JPH02269735A - 形状記憶性共重合ポリエステル成形体およびその使用方法 - Google Patents
形状記憶性共重合ポリエステル成形体およびその使用方法Info
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- JPH02269735A JPH02269735A JP9364989A JP9364989A JPH02269735A JP H02269735 A JPH02269735 A JP H02269735A JP 9364989 A JP9364989 A JP 9364989A JP 9364989 A JP9364989 A JP 9364989A JP H02269735 A JPH02269735 A JP H02269735A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、０〜１００℃に形状回復温度を有する形状記
憶性共重合ポリエステル成形体およびその使用方法に関
する。
憶性共重合ポリエステル成形体およびその使用方法に関
する。
［従来の技術］
形状記憶性を有する材料として熱弾性マルテンサイト変
態を利用したニッケルーチタン合金などの金属合金が知
られている。しかしながら、これらの形状記憶性合金は
、成形性が劣ること、高価であることなどの問題がある
ため特殊な用途にしか用いられていないのが現状である
。
態を利用したニッケルーチタン合金などの金属合金が知
られている。しかしながら、これらの形状記憶性合金は
、成形性が劣ること、高価であることなどの問題がある
ため特殊な用途にしか用いられていないのが現状である
。
一方、高分子材料は一般に金属合金に比べて成形しやす
いこと、軽量であること、好みの色に着色できること、
および低価格であることなどから形状記憶性を付与する
ことができれば広い用途に使用できる。
いこと、軽量であること、好みの色に着色できること、
および低価格であることなどから形状記憶性を付与する
ことができれば広い用途に使用できる。
最近、形状記憶性を有する高分子材料としてノルボルネ
糸ポリマ（特開昭５９−５３５２８号公報）、合成付加
共重合体の架橋成形体（特開昭６０−２８４３３＠公報
）、結晶性ジエン系重合体を主成分とする架橋成形体（
特開昭６２−１９２４４０号公報）、エポキシ化合物と
硬化剤とから成る樹脂硬化物（特開昭６３−６９８６４
＠公報）などが提案されている。これらの形状記憶性高
分子材料は、分子量が１００万以上の超高分子量であっ
たり、架橋構造を有しているため、繊維、フィルムなど
への成形が難しいばかりでなく、室温付近での剛性が不
十分であるため使用範囲が限定されている。。
糸ポリマ（特開昭５９−５３５２８号公報）、合成付加
共重合体の架橋成形体（特開昭６０−２８４３３＠公報
）、結晶性ジエン系重合体を主成分とする架橋成形体（
特開昭６２−１９２４４０号公報）、エポキシ化合物と
硬化剤とから成る樹脂硬化物（特開昭６３−６９８６４
＠公報）などが提案されている。これらの形状記憶性高
分子材料は、分子量が１００万以上の超高分子量であっ
たり、架橋構造を有しているため、繊維、フィルムなど
への成形が難しいばかりでなく、室温付近での剛性が不
十分であるため使用範囲が限定されている。。
［発明が解決しようとする課題］
本発明者らは、溶融押出成形が可能であり、繊維、フィ
ルムおよびその他の成形体への成形加工性に優れた形状
記憶性高分子材料を見い出すために鋭意検討した結果、
低結晶性の線状ポリエステルが優れた形状記憶性と成形
加工性とを有しているはことを見い出し、本発明を完成
した。
ルムおよびその他の成形体への成形加工性に優れた形状
記憶性高分子材料を見い出すために鋭意検討した結果、
低結晶性の線状ポリエステルが優れた形状記憶性と成形
加工性とを有しているはことを見い出し、本発明を完成
した。
［課題を解決するための手段］
すなわち、本発明は、ジカルボン酸成分の７０モル％以
上が芳香族ジカルボン酸成分である１種以上のジカルボ
ン酸成分およびジオール成分の５０モル％以上が炭素数
２〜６．の脂肪族ジオール成分である１種以上のジオー
ル成分から選ばれる３種以上の成分を主たる構成成分と
し、ガラス転移温度が０〜１００℃、結晶融解エンタル
ピーが３ｃａｌ／ｇ以下である形状記憶性共重合ポリエ
ステル成形体であり、ざらに、ジカルボン酸成分の７０
モル％以上が芳香族ジカルボン酸成分である１種以上の
ジカルボン酸成分およびジオール成分の５Ｑモル％以上
が炭素数２〜６の脂肪族、ジオール成分である１種以上
のジオール成分から選ばれる３種以上の成分を主たる構
成成分とし、ガラス転移温度が０〜１００℃、結晶融解
エンタルピーが３ｃａｌ／（Ｊ以下である共重合ポリエ
ステルを該ガラス転移温度より２０℃以上温度で原形を
付与した形状記憶性共重合ポリエステル成形体を、該原
形付与温度より少なくとも１０℃以上低温で変形を与え
て、該ガラス転移温度未満の温度で変形を固定し、使用
に際して、該ガラス転移温度以上法原形付与温度未満の
温度に再加熱して原形に回復させることを特徴とする形
状記憶性共重合ボリエステル成形体の使用方法である。
上が芳香族ジカルボン酸成分である１種以上のジカルボ
ン酸成分およびジオール成分の５０モル％以上が炭素数
２〜６．の脂肪族ジオール成分である１種以上のジオー
ル成分から選ばれる３種以上の成分を主たる構成成分と
し、ガラス転移温度が０〜１００℃、結晶融解エンタル
ピーが３ｃａｌ／ｇ以下である形状記憶性共重合ポリエ
ステル成形体であり、ざらに、ジカルボン酸成分の７０
モル％以上が芳香族ジカルボン酸成分である１種以上の
ジカルボン酸成分およびジオール成分の５Ｑモル％以上
が炭素数２〜６の脂肪族、ジオール成分である１種以上
のジオール成分から選ばれる３種以上の成分を主たる構
成成分とし、ガラス転移温度が０〜１００℃、結晶融解
エンタルピーが３ｃａｌ／（Ｊ以下である共重合ポリエ
ステルを該ガラス転移温度より２０℃以上温度で原形を
付与した形状記憶性共重合ポリエステル成形体を、該原
形付与温度より少なくとも１０℃以上低温で変形を与え
て、該ガラス転移温度未満の温度で変形を固定し、使用
に際して、該ガラス転移温度以上法原形付与温度未満の
温度に再加熱して原形に回復させることを特徴とする形
状記憶性共重合ボリエステル成形体の使用方法である。
本発明の成形体を構成する共重合ポリエステルは、１種
以上のジカルボン酸成分と１種以上のジオール成分から
選ばれる３種以上の成分を主たる構成成分とするもので
ある。
以上のジカルボン酸成分と１種以上のジオール成分から
選ばれる３種以上の成分を主たる構成成分とするもので
ある。
本発明におけるジカルボン酸成分として、具体的には、
テレフタル酸、イソフタル酸、−２゜６−ナフタレンジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、エイコサンニ酸、ダイマー
酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびそれらの
誘導体が挙げられ、ジカルボン酸成分の７０モル％以上
が芳香族ジカルボン酸成分である。７０モル％未満では
本発明の形状回復温度を有する成形体が得られ難くなる
だけでなく、得られる成形体の弾性率などの機械的物性
および耐熱性などが低下する。ざらに、形状回復性が良
好になることから、ジカルボン酸成分の２０モル％以上
はイソフタル酸成分であることが好ましい。また、形状
回復力が大きくなることから、ジカルボン酸成分の１モ
ル％以上３０モル％未満は、脂肪族ジカルボン酸である
ことが好ましく、特に、炭素数４〜１０の脂肪族ジカル
ボン酸であることが望ましい。
テレフタル酸、イソフタル酸、−２゜６−ナフタレンジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、エイコサンニ酸、ダイマー
酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびそれらの
誘導体が挙げられ、ジカルボン酸成分の７０モル％以上
が芳香族ジカルボン酸成分である。７０モル％未満では
本発明の形状回復温度を有する成形体が得られ難くなる
だけでなく、得られる成形体の弾性率などの機械的物性
および耐熱性などが低下する。ざらに、形状回復性が良
好になることから、ジカルボン酸成分の２０モル％以上
はイソフタル酸成分であることが好ましい。また、形状
回復力が大きくなることから、ジカルボン酸成分の１モ
ル％以上３０モル％未満は、脂肪族ジカルボン酸である
ことが好ましく、特に、炭素数４〜１０の脂肪族ジカル
ボン酸であることが望ましい。
本発明におけるジオール成分として具体的にはヒドロキ
ノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどの芳
香族ジオールおよびそのエチレンオキサイド付加物、エ
チレングリコール、１，２−プロピレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタツール、スピログリコールなどの脂
環式ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのア
ルキレングリコールおよびぞの誘導体が挙げられる。
ノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどの芳
香族ジオールおよびそのエチレンオキサイド付加物、エ
チレングリコール、１，２−プロピレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタツール、スピログリコールなどの脂
環式ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのア
ルキレングリコールおよびぞの誘導体が挙げられる。
なお、通常のホモポリエステル製造時にａ１生する程度
の共重合量であるジエチレングリコールなどのジアルキ
レングリコール成分は、本発明において共重合できるジ
オール成分に入れない。ジオール成分の５０モル％以上
は炭素数２〜６の脂肪族ジオールである。５０モル％未
満では、本発明の形状回復温度を有する成形体が得られ
難くなるだけでなく、形状回復性が低下する。また、゛
形状回復力が大きくなることからジオール成分として平
均分子量が３００〜６０００のポリアルキレングリコー
ル成分が、共重合ポリエステルに対して、１〜３Ｑｗｔ
％含有されていることが好ましい。
の共重合量であるジエチレングリコールなどのジアルキ
レングリコール成分は、本発明において共重合できるジ
オール成分に入れない。ジオール成分の５０モル％以上
は炭素数２〜６の脂肪族ジオールである。５０モル％未
満では、本発明の形状回復温度を有する成形体が得られ
難くなるだけでなく、形状回復性が低下する。また、゛
形状回復力が大きくなることからジオール成分として平
均分子量が３００〜６０００のポリアルキレングリコー
ル成分が、共重合ポリエステルに対して、１〜３Ｑｗｔ
％含有されていることが好ましい。
ざらに本発明の成形体を構成する共重合ポリエステルは
、上記したジカルボン酸成分およびジオール成分以外の
共重合成分を含有することができる。共重合できる成分
として具体的にはグリコール酸、ε−カプロラクトン、
４−オキシ安息香酸などの脂肪族または芳香族オキシカ
ルボン酸およびその誘導体やペンタエリスリトール、グ
リセロール、トリメチロールエタン、１．３．５−トリ
メチロールベンゼン、トリメリット酸、ホウ酸などの３
個以上のエステル形成性官能基を有する化合物などが挙
げられる。
、上記したジカルボン酸成分およびジオール成分以外の
共重合成分を含有することができる。共重合できる成分
として具体的にはグリコール酸、ε−カプロラクトン、
４−オキシ安息香酸などの脂肪族または芳香族オキシカ
ルボン酸およびその誘導体やペンタエリスリトール、グ
リセロール、トリメチロールエタン、１．３．５−トリ
メチロールベンゼン、トリメリット酸、ホウ酸などの３
個以上のエステル形成性官能基を有する化合物などが挙
げられる。
３個以上のエステル形成性官能基を共重合する場合、３
個以上のエステル形成性官能基を有する成分は、得られ
る共重合ポリエステルの分子鎖が実質的に線状である程
度に共重合されていることが望ましい。すなわち、３個
以上のエステル形成性官能基のうち主鎖エステル結合を
形成する２個の官能基を除く架橋性官能基量として、共
重合ポリエステルにおける仝主鎖エステル結合量に対し
、２当置％以下、好ましくは１当量％以下、ざらに好ま
しくは０．５当量％以下共重合されていることが望まし
い。２当量％を超えると共重合ポリエステルが架橋構造
となるので溶融押出成形することが困難となり、また、
得られる成形体の機械的物性がガラス転移温度未満で低
くなる傾向がある。
個以上のエステル形成性官能基を有する成分は、得られ
る共重合ポリエステルの分子鎖が実質的に線状である程
度に共重合されていることが望ましい。すなわち、３個
以上のエステル形成性官能基のうち主鎖エステル結合を
形成する２個の官能基を除く架橋性官能基量として、共
重合ポリエステルにおける仝主鎖エステル結合量に対し
、２当置％以下、好ましくは１当量％以下、ざらに好ま
しくは０．５当量％以下共重合されていることが望まし
い。２当量％を超えると共重合ポリエステルが架橋構造
となるので溶融押出成形することが困難となり、また、
得られる成形体の機械的物性がガラス転移温度未満で低
くなる傾向がある。
本発明の成形体を構成する共重合ポリエステルは、それ
自体に繊維形成能がなくてもよいが、より優れた形状記
憶性を発現させるため、より高重合度であることが好ま
しい。共重合ポリエステルの極限粘度は、好ましくは０
．５以上、より好ましくは０．５５以上、ざらにより好
ましくは０．６以上である。
自体に繊維形成能がなくてもよいが、より優れた形状記
憶性を発現させるため、より高重合度であることが好ま
しい。共重合ポリエステルの極限粘度は、好ましくは０
．５以上、より好ましくは０．５５以上、ざらにより好
ましくは０．６以上である。
本発明の成形体を構成する共重合ポリエステルのガラス
転移温度は、０〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃、
より好ましくは２０〜７０℃、ざらに好ましくは３０〜
６０℃である。ガラス転移温度が０℃未満であるとポリ
マの取扱性が悪化し、１００℃を超えると形状回復温度
が高くなるので実用的でなくなる。
転移温度は、０〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃、
より好ましくは２０〜７０℃、ざらに好ましくは３０〜
６０℃である。ガラス転移温度が０℃未満であるとポリ
マの取扱性が悪化し、１００℃を超えると形状回復温度
が高くなるので実用的でなくなる。
共重合ポリエステルの結晶融解エンタルピーは、３ｃａ
ｌ／ｇ以下、好ましくは１ｃａｌ／ｇ以下、さらに好ま
しくは０．５ｃａｌ ／ｇ以下である。３ｃａｌ／（Ｊ
を超えると形状回復性が低下する。
ｌ／ｇ以下、好ましくは１ｃａｌ／ｇ以下、さらに好ま
しくは０．５ｃａｌ ／ｇ以下である。３ｃａｌ／（Ｊ
を超えると形状回復性が低下する。
本発明の成形体は上記した共重合ポリエステルをガラス
転移温度より２０℃以上高温で原形を付与して成形する
ことにより得られたものでおり、チップ等の中間製品は
含まれない。原形は、通常の押出成形、射出成形などの
溶融成形によって付与されていても良く、その溶融成形
によって得られた成形体をざらにガラス転移温度より２
０℃以上高温で外力を加えながら保持することによって
付与しても良い。より多くの種類の原形を付与できる点
から後者の方法が好ましく用いられる。
転移温度より２０℃以上高温で原形を付与して成形する
ことにより得られたものでおり、チップ等の中間製品は
含まれない。原形は、通常の押出成形、射出成形などの
溶融成形によって付与されていても良く、その溶融成形
によって得られた成形体をざらにガラス転移温度より２
０℃以上高温で外力を加えながら保持することによって
付与しても良い。より多くの種類の原形を付与できる点
から後者の方法が好ましく用いられる。
本発明の共重合ポリエステル成形体は原形付与温度より
１０℃以上低温で変形を与えてガラス転移温度未満の温
度で変形を固定する。この変形付与温度は原形付与温度
より１０℃以上低温であり、ざらにガラス転移温度より
も低温であっても良いが、より容易に可逆的な変形を与
えることができる点からガラス転移温度以上であること
が好まし！、Ｉ）。また、変形付与温度がガラス転移温
度未満である場合は、その温度で変形が固定されてしま
うのでざらに変形の固定操作を行なう必要はない。
１０℃以上低温で変形を与えてガラス転移温度未満の温
度で変形を固定する。この変形付与温度は原形付与温度
より１０℃以上低温であり、ざらにガラス転移温度より
も低温であっても良いが、より容易に可逆的な変形を与
えることができる点からガラス転移温度以上であること
が好まし！、Ｉ）。また、変形付与温度がガラス転移温
度未満である場合は、その温度で変形が固定されてしま
うのでざらに変形の固定操作を行なう必要はない。
固定された変形を除去し、原形に回復させるためにガラ
ス転移温度以上原形付与温度未満の温度に再加熱する。
ス転移温度以上原形付与温度未満の温度に再加熱する。
加熱方法は特に制限されないが、温水に浸したり、水蒸
気や加熱空気を吹き付ける方法が効率良く加熱できる。
気や加熱空気を吹き付ける方法が効率良く加熱できる。
本発明の共重合ポリエステル成形体は成形体の形状記憶
性を損わない範囲で、目的に応じて艶消剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、顔料などの添加物を加えることができ、ま
た他の高分子材料とブレンドあるいは複合化して使用す
ることができる。
性を損わない範囲で、目的に応じて艶消剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、顔料などの添加物を加えることができ、ま
た他の高分子材料とブレンドあるいは複合化して使用す
ることができる。
［実施例］
以下に実施例によって本発明を具体的に説明する。なお
、実施例中の各物性値は次の方法により求めた。
、実施例中の各物性値は次の方法により求めた。
Ａ、極限粘度（［η］）
（頭は「極」の下から）ポリマを０−クロロフェノール
に溶解し、３０℃で測定した。
に溶解し、３０℃で測定した。
Ｂ、ガラス転移温度（Ｔｇ）および結晶融解エンタルピ
ー（ΔＨｍ） （頭は「夕」の下から）パーキンエルマー社製・示差走
査熱量計ＤＳＣ−７型を用い、３００℃で５分間保持し
て溶融させた後急冷した’ＩＯｍ！ｌの試料を昇温速度
１５℃／分で３００℃まで昇温して求めた。
ー（ΔＨｍ） （頭は「夕」の下から）パーキンエルマー社製・示差走
査熱量計ＤＳＣ−７型を用い、３００℃で５分間保持し
て溶融させた後急冷した’ＩＯｍ！ｌの試料を昇温速度
１５℃／分で３００℃まで昇温して求めた。
Ｃ１形状回復性
ポリマを溶融押出法により得た直径２＃、長さ２０ｃｍ
の直線状ロッドを直径１ ｃｍのガラス棒にコイル状に
巻き付け、ざらにその上からテフロンテープを巻き付け
ることにより形状を固定したまま、種々の温度（原形付
与温度）の湯浴またはシリンコンオイル浴に５分間浸し
た後、ガラス転移温度未満に冷却して原形を付与した。
の直線状ロッドを直径１ ｃｍのガラス棒にコイル状に
巻き付け、ざらにその上からテフロンテープを巻き付け
ることにより形状を固定したまま、種々の温度（原形付
与温度）の湯浴またはシリンコンオイル浴に５分間浸し
た後、ガラス転移温度未満に冷却して原形を付与した。
さらにこの原形を種々の温度（変形付与温度）の湯浴中
で直線状に引き延ばし、そｐまま、ガラス転移温度未満
に冷却することにより変形を固定した。変形体をざらに
種々の温度（形状回復温度）の湯浴に浸すことにより原
形に回復する度合を調べた。
で直線状に引き延ばし、そｐまま、ガラス転移温度未満
に冷却することにより変形を固定した。変形体をざらに
種々の温度（形状回復温度）の湯浴に浸すことにより原
形に回復する度合を調べた。
◎：すぐに完全に原形に戻った
Ｏ：やや時間を要したが、完全に原形に戻った
Δ：はぼ完全に原形に戻った
Ｘ：原形に戻らなかった
り、形状回復力
ポリマを溶融紡糸法により得た２４０デニール３６フイ
ラメントの未延伸糸をガラス転移温度より５℃高温で３
倍に延伸することにより延伸糸を得た。この延伸糸を熱
収縮応力測定機（鐘紡エンジニアリング（株）製に０゜
００１ｇ／ｄの張力をかけたままセットして、０℃より
１００℃／分で１００℃まで昇温することにより最大と
なる収縮応力を求めた。
ラメントの未延伸糸をガラス転移温度より５℃高温で３
倍に延伸することにより延伸糸を得た。この延伸糸を熱
収縮応力測定機（鐘紡エンジニアリング（株）製に０゜
００１ｇ／ｄの張力をかけたままセットして、０℃より
１００℃／分で１００℃まで昇温することにより最大と
なる収縮応力を求めた。
（実施例１）
ジメチルテレフタレート１１６重量部、ジメチルイソフ
タレート７８重量部、ポリエチレングリコール（平均分
子ｆｆ１＝１０００＞１９重量部およびエチレングリコ
ール１３５重量部を出発原料としてエステル交換反応触
媒として酸化マンガン０．１重量部を加え常法によりエ
ステル交換反応を行なった。その際、着色防止剤として
リン酸トリメチル０．１重量部および重縮合触媒として
三酸化アンチモン０．１重量部を加え常法により重縮合
反応を行ないジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分
が６０モル％、イソフタル酸成分が４０モル％、ジオー
ル成分としてエチレングリコール成分が９７モル％、ポ
リエチレングリコール成分が３モル％（１３゜５ｗｔ％
）共重合した線状ポリエステルを得た。
タレート７８重量部、ポリエチレングリコール（平均分
子ｆｆ１＝１０００＞１９重量部およびエチレングリコ
ール１３５重量部を出発原料としてエステル交換反応触
媒として酸化マンガン０．１重量部を加え常法によりエ
ステル交換反応を行なった。その際、着色防止剤として
リン酸トリメチル０．１重量部および重縮合触媒として
三酸化アンチモン０．１重量部を加え常法により重縮合
反応を行ないジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分
が６０モル％、イソフタル酸成分が４０モル％、ジオー
ル成分としてエチレングリコール成分が９７モル％、ポ
リエチレングリコール成分が３モル％（１３゜５ｗｔ％
）共重合した線状ポリエステルを得た。
このポリマは［η］が０．６２、ＴＣＩが４２°Ｃ１で
結晶融解に基づく吸熱ピークは検出されなかった。この
ポリマは成形性は良好でおり原形付与温度＝８０℃、変
形付与温度＝５０℃、形状回復温度＝５０℃で形状回復
性を調べたところ、すぐに完全に原形を回復した。また
形状回復力は０．３１０／ｄと大きかった。
結晶融解に基づく吸熱ピークは検出されなかった。この
ポリマは成形性は良好でおり原形付与温度＝８０℃、変
形付与温度＝５０℃、形状回復温度＝５０℃で形状回復
性を調べたところ、すぐに完全に原形を回復した。また
形状回復力は０．３１０／ｄと大きかった。
（実施例２〜６、比較例１〜３）
実施例１で得たポリマを用いて原形付与温度、変形付与
＠度および形状回復温度を変えて形状回復性を調べた結
果を表１に示した。
＠度および形状回復温度を変えて形状回復性を調べた結
果を表１に示した。
表
（実施例７〜１４、比較例４〜５）
実施例１における出発原料の組成および重合時間を変え
、組成、［η］、ＴｇおよびΔＨｍの異なるポリマを得
、実施例１と同様にして形状回復性および形状回復力を
調べた結果を表２に示した。
、組成、［η］、ＴｇおよびΔＨｍの異なるポリマを得
、実施例１と同様にして形状回復性および形状回復力を
調べた結果を表２に示した。
（実施例１５〜１７、比較例６）
実施例１の出発原料に架橋成分としてトリメリット酸ト
リメチルを添加量を変えて添加することにより（架橋性
官能基量／主鎖エステル結合口）の異なるポリエステル
を得、実施例１と同様の方法により溶融押出成形性およ
び形状回復性について調べた結果を表３に示した。
リメチルを添加量を変えて添加することにより（架橋性
官能基量／主鎖エステル結合口）の異なるポリエステル
を得、実施例１と同様の方法により溶融押出成形性およ
び形状回復性について調べた結果を表３に示した。
なお、表３における溶融押出成形性の項のＯ印は容易、
Δ印はやや困難、Ｘ印は困難であることを示す。
Δ印はやや困難、Ｘ印は困難であることを示す。
表 ３
（効 果）
本発明における形状記憶性ポリエステル成形体は形状記
憶性および溶融成形性に優れているだけでなく、耐薬品
性、耐熱性、軽量性、着色性などの特性にも優れている
ので形状が回復することのみ、あるいは形状が回復する
ことと形状回復力を利用して不可逆的あるいは可逆的に
使用する用途に用いることができる。具体的にはパイプ
継手、締め付はビン、パイプ内部のライニング材、パイ
プ外部のラミネート材、保護リング、オーリング、間隙
防止材、各種カバー材、梱包用ヒモ、防火扉、歯列矯正
用ワイヤ、ギブス、人工筋肉、バルーンカテーテル、車
椅子シート、床ずれ防止材、各種レジャー用品、靴のか
かとおよびつまざき部材、眼鏡フレーム、ゴグール、ブ
ラシ類、缶詰衣料、釣糸、衣料用およびふとん用中綿等
の繊維一般、写真用フィルム等フィルム−股、下着など
の補助材、ワイシャツのカラ一部材、造花、ブローチな
どの装身具、ヒゴ等の教材、名刺、おもちやなどに使用
することができる。
憶性および溶融成形性に優れているだけでなく、耐薬品
性、耐熱性、軽量性、着色性などの特性にも優れている
ので形状が回復することのみ、あるいは形状が回復する
ことと形状回復力を利用して不可逆的あるいは可逆的に
使用する用途に用いることができる。具体的にはパイプ
継手、締め付はビン、パイプ内部のライニング材、パイ
プ外部のラミネート材、保護リング、オーリング、間隙
防止材、各種カバー材、梱包用ヒモ、防火扉、歯列矯正
用ワイヤ、ギブス、人工筋肉、バルーンカテーテル、車
椅子シート、床ずれ防止材、各種レジャー用品、靴のか
かとおよびつまざき部材、眼鏡フレーム、ゴグール、ブ
ラシ類、缶詰衣料、釣糸、衣料用およびふとん用中綿等
の繊維一般、写真用フィルム等フィルム−股、下着など
の補助材、ワイシャツのカラ一部材、造花、ブローチな
どの装身具、ヒゴ等の教材、名刺、おもちやなどに使用
することができる。
Claims (8)
- （１）ジカルボン酸成分の７０モル％以上が芳香族ジカ
ルボン酸成分である１種以上のジカルボン酸成分および
ジオール成分の５０モル％以上が炭素数２〜６の脂肪族
ジオール成分である１種以上のジオール成分から選ばれ
る３種以上の成分を主たる構成成分とし、ガラス転移温
度が０〜１００℃、結晶融解エンタルピーが３ｃａｌ／
ｇ以下である形状記憶性共重合ポリエステル成形体。 - （２）ジカルボン酸成分の２０モル％以上がイソフタル
酸成分である特許請求の範囲第（１）項記載の形状記憶
性共重合ポリエステル成形体。 - （３）ジカルボン酸成分の１モル％以上３０モル％未満
が脂肪族ジカルボン酸成分である特許請求の範囲第（１
）項または第（２）項記載の形状記憶性共重合ポリエス
テル成形体。 - （４）ジオール成分として平均分子量が３００〜６００
０のポリアルキレングリコール成分が共重合ポリエステ
ルに対し、１〜３０ｗｔ％含有されている特許請求の範
囲第（１）項または第（２）項記載の形状記憶性共重合
ポリエステル成形体。 - （５）ジカルボン酸成分の７０モル％以上が芳香族ジカ
ルボン酸成分である１種以上のジカルボン酸成分および
ジオール成分の５０モル％以上が炭素数２〜６の脂肪族
ジオール成分である１種以上のジオール成分から選ばれ
る３種以上の成分を主たる構成成分とし、ガラス転移温
度が０〜１００℃、結晶融解エンタルピーが３ｃａｌ／
ｇ以下である共重合ポリエステルを該ガラス転移温度よ
り２０℃以上高温で原形を付与した形状記憶性共重合ポ
リエステル成形体を、該原形付与温度より少なくとも１
０℃以上低温で変形を与えて、該ガラス転移温度未満の
温度で変形を固定し、使用に際して、該ガラス転移温度
以上該原形付与温度未満の温度に再加熱して原形に回復
させることを特徴とする形状記憶性共重合ポリエステル
成形体の使用方法。 - （６）ジカルボン酸成分の２０モル％以上がイソフタル
酸成分である特許請求の範囲第（５）項記載の形状記憶
性共重合ポリエステル成形体の使用方法。 - （７）ジカルボン酸成分の１モル％以上３０モル％未満
が脂肪族ジカルボン酸である特許請求の範囲第（５）項
または第（６）項記載の形状記憶性共重合ポリエステル
成形体の使用方法。 - （８）ジオール成分として平均分子量が３００〜６００
０のポリアルキレングリコール成分が共重合ポリエステ
ルに対し１〜３０ｗｔ％含有されている特許請求の範囲
第（５）項または第（６）記載の形状記憶性共重合ポリ
エステル成形体の使用方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9364989A JPH02269735A (ja) | 1989-04-12 | 1989-04-12 | 形状記憶性共重合ポリエステル成形体およびその使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9364989A JPH02269735A (ja) | 1989-04-12 | 1989-04-12 | 形状記憶性共重合ポリエステル成形体およびその使用方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269735A true JPH02269735A (ja) | 1990-11-05 |
Family
ID=14088222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9364989A Pending JPH02269735A (ja) | 1989-04-12 | 1989-04-12 | 形状記憶性共重合ポリエステル成形体およびその使用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02269735A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0492582A3 (en) * | 1990-12-24 | 1992-12-16 | Istituto Guido Donegani S.P.A. | Copolyesters having an improved combination of properties |
| EP0705859A1 (en) * | 1994-09-07 | 1996-04-10 | Tong Yang Nylon Co., Ltd. | Polyester prepolymer showing shape-memory effect |
| JP2006291068A (ja) * | 2005-04-12 | 2006-10-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 軟質共重合ポリエステル |
| JP2011092282A (ja) * | 2009-10-27 | 2011-05-12 | Mitsui Chemicals Inc | マスク |
| EP2334712A4 (en) * | 2008-09-16 | 2013-10-23 | Univ Rutgers | FROM MONOMERANALOGA OF NATURAL METABOLITES SYNTHETIZED BIORESORBABLE POLYMERS |
| JP2013230191A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Teijin Frontier Co Ltd | 靴材および靴 |
-
1989
- 1989-04-12 JP JP9364989A patent/JPH02269735A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0492582A3 (en) * | 1990-12-24 | 1992-12-16 | Istituto Guido Donegani S.P.A. | Copolyesters having an improved combination of properties |
| EP0705859A1 (en) * | 1994-09-07 | 1996-04-10 | Tong Yang Nylon Co., Ltd. | Polyester prepolymer showing shape-memory effect |
| JP2006291068A (ja) * | 2005-04-12 | 2006-10-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 軟質共重合ポリエステル |
| EP2334712A4 (en) * | 2008-09-16 | 2013-10-23 | Univ Rutgers | FROM MONOMERANALOGA OF NATURAL METABOLITES SYNTHETIZED BIORESORBABLE POLYMERS |
| JP2011092282A (ja) * | 2009-10-27 | 2011-05-12 | Mitsui Chemicals Inc | マスク |
| JP2013230191A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-14 | Teijin Frontier Co Ltd | 靴材および靴 |
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