JPH05305666A - 形状記憶ポリエステル成形物 - Google Patents
形状記憶ポリエステル成形物Info
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- JPH05305666A JPH05305666A JP13577992A JP13577992A JPH05305666A JP H05305666 A JPH05305666 A JP H05305666A JP 13577992 A JP13577992 A JP 13577992A JP 13577992 A JP13577992 A JP 13577992A JP H05305666 A JPH05305666 A JP H05305666A
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱安定性や耐光性に優れ、形状記憶、形状回
復性の良好な非繊維状ポリエステル成形物を提供する。 【構成】 芳香族ジカルボン酸成分70〜95モル％と脂肪
族ジカルボン酸成分30〜５モル％とからなる２種以上の
ジカルボン酸成分及び１種以上の脂肪族ジオール成分を
主成分とし、ガラス転移点が10〜80℃である共重合ポリ
エステルで構成され、熱処理により結晶相が形成された
非繊維状成形物であって、動的粘弾性の測定において、
ガラス転移点に伴うtan δの隆起点の最大値を示す温度
を中心に前後10℃の温度における動的複素弾性率の絶対
値の差が0.7GPa以上である。
復性の良好な非繊維状ポリエステル成形物を提供する。 【構成】 芳香族ジカルボン酸成分70〜95モル％と脂肪
族ジカルボン酸成分30〜５モル％とからなる２種以上の
ジカルボン酸成分及び１種以上の脂肪族ジオール成分を
主成分とし、ガラス転移点が10〜80℃である共重合ポリ
エステルで構成され、熱処理により結晶相が形成された
非繊維状成形物であって、動的粘弾性の測定において、
ガラス転移点に伴うtan δの隆起点の最大値を示す温度
を中心に前後10℃の温度における動的複素弾性率の絶対
値の差が0.7GPa以上である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、形状記憶、形状回復性
の優れた非繊維状のポリエステル成形物（包装や工業用
の素材として有用なフイルム及び各種の射出成形品や押
出成形品等の成形物）に関するものである。
の優れた非繊維状のポリエステル成形物（包装や工業用
の素材として有用なフイルム及び各種の射出成形品や押
出成形品等の成形物）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、形状記憶性を有する樹脂が注目さ
れており、トランスポリイソプレン系、ポリノルボルネ
ン系、ポリエステル系等種々のものが提案されている
が、特にポリエステル系のものは、優れた物性と加工性
を有している点で好ましいものである。
れており、トランスポリイソプレン系、ポリノルボルネ
ン系、ポリエステル系等種々のものが提案されている
が、特にポリエステル系のものは、優れた物性と加工性
を有している点で好ましいものである。
【０００３】形状記憶性を有するポリエステル樹脂とし
ては、ポリブチレンテレフタレートと脂肪族ポリラクト
ンとのブロック共重合体からなる樹脂（特開平２−1231
29号）、結晶融解エントロピーが３cal/ｇ以下となるよ
うに第３成分を共重合したポリエチレンテレフタレート
からなる樹脂（特開平３−269735号) 、ポリブチレンテ
レフタレートとポリエチレングリコールとのブロック共
重合体からなる樹脂（特開平２−240135号) 等が提案さ
れている。しかし、これらのポリエステル樹脂は成形物
とした場合、融点が低いため熱安定性が悪かったり、耐
光性が劣る等の問題を有していた。
ては、ポリブチレンテレフタレートと脂肪族ポリラクト
ンとのブロック共重合体からなる樹脂（特開平２−1231
29号）、結晶融解エントロピーが３cal/ｇ以下となるよ
うに第３成分を共重合したポリエチレンテレフタレート
からなる樹脂（特開平３−269735号) 、ポリブチレンテ
レフタレートとポリエチレングリコールとのブロック共
重合体からなる樹脂（特開平２−240135号) 等が提案さ
れている。しかし、これらのポリエステル樹脂は成形物
とした場合、融点が低いため熱安定性が悪かったり、耐
光性が劣る等の問題を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な欠点のない、形状記憶、形状回復性の優れた非繊維状
ポリエステル成形物を提供しようとするものである。
な欠点のない、形状記憶、形状回復性の優れた非繊維状
ポリエステル成形物を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、特定の共重合ポ
リエステルを用いた成形物によりこの目的が達成される
ことを見出し、本発明に到達した。
題を解決するために鋭意検討した結果、特定の共重合ポ
リエステルを用いた成形物によりこの目的が達成される
ことを見出し、本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明の要旨は、芳香族ジカル
ボン酸成分70〜95モル％と脂肪族ジカルボン酸成分30〜
５モル％とからなる２種以上のジカルボン酸成分及び１
種以上の脂肪族ジオール成分を主成分とし、ガラス転移
点が10〜80℃である共重合ポリエステルで構成され、熱
処理により結晶相が形成された非繊維状成形物であっ
て、動的粘弾性の測定において、ガラス転移点に伴うta
n δの隆起点の最大値を示す温度を中心に前後10℃の温
度における動的複素弾性率の絶対値の差が0.7GPa以上で
あることを特徴とする形状記憶ポリエステル成形物にあ
る。なお、本発明における動的粘弾性の測定は、動的粘
弾性測定器として東洋ボールドウイン社製RHEOVIBRON D
DV-III-EP を用い、周波数35Hz、昇温速度２℃/minの条
件で行うものである。
ボン酸成分70〜95モル％と脂肪族ジカルボン酸成分30〜
５モル％とからなる２種以上のジカルボン酸成分及び１
種以上の脂肪族ジオール成分を主成分とし、ガラス転移
点が10〜80℃である共重合ポリエステルで構成され、熱
処理により結晶相が形成された非繊維状成形物であっ
て、動的粘弾性の測定において、ガラス転移点に伴うta
n δの隆起点の最大値を示す温度を中心に前後10℃の温
度における動的複素弾性率の絶対値の差が0.7GPa以上で
あることを特徴とする形状記憶ポリエステル成形物にあ
る。なお、本発明における動的粘弾性の測定は、動的粘
弾性測定器として東洋ボールドウイン社製RHEOVIBRON D
DV-III-EP を用い、周波数35Hz、昇温速度２℃/minの条
件で行うものである。
【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において、「形状記憶性」とは、ポリエステルを任
意の形状（形状Ａ)に成形し、熱処理して結晶化させた
後、ガラス転移点（Tg）以下の温度に冷却することによ
りその形状を固定記憶させ、次いで、Tg以上の温度でそ
の形状Ａとは異なる形状（形状Ｂ) に外力により一旦変
形させた後、Tg以下の温度に冷却して形状Ｂを固定させ
ることができ、かつ、Tg以上に再加熱することにより、
形状Ａに回復するという機能を有していることを意味す
る。
発明において、「形状記憶性」とは、ポリエステルを任
意の形状（形状Ａ)に成形し、熱処理して結晶化させた
後、ガラス転移点（Tg）以下の温度に冷却することによ
りその形状を固定記憶させ、次いで、Tg以上の温度でそ
の形状Ａとは異なる形状（形状Ｂ) に外力により一旦変
形させた後、Tg以下の温度に冷却して形状Ｂを固定させ
ることができ、かつ、Tg以上に再加熱することにより、
形状Ａに回復するという機能を有していることを意味す
る。
【０００８】本発明において成形に供するポリエステル
は、熱処理により適度の結晶相を形成するものであるこ
とが必要である。適度の結晶相が形成できなければ、形
状を固定記憶するために必要なハードセグメントと、形
状を変形したり回復させたりするときの可動部となるソ
フトセグメント（非晶相) とを形成することができず、
形状記憶性が発現しない。
は、熱処理により適度の結晶相を形成するものであるこ
とが必要である。適度の結晶相が形成できなければ、形
状を固定記憶するために必要なハードセグメントと、形
状を変形したり回復させたりするときの可動部となるソ
フトセグメント（非晶相) とを形成することができず、
形状記憶性が発現しない。
【０００９】この結晶相を形成するか否かは、示差走査
熱量計の測定により判定できる。すなわち、結晶融解熱
が出現すれば結晶相が形成されていると判断できる。そ
して、本発明におけるポリエステルとしては、結晶融解
熱（ΔHm) が５cal/g 以上のものが好ましい。
熱量計の測定により判定できる。すなわち、結晶融解熱
が出現すれば結晶相が形成されていると判断できる。そ
して、本発明におけるポリエステルとしては、結晶融解
熱（ΔHm) が５cal/g 以上のものが好ましい。
【００１０】本発明におけるポリエステルは、結晶相と
非晶相を適度に形成し、実用上十分な強度を有する成形
物とするため、芳香族ジカルボン酸成分70〜95モル％と
脂肪族ジカルボン酸成分30〜５モル％とからなる２種以
上のジカルボン酸成分及び１種以上の脂肪族ジオール成
分を主成分とするものであることが必要である。芳香族
ジカルボン酸成分の割合が70モル％未満であると、十分
な強度の成形物が得られず実用上問題があり、逆に、芳
香族ジカルボン酸成分の割合が95モル％を超えると、形
状の変形及び回復のために必要な可動部となる非晶相が
少なくなりすぎて、形状の変形や回復が困難となり、し
かも、後述する動的粘弾性を測定した場合、Tgに伴うta
n δの隆起点の最大値を示す温度を中心に前後10℃の温
度における動的複素弾性率の絶対値（｜E*｜) の差が、
小さいため実用的な形状回復性が発揮されない。
非晶相を適度に形成し、実用上十分な強度を有する成形
物とするため、芳香族ジカルボン酸成分70〜95モル％と
脂肪族ジカルボン酸成分30〜５モル％とからなる２種以
上のジカルボン酸成分及び１種以上の脂肪族ジオール成
分を主成分とするものであることが必要である。芳香族
ジカルボン酸成分の割合が70モル％未満であると、十分
な強度の成形物が得られず実用上問題があり、逆に、芳
香族ジカルボン酸成分の割合が95モル％を超えると、形
状の変形及び回復のために必要な可動部となる非晶相が
少なくなりすぎて、形状の変形や回復が困難となり、し
かも、後述する動的粘弾性を測定した場合、Tgに伴うta
n δの隆起点の最大値を示す温度を中心に前後10℃の温
度における動的複素弾性率の絶対値（｜E*｜) の差が、
小さいため実用的な形状回復性が発揮されない。
【００１１】芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,６−ナフタレ
ンジカルボン酸、1,４−ナフタレンジカルボン酸、4,
４′−ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸等が挙げられる。
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,６−ナフタレ
ンジカルボン酸、1,４−ナフタレンジカルボン酸、4,
４′−ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸等が挙げられる。
【００１２】また、脂肪族ジカルボン酸の具体例として
は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸、ヘキサデカン二酸、エイコサン二酸等が挙げられ
る。
は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸、ヘキサデカン二酸、エイコサン二酸等が挙げられ
る。
【００１３】一方、脂肪族ジオールの具体例としては、
エチレングリコール、1,３−プロパンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、1,６−ヘキサンジオール、1,９−ノ
ナンジオール等が挙げられる。
エチレングリコール、1,３−プロパンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、1,６−ヘキサンジオール、1,９−ノ
ナンジオール等が挙げられる。
【００１４】本発明におけるポリエステルは、Tgが10〜
80℃、好ましくは20〜70℃、最適には40〜60℃の範囲の
ものである。Tgが10℃未満のものでは、室温でエラスト
マー状となり成形物として使用できない。一方、Tgが80
℃を超えるものでは、形状を回復させる際の温度を高く
することが必要になり、実用上好ましくない。
80℃、好ましくは20〜70℃、最適には40〜60℃の範囲の
ものである。Tgが10℃未満のものでは、室温でエラスト
マー状となり成形物として使用できない。一方、Tgが80
℃を超えるものでは、形状を回復させる際の温度を高く
することが必要になり、実用上好ましくない。
【００１５】さらに、ポリエステルは、極限粘度が 0.3
以上、好ましくは 0.4〜２、最適には 0.5〜１の範囲の
ものが好ましい。極限粘度が 0.3未満のものでは成形物
として必要とされる機械的強度が満足されず、極限粘度
が２を超えるものでは溶融時の流動性が低下して、加工
性が悪くなり好ましくない。
以上、好ましくは 0.4〜２、最適には 0.5〜１の範囲の
ものが好ましい。極限粘度が 0.3未満のものでは成形物
として必要とされる機械的強度が満足されず、極限粘度
が２を超えるものでは溶融時の流動性が低下して、加工
性が悪くなり好ましくない。
【００１６】本発明の形状記憶ポリエステル成形物は、
｜E*｜の差が、0.7GPa以上であることが必要である。｜
E*｜の差は、室温の固化状態からTg以上でのエラストマ
ー状態に転移する速度を意味する。すなわち、｜E*｜の
差が大きいほど固化状態からエラストマー状態に転移す
る速度が速いことを意味する。
｜E*｜の差が、0.7GPa以上であることが必要である。｜
E*｜の差は、室温の固化状態からTg以上でのエラストマ
ー状態に転移する速度を意味する。すなわち、｜E*｜の
差が大きいほど固化状態からエラストマー状態に転移す
る速度が速いことを意味する。
【００１７】｜E*｜の差が、0.7GPa未満の成形物では、
加熱して形状を回復させる時に、成形物の固化状態から
エラストマー状態に転移する速度が遅いために、形状の
回復も遅くなり実用的でない。
加熱して形状を回復させる時に、成形物の固化状態から
エラストマー状態に転移する速度が遅いために、形状の
回復も遅くなり実用的でない。
【００１８】このような｜E*｜の差を有するポリエステ
ル成形物は、ポリエステルを構成する成分と共重合割合
を適切に選定することによって得ることができる。例え
ば、芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸又はイソフ
タル酸を用いた場合、脂肪族ジカルボン酸としてアジピ
ン酸等の短鎖のものを用いるときは10〜30モル％、ドデ
カン二酸、エイコサン二酸等の長鎖のものを用いるとき
は５〜20モル％の範囲でモル比を選定して共重合するこ
とにより得ることができる。
ル成形物は、ポリエステルを構成する成分と共重合割合
を適切に選定することによって得ることができる。例え
ば、芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸又はイソフ
タル酸を用いた場合、脂肪族ジカルボン酸としてアジピ
ン酸等の短鎖のものを用いるときは10〜30モル％、ドデ
カン二酸、エイコサン二酸等の長鎖のものを用いるとき
は５〜20モル％の範囲でモル比を選定して共重合するこ
とにより得ることができる。
【００１９】本発明におけるポリエステルとして特に好
ましいものは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と
ドデカン二酸とをモル比70〜95：30〜５の割合で用い、
ジオール成分としてエチレングリコールを用いたもので
ある。
ましいものは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と
ドデカン二酸とをモル比70〜95：30〜５の割合で用い、
ジオール成分としてエチレングリコールを用いたもので
ある。
【００２０】本発明のポリエステル成形物は、上述の特
性を有するポリエステルを、常法によってフイルムや各
種成形物に成形し、所定の形状を与えた後、熱処理する
ことにより得られる。
性を有するポリエステルを、常法によってフイルムや各
種成形物に成形し、所定の形状を与えた後、熱処理する
ことにより得られる。
【００２１】所定の形状を記憶させるには、Tg以上、か
つ、融点(Tm)あるいは流動開始温度(Tf)より低い温度で
熱処理し、変形を保持したままTg未満の温度に冷却すれ
ばよい。
つ、融点(Tm)あるいは流動開始温度(Tf)より低い温度で
熱処理し、変形を保持したままTg未満の温度に冷却すれ
ばよい。
【００２２】好ましい熱処理条件は、 (Tg＋50℃)以
上、Tf未満の温度、特に (Tg＋100℃)〜 (Tf−10℃) の
温度で、10〜50分間、特に20〜40分間処理するものであ
る。この温度があまり低いと熱処理時間を長くする必要
があって好ましくなく、あまり高いと流動が起こり形状
を記憶させることができない。また、熱処理時間があま
り短いと十分な結晶相を形成させることができず、あま
り長いと高温では成形物の強度が低下することがある。
上、Tf未満の温度、特に (Tg＋100℃)〜 (Tf−10℃) の
温度で、10〜50分間、特に20〜40分間処理するものであ
る。この温度があまり低いと熱処理時間を長くする必要
があって好ましくなく、あまり高いと流動が起こり形状
を記憶させることができない。また、熱処理時間があま
り短いと十分な結晶相を形成させることができず、あま
り長いと高温では成形物の強度が低下することがある。
【００２３】変形の与え方は特に制限はなく、成形物の
形状や肉厚等に応じて成形物を変形させ易い温度雰囲気
下（例えば加熱空気中、加熱液体中、水蒸気中等）で変
形を与えることができる。
形状や肉厚等に応じて成形物を変形させ易い温度雰囲気
下（例えば加熱空気中、加熱液体中、水蒸気中等）で変
形を与えることができる。
【００２４】成形物から変形を取り除き、記憶された形
状に回復させるには、Tg以上、かつ、TmもしくはTf未満
の温度に加熱すればよく、変形は自動的に解除され、形
状が回復する。一般に温度を高くするほど成形物が所定
の形状に回復する時間は短くなる。
状に回復させるには、Tg以上、かつ、TmもしくはTf未満
の温度に加熱すればよく、変形は自動的に解除され、形
状が回復する。一般に温度を高くするほど成形物が所定
の形状に回復する時間は短くなる。
【００２５】次に、本発明の成形物の具体例について説
明する。まず、フイルムであるが、これは汎用のポリエ
ステルフイルムと同様に、一層もしくは多層構造の無配
向のフイルムを形成した後、これを一軸又は二軸に延伸
し、熱処理すればよい。無配向フイルムの製造は、温度
200〜300℃、好ましくは220〜280℃で押出法（多層フイ
ルムにあっては共押出法）により製膜することにより行
われる。延伸は、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、一
軸延伸法のいずれでもよい。延伸時又は延伸後、必要に
応じて、薬液処理等を施すこともできる。
明する。まず、フイルムであるが、これは汎用のポリエ
ステルフイルムと同様に、一層もしくは多層構造の無配
向のフイルムを形成した後、これを一軸又は二軸に延伸
し、熱処理すればよい。無配向フイルムの製造は、温度
200〜300℃、好ましくは220〜280℃で押出法（多層フイ
ルムにあっては共押出法）により製膜することにより行
われる。延伸は、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、一
軸延伸法のいずれでもよい。延伸時又は延伸後、必要に
応じて、薬液処理等を施すこともできる。
【００２６】次に、射出成形品であるが、これも汎用の
ポリエステル射出成形品と同様に、汎用の射出成形機で
成形し、熱処理すればよい。成形温度は、180〜300℃、
好ましくは200〜270℃、金型温度は−20〜80℃、好まし
くは−５〜15℃とするのが適当である。
ポリエステル射出成形品と同様に、汎用の射出成形機で
成形し、熱処理すればよい。成形温度は、180〜300℃、
好ましくは200〜270℃、金型温度は−20〜80℃、好まし
くは−５〜15℃とするのが適当である。
【００２７】最後に、押出成形品であるが、これも汎用
のポリエステル押出成形品と同様に、汎用の押出成形機
で成形し、熱処理すればよい。成形温度は、180〜300
℃、好ましくは200〜270℃、押出速度は１〜300m/min、
好ましくは10〜100m/minとするのが適当である。
のポリエステル押出成形品と同様に、汎用の押出成形機
で成形し、熱処理すればよい。成形温度は、180〜300
℃、好ましくは200〜270℃、押出速度は１〜300m/min、
好ましくは10〜100m/minとするのが適当である。
【００２８】なお、成形に先立って、安定剤、蛍光剤、
顔料、強化材等の添加剤を配合することができ、添加剤
を配合する場合は、ポリエステルと添加剤とを二軸のコ
ンパウンダで溶融混合し、ペレット状とした後、成形に
供するのがよい。
顔料、強化材等の添加剤を配合することができ、添加剤
を配合する場合は、ポリエステルと添加剤とを二軸のコ
ンパウンダで溶融混合し、ペレット状とした後、成形に
供するのがよい。
【００２９】
【作用】本発明の成形物は、適度の結晶性を有する共重
合ポリエステルで構成され、熱処理により適度の結晶相
と非晶相とが形成されている。このため結晶相が変形や
形状回復に伴う樹脂の流動を防ぐための固定部となり、
非晶相が変形や形状回復時の可動部となるため形状記
憶、形状回復性を出現させることができるものと推察さ
れる。
合ポリエステルで構成され、熱処理により適度の結晶相
と非晶相とが形成されている。このため結晶相が変形や
形状回復に伴う樹脂の流動を防ぐための固定部となり、
非晶相が変形や形状回復時の可動部となるため形状記
憶、形状回復性を出現させることができるものと推察さ
れる。
【００３０】また、動的粘弾性の測定で、｜E*｜の差
が、0.7GPa以上であることにより、Tg以下の温度での硬
質状態からTg以上の温度での軟質状態に変化する速度が
速いため実用的な速さで形状が回復できるものと推察さ
れる。
が、0.7GPa以上であることにより、Tg以下の温度での硬
質状態からTg以上の温度での軟質状態に変化する速度が
速いため実用的な速さで形状が回復できるものと推察さ
れる。
【００３１】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、特性値の測定法等は次のとおりである。 (a) 極限粘度 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒と
し、温度20℃で測定した。 (b) Tg、Tm及びΔHm 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製 DSC-2型) を用
いて、昇温速度20℃/minで測定した。 (c) Tf フローテスター (島津製作所製 CFT-500型) を用い、荷
重 100kg/cm2、ノズル径 0.5mmの条件で、初期温度50℃
から10℃/minの割合で昇温していき、ポリマーがダイか
ら流出し始める温度を求めた。 (d) ｜E*｜及びtan δ 前述の方法で測定した。 (e) 形状記憶性の有無の判定基準 形状記憶性あり:Tg未満の温度で変形の固定が可能であ
るとともにTg以上の温度で完全な形状の回復も可能で、
かつ、Tg未満の温度で放置して変形しないもの。 形状記憶性なし:Tg以下の温度での変形の固定が不可も
しくは不完全な場合、あるいはTg以上温度での固定され
た変形の回復が不可、もしくは不完全の場合。
する。なお、特性値の測定法等は次のとおりである。 (a) 極限粘度 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒と
し、温度20℃で測定した。 (b) Tg、Tm及びΔHm 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製 DSC-2型) を用
いて、昇温速度20℃/minで測定した。 (c) Tf フローテスター (島津製作所製 CFT-500型) を用い、荷
重 100kg/cm2、ノズル径 0.5mmの条件で、初期温度50℃
から10℃/minの割合で昇温していき、ポリマーがダイか
ら流出し始める温度を求めた。 (d) ｜E*｜及びtan δ 前述の方法で測定した。 (e) 形状記憶性の有無の判定基準 形状記憶性あり:Tg未満の温度で変形の固定が可能であ
るとともにTg以上の温度で完全な形状の回復も可能で、
かつ、Tg未満の温度で放置して変形しないもの。 形状記憶性なし:Tg以下の温度での変形の固定が不可も
しくは不完全な場合、あるいはTg以上温度での固定され
た変形の回復が不可、もしくは不完全の場合。
【００３２】製造例１ テレフタル酸とエチレングリコールのエステル化反応に
より得られたビス (β−ヒドロキシエチル) テレフタレ
ート及びそのオリゴマー45.0kgに、ドデカン二酸5.8 k
g、エチレングリコール6.3 kg、触媒としてテトラブチ
ルチタネート26ｇを加え、250℃、窒素ガス制圧下3.6Kg
/cm2で２時間エステル化反応を行った後、280℃に昇温
し、 0.4トルで４時間重縮合反応を行い、Tg＝47℃、Tm
＝238℃、Tf＝221℃、ΔHm＝10.8cal/g、極限粘度＝0.5
0のポリエステルを得た。
より得られたビス (β−ヒドロキシエチル) テレフタレ
ート及びそのオリゴマー45.0kgに、ドデカン二酸5.8 k
g、エチレングリコール6.3 kg、触媒としてテトラブチ
ルチタネート26ｇを加え、250℃、窒素ガス制圧下3.6Kg
/cm2で２時間エステル化反応を行った後、280℃に昇温
し、 0.4トルで４時間重縮合反応を行い、Tg＝47℃、Tm
＝238℃、Tf＝221℃、ΔHm＝10.8cal/g、極限粘度＝0.5
0のポリエステルを得た。
【００３３】実施例１ 製造例１で得たポリエステルを用い、日本製鋼社製Ｊ−
100S型射出成形機によって、成形温度 250℃、金型温度
５℃、射出圧 625kg/cm2の条件で、厚さ1/32インチのダ
ンベル１号型試験片を成形した。これを捻った状態で 1
80℃で30分間熱処理した。得られた試験片の動的粘弾性
の測定結果は、Tgに伴うtan δの隆起点の最大値を示す
温度は68℃であった。また、58℃及び78℃における｜E*
｜の差は 0.94GPaであった。得られた捻じれた試験片
を、80℃の熱水中で平板状に変形させ、20℃の水中でそ
の変形を一時固定し、再び80℃の熱水中に浸漬し、形状
の回復程度を評価したところ、良好な形状記憶性を示し
た。
100S型射出成形機によって、成形温度 250℃、金型温度
５℃、射出圧 625kg/cm2の条件で、厚さ1/32インチのダ
ンベル１号型試験片を成形した。これを捻った状態で 1
80℃で30分間熱処理した。得られた試験片の動的粘弾性
の測定結果は、Tgに伴うtan δの隆起点の最大値を示す
温度は68℃であった。また、58℃及び78℃における｜E*
｜の差は 0.94GPaであった。得られた捻じれた試験片
を、80℃の熱水中で平板状に変形させ、20℃の水中でそ
の変形を一時固定し、再び80℃の熱水中に浸漬し、形状
の回復程度を評価したところ、良好な形状記憶性を示し
た。
【００３４】製造例２ テレフタル酸とエチレングリコールとのエステル化反応
により得られたビス(β−ヒドロキシエチル) テレフタ
レート及びそのオリゴマー50.0kgに触媒としてテトラブ
チルチタネート26ｇを加え、280℃、0.4トルで３時間重
縮合反応を行い、Tg＝75℃、Tm＝258℃、Tf＝259℃、Δ
Hm＝12.6cal/g、極限粘度＝0.61のポリエチレンテレフ
タレート（PET)を得た。
により得られたビス(β−ヒドロキシエチル) テレフタ
レート及びそのオリゴマー50.0kgに触媒としてテトラブ
チルチタネート26ｇを加え、280℃、0.4トルで３時間重
縮合反応を行い、Tg＝75℃、Tm＝258℃、Tf＝259℃、Δ
Hm＝12.6cal/g、極限粘度＝0.61のポリエチレンテレフ
タレート（PET)を得た。
【００３５】比較例１ 製造例２で得たポリエステルを用い、日本製鋼社製Ｊ−
100S型射出成形機によって、成形温度 280℃、金型温度
５℃、射出圧 625kg/cm2の条件で、厚さ1/32インチのダ
ンベル１号型試験片を成形した。これを捻った状態で 1
80℃で30分間熱処理した。得られた試験片の動的粘弾性
の測定結果は、Tgに伴うtan δの隆起点の最大値を示す
温度は 116℃であった。また、106℃及び126℃における
｜E*｜の差は0.57GPaであった。形状記憶性を評価する
ために、得られた捻じれた試験片を、80℃の熱水中で平
板状に変形させようとしたが、ゴム弾性に乏しく、形状
変形ができず、破損してしまった。
100S型射出成形機によって、成形温度 280℃、金型温度
５℃、射出圧 625kg/cm2の条件で、厚さ1/32インチのダ
ンベル１号型試験片を成形した。これを捻った状態で 1
80℃で30分間熱処理した。得られた試験片の動的粘弾性
の測定結果は、Tgに伴うtan δの隆起点の最大値を示す
温度は 116℃であった。また、106℃及び126℃における
｜E*｜の差は0.57GPaであった。形状記憶性を評価する
ために、得られた捻じれた試験片を、80℃の熱水中で平
板状に変形させようとしたが、ゴム弾性に乏しく、形状
変形ができず、破損してしまった。
【００３６】実施例２ 製造例１で得たポリエステルを用い、口径90mmφの押出
機からなるＴダイ法押出装置で、成形温度 250℃、押出
速度 30m/minで厚さ 630μm の無配向フイルムを成形し
た。この無配向フイルムを縦に３倍、横に 3.5倍に倍率
設定されたテンター式同時二軸延伸機で、延伸温度95℃
の条件で同時二軸延伸し、厚さ72μm の単層フイルムを
得た。これを直径２cmの鉄棒に巻き付け、180℃で30分
間熱処理した。得られた巻物状のロールフイルムを、80
℃の熱水中で平板状に変形させ、20℃の水中でその変形
を一時固定し、再び80℃の熱水中に浸漬し、形状の回復
程度を評価したところ、良好な形状記憶性を示した。
機からなるＴダイ法押出装置で、成形温度 250℃、押出
速度 30m/minで厚さ 630μm の無配向フイルムを成形し
た。この無配向フイルムを縦に３倍、横に 3.5倍に倍率
設定されたテンター式同時二軸延伸機で、延伸温度95℃
の条件で同時二軸延伸し、厚さ72μm の単層フイルムを
得た。これを直径２cmの鉄棒に巻き付け、180℃で30分
間熱処理した。得られた巻物状のロールフイルムを、80
℃の熱水中で平板状に変形させ、20℃の水中でその変形
を一時固定し、再び80℃の熱水中に浸漬し、形状の回復
程度を評価したところ、良好な形状記憶性を示した。
【００３７】実施例３ 製造例１で得られたポリエステルを用い、溶融押出機に
よって、温度 250℃で押出し、太さ３mmの線状体を成形
した。この線状体を直径２cmの鉄棒に巻き付け、180℃
で30分間熱処理した。得られたスプリング状物を80℃の
熱水中で直線状に変形させ、20℃の水中でその変形を一
時固定し、再び80℃の熱水中に浸漬し、形状の回復程度
を評価ったところ、良好な形状記憶性を示した。
よって、温度 250℃で押出し、太さ３mmの線状体を成形
した。この線状体を直径２cmの鉄棒に巻き付け、180℃
で30分間熱処理した。得られたスプリング状物を80℃の
熱水中で直線状に変形させ、20℃の水中でその変形を一
時固定し、再び80℃の熱水中に浸漬し、形状の回復程度
を評価ったところ、良好な形状記憶性を示した。
【００３８】実施例４ 製造例１で得たポリエステルを用い、口径90mmφの押出
機によって、成形温度250℃、押出速度 10m/minで、外
径27mm、内径21mmの中空パイプを成形した。これを20cm
の長さに切断し、180℃で30分間熱処理した。得られた
試験片を80℃の熱水中でパイプ外周方向よりプレスして
平板状に変形させ、20℃の水中でその変形を一時固定
し、再び80℃の熱水中に浸漬し、形状の回復程度を評価
したところ、良好な形状記憶性を示した。
機によって、成形温度250℃、押出速度 10m/minで、外
径27mm、内径21mmの中空パイプを成形した。これを20cm
の長さに切断し、180℃で30分間熱処理した。得られた
試験片を80℃の熱水中でパイプ外周方向よりプレスして
平板状に変形させ、20℃の水中でその変形を一時固定
し、再び80℃の熱水中に浸漬し、形状の回復程度を評価
したところ、良好な形状記憶性を示した。
【００３９】実施例５〜７及び比較例２〜５ ジカルボン酸成分、ジオール成分の組合せを表１のよう
に変更した他は実施例１と同様にして成形品を製造し、
形状記憶性等を評価した。ただし、実施例２〜５及び比
較例２〜４では、形状を記憶させる際の熱処理温度を15
0℃とした。
に変更した他は実施例１と同様にして成形品を製造し、
形状記憶性等を評価した。ただし、実施例２〜５及び比
較例２〜４では、形状を記憶させる際の熱処理温度を15
0℃とした。
【００４０】実施例１〜８及び比較例１〜５のポリエス
テルの特性値及び各種成形品の形状記憶性の評価結果を
表１に示す。
テルの特性値及び各種成形品の形状記憶性の評価結果を
表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】表１において、ジカルボン酸及びジオール
の記号は、次の化合物を表す。 ジカルボン酸 ジオール TPA：テレフタル酸 EG：エチレングリコール DDA：ドデカン二酸 BD：1,4-ブタンジオール ADA：アジピン酸 EDA：エイコサン二酸 IPA：イソフタル酸
の記号は、次の化合物を表す。 ジカルボン酸 ジオール TPA：テレフタル酸 EG：エチレングリコール DDA：ドデカン二酸 BD：1,4-ブタンジオール ADA：アジピン酸 EDA：エイコサン二酸 IPA：イソフタル酸
【００４３】
【発明の効果】本発明のポリエステル成形物（フイル
ム、射出成形品、押出成形品等）は、従来の設備で容易
に製造でき、しかも、安価に製造できるため経済性に優
れ、形状回復する速度が良好で、かつ、卓越した形状記
憶、形状回復性を有している。
ム、射出成形品、押出成形品等）は、従来の設備で容易
に製造でき、しかも、安価に製造できるため経済性に優
れ、形状回復する速度が良好で、かつ、卓越した形状記
憶、形状回復性を有している。
【００４４】したがって、本発明のポリエステル成形物
を用いれば、形状記憶、形状回復性を活かした各種の包
装用、工業用、日用品用フイルム、各種の形状記憶成形
品としてのパイプや電線等の接合材やシール材、パイプ
や棒状物品の内部、外部のラミネート材、物体の被覆
材、締め付けピンやクランプ等の工作、建築用固定材、
バルーンカテーテル等の医療機器材、未使用時には折り
畳んでおき使用時に形状を回復させて使用する携帯容器
や食器類、自動車バンパー等の衝撃吸収後の変形回復を
必要とする部材、玩具用部材、文具材、造花やブローチ
等の装飾部材、熱感応スイッチ等の電器部材、パッキン
やＯリング、型取り材、その他各種のレジャー用具等に
使用することができる等、本発明の産業上の利用価値は
高い。
を用いれば、形状記憶、形状回復性を活かした各種の包
装用、工業用、日用品用フイルム、各種の形状記憶成形
品としてのパイプや電線等の接合材やシール材、パイプ
や棒状物品の内部、外部のラミネート材、物体の被覆
材、締め付けピンやクランプ等の工作、建築用固定材、
バルーンカテーテル等の医療機器材、未使用時には折り
畳んでおき使用時に形状を回復させて使用する携帯容器
や食器類、自動車バンパー等の衝撃吸収後の変形回復を
必要とする部材、玩具用部材、文具材、造花やブローチ
等の装飾部材、熱感応スイッチ等の電器部材、パッキン
やＯリング、型取り材、その他各種のレジャー用具等に
使用することができる等、本発明の産業上の利用価値は
高い。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸成分70〜95モル％と
脂肪族ジカルボン酸成分30〜５モル％とからなる２種以
上のジカルボン酸成分及び１種以上の脂肪族ジオール成
分を主成分とし、ガラス転移点が10〜80℃である共重合
ポリエステルで構成され、熱処理により結晶相が形成さ
れた非繊維状成形物であって、動的粘弾性の測定におい
て、ガラス転移点に伴うtan δの隆起点の最大値を示す
温度を中心に前後10℃の温度における動的複素弾性率の
絶対値の差が0.7GPa以上であることを特徴とする形状記
憶ポリエステル成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13577992A JPH05305666A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | 形状記憶ポリエステル成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13577992A JPH05305666A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | 形状記憶ポリエステル成形物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05305666A true JPH05305666A (ja) | 1993-11-19 |
Family
ID=15159662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13577992A Pending JPH05305666A (ja) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | 形状記憶ポリエステル成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05305666A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5956066A (en) * | 1997-10-09 | 1999-09-21 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Ink-transfer-type printer |
| US6226018B1 (en) | 1997-10-09 | 2001-05-01 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Ink transfer printer |
| US6296469B1 (en) | 1997-10-09 | 2001-10-02 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Producing apparatus of film with through-holes |
| US6425648B1 (en) | 2000-04-12 | 2002-07-30 | International Business Machines Corporation | Modular and flexible server frame enclosure |
| US6684744B2 (en) | 1997-09-30 | 2004-02-03 | Pentax Corporation | Producing method of film with through-holes |
-
1992
- 1992-04-28 JP JP13577992A patent/JPH05305666A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6684744B2 (en) | 1997-09-30 | 2004-02-03 | Pentax Corporation | Producing method of film with through-holes |
| US6715387B2 (en) | 1997-09-30 | 2004-04-06 | Pentax Corporation | Producing method of film with through-holes |
| US5956066A (en) * | 1997-10-09 | 1999-09-21 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Ink-transfer-type printer |
| US6226018B1 (en) | 1997-10-09 | 2001-05-01 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Ink transfer printer |
| US6296469B1 (en) | 1997-10-09 | 2001-10-02 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Producing apparatus of film with through-holes |
| US6425648B1 (en) | 2000-04-12 | 2002-07-30 | International Business Machines Corporation | Modular and flexible server frame enclosure |
| US6511282B2 (en) | 2000-04-12 | 2003-01-28 | International Business Machines Corporation | Modular and flexible service frame enclosure |
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