53
−133444) 、或いは金属や金属酸化物微粒子の
添加により保護層の抵抗を制御する方法(特開昭53−
3338)等が提案されている。 しかし、このような場合には保護層による光の吸収が生
じ光導電層へ到達する光量が減少するため結果として電
子写真用感光体の感度が低下するという問題が生じる。 この1様な観点から特開昭57−80848に開示され
ているように平均粒径0.3μm以下の金属酸化物微粒
子を抵抗制御剤として表面保護層中に分散させることに
より、可視光に対して実質的に透明にする方法がある。 この方法では表面保護層の透過率低下はかなり防げるも
のの完全ではなく、電子写真感光体の感度低下は防ぎき
れない。 [発明が解決しようとする課題] 本発明はこうした実情に鑑み、表面保護層を有する電子
写真用感光体であっても、光導電層の本来持ち合せる光
感度を劣化させることのない高耐久で信頼性の高い電子
写真用感光体を提供することを目的とするものである。 [課題を解決するための手段] 本発明者らは種々検討した結果、常温で白色または無色
の固体である金属フッ化物を含有する表面保護層は透光
性に優れ、これを光導電性層上に形成した場合には、光
導電層の光感度が全く損なわれることなく、更に電子写
真用感光体の耐久性が著しく向上することを見出だし、
本発明に到達した。 すなわち、本発明の構成は導電性支持体上に光導電層、
表面保護層を順次積層した電子写真用感光体において、
表面保護層が常温において白色または無色の固体である
金属フッ化物を含有する電子写真用感光体である。 本発明における常温で白色または無色の固体である金属
フッ化物としては、ACF3、AlF3、BaF2、B
eFz、BaF3、BiFi%CaF2、CdF2、C
eF3、CmF 3 、 C5Fs FeFz
、 CaF3 、G d F 3、G e F
2 、Hf F 4 、Hg F 2、K F s
L a F 3、LiF、LuF3、MgF2、NaF
、NbFs、PaFs%PbF2、P b F 4
Rb F %S b F 3 、S c F 5Sn
Fz、5nF4.5rFz、TaF55TbF3、Th
F4、TiF4、TIF。 TIF3、TmF3、UFs、UFI、YF3、YbF
)、ZnF2、ZrF4等が例示できる。 これらのフッ化物は2種以上混合して用いてもかまわな
い。 本発明の表面保護層を形成するには、上記金属フッ化物
微粉末を適当な結着樹脂中にボールミル等の方法で分散
し、これを光導電層上に塗布、乾燥することにより形成
することが出来る。 本発明に係わる表面保護層の結着樹脂としては可視光に
対して実質上透明で、電気絶縁性、強度、接着性に優れ
たものが望ましい。例えばポリスチレン、MMA、n−
BMA、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリビニルホルマール、ポリシリコー
ン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、エ
チルセルロース、メラミン樹脂及びそれらの共重合体、
混合物などが用いられる。 表面保護層中には接着性、平滑性などを向上させる目的
で種々添加剤を加えてもかまわない。 表面保護層の比抵抗は10’〜1011Ω・(至)、好
ましくは101°〜10′2Ω・(至)であり、選択す
る樹脂、金属フッ化物との組み合わせにより、樹脂と金
属酸化物粉末の最適な混合重量比は異なる。 表面保護層の膜厚は10μm以下が好ましく表面保護層
膜の強度の点から2〜6μ厘がより好ましい。 本発明に係わる光導電層の構成材料としてはSe、又は
Se〜Te5As2 Se3等のSe系合金;ZnO,
CdS、CdSe等のII−VI族化合物の粒子を樹脂
に分散させた系;ポリビニルカルバゾール、アントラセ
ンなどの有機光導電材料;アモルファスSi等が用いら
れる。 形成方法としては使用材料によって蒸着、スパッタリン
グ、塗布などの方法が適宜選択される。 光導電層の構成は特に制約されず単相であっても或いは
前記光導電材料を主成分とする電荷発生層とドナー又は
アクセプターを主成分とする電荷輸送層との積層であっ
てもよい。厚さは単層型光導電層の場合は3〜1008
m1積層型光導電層の場合は電荷発生層については0.
05〜3μm1電荷輸送層については3〜100μlの
範囲が適当である。 さら仲表面保護層と光導電層との間に接着性を高めるた
めの接着層、電荷注入を阻止するための電気的バリアー
層、表面保護層形成液中の溶剤により有機系光導電層が
侵されることを防ぐ耐溶剤層を設けてもよい。 本発明に係わる導電性支持体としてはA!、N i、F
e%Cu、Au等の金属又は合金:ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリイミド等のプラスチック又はガラス
等の絶縁性基板上にA I、Ag、Au等の金属膜又は
In2O3,5n02等の金属酸化物膜を設けたちの;
導電処理紙等が例示できる。形状は特に制約されないが
、通常は板状、ドラム状又はベルト状である。 [実施例1 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。 実施!7P4i 80s層φ×340sv (長さ)のAIドラム支持
体を真空蒸着装置内にセットし、またこの装置の蒸着源
ボートにAs2 Set合金を入れ、真空度8810−
’Torr、支持体温度200℃、ボート温度450℃
の条件で蒸着を行い、支持体上に60μ−厚の光導電層
を形成した。次にこの上に、a)アルコキシ基含有ポリ
シロキサンとb)水酸基含有ポリシロキサンと、C)炭
素原子に結合したアミノ基、イミノ基又はニトリル基を
少なくとも1個及びアルコキシ基が2〜3個結合した珪
素原子を有する有機珪素化合物とを主成分とするシリコ
ーン樹脂A()−レシリコーン社製A Y 42−44
0)と前記a)、b)及びC)の成分比が異なるシリコ
ーン樹脂B(トーレシリコーン社’A A ¥ 42
441 ) ト(’) 等m(”!111 ) 混合物
のりグロイン溶液を塗布し、120’cで1時間乾燥し
て0.15μm厚の電気的バリアー層を形成した。次に
スチレン−メタクリル酸〜アクリル酸〜N−メチロール
アクリルアミド共重合体の40vt%トルエン〜ブタノ
ール(9:1比)溶液30重量部と抵抗制御剤AlF3
(フルウチ化学製)25重量部と適量のトルエン−
ブタノール(9:1比)混合溶媒とをボールミルで96
時間分散し、これを電気的バリアー層上に塗布し、13
0℃で1時間乾燥を行い5μ璽厚の表面保護層を形成し
て電子写真用感光体を作製した。 実施N2 抵抗制御剤をCaF2 (フルウチ化学製)に代えた
他は実施例1と全く同様にして電子写真用感光体を作製
した。 実施例 3 抵抗制御剤をMgFz (フルウチ化学製)に代えた
他は実施例1と全く同様にして電子写真用感光体を作製
した。 実施例 4 抵抗制御剤を5nFz (フルウチ化学製)に代えた
他は実施例1と全く同様にして電子写真用感光体を作製
した。 実施例 5 抵抗制御剤をBiF3 (フルウチ化学製)に樹脂液を
ポリカーボネート(音大製C−1400)10vt%、
アノン溶液200重量部に代えた他は実施例1と全く同
様にして電子写真用感光体を作製した。 比較例1 抵抗制御剤をSnO2に代えた他は実施例1と全く同様
にして電子写真用感光体を作製した。 比較例2 抵抗制御剤をCaOに代えた他は実施例5と全く同様に
して電子写真用感光体を作製した。 以上の様にして得られた電子写真様感光体の静電特性を
評価した結果を表−1に示す。また、それぞれの電子写
真用感光体の表面保護層の分光透過率を表−2に示す。 表−1静電特性 測定条件二枚電電圧8kV 露光量11.6μv/cm” 光源はタングステンランプ使用 感度 −表面電位が1(+(IOVから2I110vに
なるまでに要した露光量残留電位:露光後1の後の表面
電位 表−2 分光透過率 表−1,2より明らかな様に、比較例、実施例共に常温
で白色または無色固体を含有した表面保護層を形成して
いるにもかかわらず、表面保護層の透光性は実施例の金
属フッ化物が優れており、このことが静電特性上の光感
度の向上につながっている。また、本発明の電子写真用
感光体は静電特性について何の副作用も伴なっていない
。 本発明の実施例5で得られた電子写真用感光体に対して
、10万枚の複写テストを行ったところ、画像特性は初
期と全く変らず、環境特性も非常に良好なものであった
。 [発明の効果] 以上説明したように、本発明は光導電層の本来持ち合せ
る光感度を劣化させることのない高耐久で、かつ信頼性
の高い表面保護層を有する電子写真用感光体である。
レンないしセレン合金を主体とする光導電層を設けたも
の、酸化亜鉛、酸化カドミウムなどの無機光導電材料を
バインダー中に分散させたもの、ポリ−N−ビニルカル
バゾールとトリ、ニトロフルオレ′ノンあるいはアゾ顔
料などの有機光導電材料を用いたもの及び非晶質シリコ
ンを用いたもの等が一般に知られている。 これらの感光体に対して長時間高画質を保つ信頼性の要
求が年々高まっている。しかし光導電層が露出している
場合、帯電過程のコロナ放電による損傷と複写プロセス
で受ける他部材との接触による物理的あるいは化学的な
損傷が感光体の寿命を損うものであった。 このような欠点を解消する方法として感光体表面に保護
層を設ける技術が知られている。具体的には感光層の表
面に有機フィルムを設ける方法(特公昭$8−1544
6)、無機酸化物を設ける方法(特公昭43−1451
7)、接着層を設けた後絶縁層を積層する方°法(特公
昭43−27591)、あるいはプラズマCVD法・光
CVD法等によってa−8l層、a−8l:N:H層、
a−31:0:H層等を積層する方法(特開昭57−1
79859、特開昭59−58487)が開示されてい
る。 しかしながら保護層が電子写真的に高抵抗(1014Ω
・(至)以上)になると、残留電位の増大、繰返時の蓄
積などが問題となり、実用上好ましくない。 上記欠点を補う技術として保護層を光導電層とする方法
(特公昭48−38427 、特公昭43−18198
、特公昭49−10258 、U S P −290
1348)、保護層中に色素やルイス酸に代表される移
動剤を添加する方法(特公昭44−s3+、特開昭53
−133444) 、或いは金属や金属酸化物微粒子の
添加により保護層の抵抗を制御する方法(特開昭53−
3338)等が提案されている。 しかし、このような場合には保護層による光の吸収が生
じ光導電層へ到達する光量が減少するため結果として電
子写真用感光体の感度が低下するという問題が生じる。 この1様な観点から特開昭57−80848に開示され
ているように平均粒径0.3μm以下の金属酸化物微粒
子を抵抗制御剤として表面保護層中に分散させることに
より、可視光に対して実質的に透明にする方法がある。 この方法では表面保護層の透過率低下はかなり防げるも
のの完全ではなく、電子写真感光体の感度低下は防ぎき
れない。 [発明が解決しようとする課題] 本発明はこうした実情に鑑み、表面保護層を有する電子
写真用感光体であっても、光導電層の本来持ち合せる光
感度を劣化させることのない高耐久で信頼性の高い電子
写真用感光体を提供することを目的とするものである。 [課題を解決するための手段] 本発明者らは種々検討した結果、常温で白色または無色
の固体である金属フッ化物を含有する表面保護層は透光
性に優れ、これを光導電性層上に形成した場合には、光
導電層の光感度が全く損なわれることなく、更に電子写
真用感光体の耐久性が著しく向上することを見出だし、
本発明に到達した。 すなわち、本発明の構成は導電性支持体上に光導電層、
表面保護層を順次積層した電子写真用感光体において、
表面保護層が常温において白色または無色の固体である
金属フッ化物を含有する電子写真用感光体である。 本発明における常温で白色または無色の固体である金属
フッ化物としては、ACF3、AlF3、BaF2、B
eFz、BaF3、BiFi%CaF2、CdF2、C
eF3、CmF 3 、 C5Fs FeFz
、 CaF3 、G d F 3、G e F
2 、Hf F 4 、Hg F 2、K F s
L a F 3、LiF、LuF3、MgF2、NaF
、NbFs、PaFs%PbF2、P b F 4
Rb F %S b F 3 、S c F 5Sn
Fz、5nF4.5rFz、TaF55TbF3、Th
F4、TiF4、TIF。 TIF3、TmF3、UFs、UFI、YF3、YbF
)、ZnF2、ZrF4等が例示できる。 これらのフッ化物は2種以上混合して用いてもかまわな
い。 本発明の表面保護層を形成するには、上記金属フッ化物
微粉末を適当な結着樹脂中にボールミル等の方法で分散
し、これを光導電層上に塗布、乾燥することにより形成
することが出来る。 本発明に係わる表面保護層の結着樹脂としては可視光に
対して実質上透明で、電気絶縁性、強度、接着性に優れ
たものが望ましい。例えばポリスチレン、MMA、n−
BMA、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリビニルホルマール、ポリシリコー
ン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、エ
チルセルロース、メラミン樹脂及びそれらの共重合体、
混合物などが用いられる。 表面保護層中には接着性、平滑性などを向上させる目的
で種々添加剤を加えてもかまわない。 表面保護層の比抵抗は10’〜1011Ω・(至)、好
ましくは101°〜10′2Ω・(至)であり、選択す
る樹脂、金属フッ化物との組み合わせにより、樹脂と金
属酸化物粉末の最適な混合重量比は異なる。 表面保護層の膜厚は10μm以下が好ましく表面保護層
膜の強度の点から2〜6μ厘がより好ましい。 本発明に係わる光導電層の構成材料としてはSe、又は
Se〜Te5As2 Se3等のSe系合金;ZnO,
CdS、CdSe等のII−VI族化合物の粒子を樹脂
に分散させた系;ポリビニルカルバゾール、アントラセ
ンなどの有機光導電材料;アモルファスSi等が用いら
れる。 形成方法としては使用材料によって蒸着、スパッタリン
グ、塗布などの方法が適宜選択される。 光導電層の構成は特に制約されず単相であっても或いは
前記光導電材料を主成分とする電荷発生層とドナー又は
アクセプターを主成分とする電荷輸送層との積層であっ
てもよい。厚さは単層型光導電層の場合は3〜1008
m1積層型光導電層の場合は電荷発生層については0.
05〜3μm1電荷輸送層については3〜100μlの
範囲が適当である。 さら仲表面保護層と光導電層との間に接着性を高めるた
めの接着層、電荷注入を阻止するための電気的バリアー
層、表面保護層形成液中の溶剤により有機系光導電層が
侵されることを防ぐ耐溶剤層を設けてもよい。 本発明に係わる導電性支持体としてはA!、N i、F
e%Cu、Au等の金属又は合金:ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリイミド等のプラスチック又はガラス
等の絶縁性基板上にA I、Ag、Au等の金属膜又は
In2O3,5n02等の金属酸化物膜を設けたちの;
導電処理紙等が例示できる。形状は特に制約されないが
、通常は板状、ドラム状又はベルト状である。 [実施例1 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。 実施!7P4i 80s層φ×340sv (長さ)のAIドラム支持
体を真空蒸着装置内にセットし、またこの装置の蒸着源
ボートにAs2 Set合金を入れ、真空度8810−
’Torr、支持体温度200℃、ボート温度450℃
の条件で蒸着を行い、支持体上に60μ−厚の光導電層
を形成した。次にこの上に、a)アルコキシ基含有ポリ
シロキサンとb)水酸基含有ポリシロキサンと、C)炭
素原子に結合したアミノ基、イミノ基又はニトリル基を
少なくとも1個及びアルコキシ基が2〜3個結合した珪
素原子を有する有機珪素化合物とを主成分とするシリコ
ーン樹脂A()−レシリコーン社製A Y 42−44
0)と前記a)、b)及びC)の成分比が異なるシリコ
ーン樹脂B(トーレシリコーン社’A A ¥ 42
441 ) ト(’) 等m(”!111 ) 混合物
のりグロイン溶液を塗布し、120’cで1時間乾燥し
て0.15μm厚の電気的バリアー層を形成した。次に
スチレン−メタクリル酸〜アクリル酸〜N−メチロール
アクリルアミド共重合体の40vt%トルエン〜ブタノ
ール(9:1比)溶液30重量部と抵抗制御剤AlF3
(フルウチ化学製)25重量部と適量のトルエン−
ブタノール(9:1比)混合溶媒とをボールミルで96
時間分散し、これを電気的バリアー層上に塗布し、13
0℃で1時間乾燥を行い5μ璽厚の表面保護層を形成し
て電子写真用感光体を作製した。 実施N2 抵抗制御剤をCaF2 (フルウチ化学製)に代えた
他は実施例1と全く同様にして電子写真用感光体を作製
した。 実施例 3 抵抗制御剤をMgFz (フルウチ化学製)に代えた
他は実施例1と全く同様にして電子写真用感光体を作製
した。 実施例 4 抵抗制御剤を5nFz (フルウチ化学製)に代えた
他は実施例1と全く同様にして電子写真用感光体を作製
した。 実施例 5 抵抗制御剤をBiF3 (フルウチ化学製)に樹脂液を
ポリカーボネート(音大製C−1400)10vt%、
アノン溶液200重量部に代えた他は実施例1と全く同
様にして電子写真用感光体を作製した。 比較例1 抵抗制御剤をSnO2に代えた他は実施例1と全く同様
にして電子写真用感光体を作製した。 比較例2 抵抗制御剤をCaOに代えた他は実施例5と全く同様に
して電子写真用感光体を作製した。 以上の様にして得られた電子写真様感光体の静電特性を
評価した結果を表−1に示す。また、それぞれの電子写
真用感光体の表面保護層の分光透過率を表−2に示す。 表−1静電特性 測定条件二枚電電圧8kV 露光量11.6μv/cm” 光源はタングステンランプ使用 感度 −表面電位が1(+(IOVから2I110vに
なるまでに要した露光量残留電位:露光後1の後の表面
電位 表−2 分光透過率 表−1,2より明らかな様に、比較例、実施例共に常温
で白色または無色固体を含有した表面保護層を形成して
いるにもかかわらず、表面保護層の透光性は実施例の金
属フッ化物が優れており、このことが静電特性上の光感
度の向上につながっている。また、本発明の電子写真用
感光体は静電特性について何の副作用も伴なっていない
。 本発明の実施例5で得られた電子写真用感光体に対して
、10万枚の複写テストを行ったところ、画像特性は初
期と全く変らず、環境特性も非常に良好なものであった
。 [発明の効果] 以上説明したように、本発明は光導電層の本来持ち合せ
る光感度を劣化させることのない高耐久で、かつ信頼性
の高い表面保護層を有する電子写真用感光体である。
Claims (1)
- 導電性支持体上に光導電層、表面保護層を順次積層した
電子写真用感光体において、表面保護層が常温において
白色または無色の固体である金属フッ化物を含有するこ
とを特徴とする電子写真用感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8967689A JP2810099B2 (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8967689A JP2810099B2 (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269361A true JPH02269361A (ja) | 1990-11-02 |
| JP2810099B2 JP2810099B2 (ja) | 1998-10-15 |
Family
ID=13977357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8967689A Expired - Fee Related JP2810099B2 (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2810099B2 (ja) |
-
1989
- 1989-04-11 JP JP8967689A patent/JP2810099B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2810099B2 (ja) | 1998-10-15 |
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