JPH02269792A

JPH02269792A - 陰極線管

Info

Publication number: JPH02269792A
Application number: JP9262489A
Authority: JP
Inventors: Norio Koike; 小池　教雄; Satoshi Sugano; 智菅野
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1989-04-12
Filing date: 1989-04-12
Publication date: 1990-11-05
Anticipated expiration: 2013-09-10
Also published as: JP2795893B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）この発明は、緑蛍光体からなる蛍光面を有するカラー受
像管などの陰極線管に関する。

（従来の技術）近年、カラー受像管の緑色成分蛍光体として、ＺｎＳ　
：　Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体が用いられている。

この蛍光体は、特公昭５７−４２１１７号公報に述べら
れているように、従来のＺｎＳ　：　Ｃｕ、ＡＱ　（Ｃ
ｕ＝１２０　ｐｐｍ）にくらべ、　ＣＩＥ表色系色度座
標のＸおよびｙの値が０．３００≦　Ｘ　≦０．３５００．５６０≦　ｙ　≦０．６１０である黄緑色領域に色度値を有する。この蛍光体が使用
される理由は、カラー受像管の白色輝度を改善するため
である。しかし、この蛍光体を用いたカラー受像管は、
その発光色が黄緑色を呈するため、カラー受像管の高品
位化にともなう発光色の高純度化の要求に対し満足でき
ないものとなってきた。

上記発光色の高純度化の要求に対して本出願人は、特開
昭６０−８３８３号公報にカラー受像管の好ましい緑色
成分蛍光体として、母体１ｇに対してＣｕ付活量が１×
１０″″４〜３ｘ１０′″４決のＺｎＳ　：　Ｃｕ。

ＡＩｌを用い、赤色成分蛍光体として、母体１ｇに対し
てＥｕ付活量が５．Ｉ　Ｘ　１０−”　〜６．Ｉ　Ｘ　
ｔｏ−２＃のＹ、Ｏ，Ｓ　：　Ｅｕを用いて蛍光面を形
成したカラー受像管を示した。これは、白色輝度を実質
的に低下させることなく色再現域を最大にするための蛍
光体組合わせである。

ところで１通常、Ｚ　ｎ　Ｓ　：　Ｃｕ　ｐ　Ａ　Ｑ　
を蛍光体の場合、　　Ｃｕ付活剤濃度と色度値との関係
は、第３図に示すように、色度値Ｘについては実線■の
ように変化し、色度値ｙについては破ＩＩＡ■のように
変化し、母体１滲に対してＣｕ付活量が６Ｘ１０−５〜
３Ｘ１０−’＃の範囲では、はぼ一定である。一方、カ
ラー受像管の蛍光面を白色輝度２色再現域および色純度
の観点から考察すると、緑色成分蛍光体に要求される最
適な色度値は。

０．２９４≦　Ｘ　≦０．２９８０．６１５≦　ｙ　≦０．６２５である。　したがって、ＺｎＳ　：　Ｃｕ，Ａｌ蛍光体
の場合、最適なＣｕ付活剤濃度は、１６０〜２２０ｐｐ
＠どなる。

しかしながら、このような蛍光体は５従来のＺｎＳ　：
　Ｃｕ、ＡＮ蛍光体にくらべＣｕ付活剤濃度が高いため
、蛍光体の体色が黄色味を帯び、特に紫外域での反射率
が従来の　ＺｎＳ　：　Ｃｕ、　ＡＩ２蛍光体にくらべ
て低くなり、パネル内面に塗布された蛍光体とＰＶＡ　
（ポリビニルアルコール）とＡＤＣ（重クロム酸アンモ
ニウム）を主成分とする蛍光体スラリ層を超高圧水銀ラ
ンプで露光する際、紫外光が吸収され、露光時間の増大
するばかりでなく、その後蛍光体スラリ層を現象して得
られる蛍光体層のきれ（形状）が劣化するという問題が
おこる。

第４図は、ＺｎＳ　：　Ｃｕ、　ＡＱ、　Ａｕ　（Ｃｕ
＝１８０ｐｐｍ、　　Ａｕ＝２００ｐｐｍ）、　　Ｚｎ
Ｓ　：　Ｃｕ、　　ＡＱ（Ｃｕ＝１８０ｐｐｍ）、Ｚｎ
Ｓ　：　Ｃｕ、　ＡＱ　（Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ）各蛍光
体の分光反射率を示したものである。この図において、
曲線■に示す前記特公昭５７−４２１１７号公報のＺｎ
Ｓ　：　Ｃｕ、　ＡＬ　Ａｕ　（Ｃｕ＝１８０ｐｐｍ）
蛍光体は。

曲線（イ）に示す従来の　ＺｎＳ　：　Ｃｕ、　ＡＱ（
Ｃｕ＝＝１２０ｐｐｍ）蛍光体にくらべ３６５　ｎｍで
の反射率が低いため、このＺｎＳ　：　Ｃｕ，Ａｌ，Ａ
ｕ蛍光体を使用した蛍光体スラリ層は、　ＺｎＳ　：　
Ｃｕ、　ＡＪ！　（Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ）蛍光体からな
る蛍光体スラリ層に対して露光時間が約１．５倍かかる
。一方、曲線０に示す前記特開昭６０−８３８３号公報
のＺｎＳ　：　Ｃｕ，Ａｌ　（Ｃｕ−［／ｌＰ、）　ａ
ｋｍ＆１４−　’ＪにＱ、、’ｌ！１ＪＪＨ尉Ｗｊｌｆ
ｒ（ＪＷＺｎＳ　：　Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体よりは高
いが、まだＺｎＳ：　Ｃｕ、　Ａａ　（Ｃｕ＝１２０ｐ
ｐ−）蛍光体より低いため、露光時間が約１．２倍かか
る。

（発明が解決しようとする課題）上記のように、従来よりカラー受像管の緑色成分蛍光体
として、ＺｎＳ　：　Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体やＺ　ｎ
　Ｓ　：　Ｃｕ　ｅ　Ａ　ｊ！蛍光体が検討されている
が、カラー受像管の白色輝度や色再現域を劣化させない
ようにしようとすると、これら蛍光体は、体色が黄緑色
を帯び、紫外光を吸収するため、蛍光体スラリ層を露光
して蛍光体層を形成するときの露光時間が増大し、かつ
その後現像して得られる蛍光体層の形状が劣化するとい
う問題がある。

この発明は、上記問題点を解決するためになされたもの
であり、カラー受像管などの陰極線管の色再現域を劣化
させることなく、蛍光体の付着力を改善し、かつ蛍光体
層を形成するための露光時間を短縮することを目的とす
る。

〔発明の構成〕

ＣｍＭ＆解決丁７まための工Ｎ〕緑色成分蛍光体ｈ゛らなる蛍光面を有する陰極線管にお
いて、　その緑色成分蛍光体を、ＺｎＳを母体とし、　
Ｃｕ、ＡＮおよびＡｕを付活剤として上記母体１ｇに対
してＣｕの付活量が８Ｘ１０−５〜１．５×１０−’　
ｉ、Ａｕの付活量が０．０１　Ｘ　１０−５〜６Ｘ１０
−’ｉであり、かつ３６５ｎｍの反射率が酸化マグネシ
ウム拡散板の反射率を１００％とするとき、１５％以上
であるＺｎＳ　：　Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体とした。

（作　用）上記のように　ＺｎＳを母体とする蛍光体について、従
来と同程度の付活量のＣｕのほかに、若干量のＡｕによ
り付活すると、３６５ｎｍでの反射率を低下させること
なく、蛍光体の発光色を最適に維持させることができる
。

（実施例）以下、図面を参照してこの発明を実施例に基づいて説明
する。

第１図にその一実施例であるカラー受像管の構成を示す
、このカラー受像管は、パネル（１０）およびこのパネ
ル（１０）に一体に接合されたファンネル（１１）から
なる外囲器を有し、そのパネル（１０）内側に、多数の
電子ビーム通過孔の形成されたシャドウマスク（１２）
が装着され、このシャドウマスク（１２）に対向して、
パネル（１０）内面に蛍光面（１３）が設けられている
。この蛍光面（１３）は、第２図および第３図に示すよ
うに、青、緑、赤に発光するストライプ状またはドツト
状などの３色蛍光体層（１４Ｂ）、　（１４Ｇ）、　（
１４Ｒ）と、この３色蛍光体層（１４Ｂ）　。

（１４Ｇ）、　（１４Ｒ）の間隙部を埋める黒色物質の
光吸収層（１５）とからなる。

なお、第１図において、（１７）はマスク支持手段、（
１８）は３電子ビームを放出する電子銃、（１９）は陽
極端子、（２０）は内部導電膜である。

ところで、この例のカラー受像管の蛍光面（１３）を構
成する緑色蛍光体層（１４Ｇ）は、ＺｎＳを母体とし、
Ｃｕ、Ａ（１，Ａｕをそれぞれ付活剤として、母体１ｇ
に対して、Ｃｕを８　×１０−’　〜ｔ、５ｘｔｏ−’
＠、Ａｕを０．０１　Ｘ　１０−’　〜６　Ｘ　ＩＰ’
　ｑ含有し、　３６５ｎｍでの反射率が、酸化マグネシ
ウム拡散板の反射率をｉｏｏ％とするとき、１５％以上
であるＺｎＳ　：　Ｃｕ。

ＡＱ、Ａｕ蛍光体により構成されている。

この蛍光体は、つぎのように製造することができる。

ＺｎＳ１９に対して銅化合物たとえば硫化銅（Ｃｕ濃度
が８　Ｘ　１０−’　〜１．５　Ｘ　１０””　ｌｉ　
）　、アルミニウム化合物たとえば硝酸アルミニウム（
ＡＱ　ｐ度が３ｘｌ（１″′〜１ｘｔｏ−３ｔ）および
金化合物たとえば塩化金（Ａ　ｕ濃度が０．０１　Ｘ　
１０−’　〜６　Ｘ　１０−’　ｇ、）を加えてスラリ
状に混合し、乾燥したのち、この混合物に融剤としてア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少
なくとも一種を混合する。そして、この混合物を石英チ
ューブに充填して９００〜１０３０℃の温度で０．５〜
３時間硫化水素などの還元雰囲気中で焼成する。その後
、脱イオン水で数回洗浄、粉砕処理し、さらに、濾過、
乾燥、ふるいなどをおこなうことにより得られる。

なお、この蛍光体の焼成温度は上記のように９００〜１
０３０℃であるが、好ましくは９５０〜１０００℃で焼
成するとよい。　これは、９５０℃より低い温度で焼成
すると、カラー受像管製造後の蛍光体の色度値のｙ値が
低下し、　また１０００℃を越えると、Ｘ値が低下する
からである。

つぎに、上記ＺｎＳ　：　Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体の特
性について述べる。

Ｃｕ付活剤濃度を１２０ｐｐ＋ａとして、Ａｕ付活剤濃
度を２０．４０．６０．８０ｐｐｍとしたＺｎＳ　：　
Ｃｕ、　Ａｌ１゜Ａｕ蛍光体の粉体特性（輝度９色度値
）をチエツクした結果をＡｕ付活剤を含まない　ＺｎＳ
　：　Ｃｕ。

Ａ２蛍光体のそれと比較して表１に、　また分光反射率
を第４図に示す。この第４図の分光反射率は、第５図に
示すように、セル（２２）に測定蛍光体（２３）を詰め
、この測定蛍光体（２３）にスリット（２４）を介して
ハロゲン電球（色温度３１２４°Ｋ）からの光を当て、
その反射光をスリット（２５）を介して受光器により測
定し、同様の方法により測定した酸化マグネシウム拡散
板の反射率を１００％としてその相対値で示したもので
あり１曲線（２７）はＺｎＳ　：Ｃｕ、　ＡＮ、　Ａｕ
　（Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ、　Ａｕ＝２０ｐｐｎａ）蛍光
体１曲線（２８）はＺｎＳ　：　Ｃｕ、　ＡＱ、　Ａｕ
　（Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ　、　Ａ　ｕ　＝　４０ｐｐｍ
）蛍光体１曲線（２９）はＺｎＳ　：Ｃｕ、　Ａｌ１．
　Ａｕ＋Ｃｕ　（Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ、　Ａｕ＝６０ｐ
ｐｍ）蛍光体、曲線（３０）はＺｎＳ　：　Ｃｕ、　Ａ
Ｑ、　Ａｕ　（Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ、　Ａｕ＝８０ｐｐ
ｍ）蛍光体の反射率であり。

比較例であるＺｎＳ　：　Ｃｕｔ　ＡＱ、　Ａｕ　（Ｃ
ｕ＝１８０ｐｐｍ）の反射率曲線はＺｎＳ　：　Ｃｕ、
Ａ（１，Ａｕ　（Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ、　Ａｕ＝８０ｐ
ｐｍ）蛍光体のそれとほぼ一致している。

表　　１この第４図かられかるように、Ａｕ付活剤濃度が高くな
るにしたがって３６５ｎｍでの反射率は低くなり、特に
Ａｕ付活剤濃度が６０ｐｐｍより多くなると５前述・し
た従来の蛍光体と比較して露光時間の短縮につながらな
くなる。つまり、この発明の目的に適合するＡｕ付活剤
濃度は６０ｐｐｍ以下である。

一方、表１かられかるようにＡｕ付活剤濃度が６０ρρ
ｍより多くなると、色度値のｙ値も低くなり、発光色の
飽和値が劣化する。

上記結果に基づいてＡｕ付活剤濃度を４０ｐｐ＋ｍとし
、Ｃｕ付活剤１度を変化させた場合の粉体特性（色度値
）をＡｕ付活剤を含まない比較例のそれと比較して表２
に示す。

表　　２この表２かられかるように、　Ｃｕ付活剤濃度が７０ｐ
ｐｍより少なくなると、Ａｕと共付活したときの色度値
のｙ値が低くなる。したがって、この発明の目的に適合
するＣｕ付活剤濃度は８０　ｐｐｍ以上である。

つぎに、　Ｃｕ付活剤濃度が１２０ｐｐｍ、　Ａｕ付活
剤濃度が２０ｐｐｍのＺｎＳ　：　Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍
光体および比較例としてＣｕ付活剤濃度が１８０ｐｐｍ
のＺｎＳ　：Ｃｕ、ＡＱ蛍光体について、表３に３６５
１での反射率と、これら蛍光体を表４に示す組成の蛍光
体スラリに調合してこれを２１インチカラー受像管用パ
ネルに塗布して所定の蛍光体層を形成する場合に必要な
露光時間とを示す。また、表５に上記蛍光体のほか、同
一青成分蛍光体および赤成分蛍光体を使用して３色蛍光
体層からなる蛍光面を形成した各カラー受像管の色度値
、単色輝度（緑）、白色輝度を示す。

表表表表３かられかるようにＣｕ付活剤濃度が１２０ｐｐｍ。

Ａｕ付活剤濃度が２０ｐｐｍのＺｎＳ　：　Ｃｕ＋　Ａ
Ｑ、Ａｕ蛍光体は、Ｃｕ付活剤濃度が１８０ＰｐＨのＺ
ｎＳ　：　Ｃｕ。

ＡＱ比較例蛍光体にくらべて、３６５ｎｍでの反射率が
高いため、実際に蛍光体層を形成するときの露光時間が
短縮できる。しかも、表５に示されているように単色輝
度で５％、白色輝度で４％向上している。

この輝度向上の理由は明確ではないが、ＺｎＳ　：Ｃｕ
、ＡＱ蛍光体に少量のＡｕを共付活剤として加えると、
母体成分であるＺｎにくらべて原子半径の大きいＡｕが
結晶格子を広げ、Ｃｕが有効に結晶内部にドーピングさ
れるためであると考えられる。

つぎに、　Ｃｕ付活剤濃度を１５０ｐｐｍとしてＡｕ付
活剤濃度を１Ｏｐｐｎ＋、　５　ＰＰ１１ｔ　ｌ　ＰＰ
１ｊ＊　０．ｌｐｐｍとしたＺｎＳ　：　Ｃｕｐ　Ａ（
Ａｙ　Ａｕ蛍光体、および比較例としてＣｕ付活剤濃度
が１５０ｐｐｍのＺｎＳ　：　Ｃｕ、ＡＱを使用して、
上記と同様に製造した２１インチカラー受像管の色度値
、単色輝度および白色輝度を表６に、また電流飽和特性
を第６図に示す。この第６図において、曲線（３２）は
Ａｕ付活剤濃度が１０ｐｐｉ＋、曲線（３３）は５ｐｐ
ｍ、曲線（３４）は１　ｐｐｍ、曲線（３５）は０、ｌ
ｐｐｍ、　　曲線（３６）は比較例（ＯＰＩＳＩＩ）　
（７）電流飽和特性である。

表特に第６図の曲線（３３）〜（３５）に示されているよ
うにＡｕ付活剤濃度を５　ｐｐｍ以下とすると、電流飽
和特性が改善される。

以上の結果から、ＺｎＳ　：　Ｃｕ、　Ａｊｌ、　Ａｕ
蛍光体において、輝度向上が得られるのはＡｕ付活剤濃
度が０．ｌｐｐｍ以上の場合であり、また、Ｃｕ付活剤
濃度が１５０ｐｐｍより多くなると、３６５ｎｍでの反
射率が所望値より低くなる。したがって、この発明の目
的に適合する蛍光体は、母体ＺｎＳ１＃に対してＣｕの
付活量が８　Ｘ　ＩＰ’　〜１．５　Ｘ　１０−’　ｆ
＃　、　Ａｕの付活量が０．０１　Ｘ　１０−’　〜６
　Ｘ　１０−’　ｌｉのＺｎＳ　：　Ｃｕ。

Ａｆｆ、Ａｕ蛍光体となる。

〔発明の効果〕

陰極線管の緑色成分蛍光体を、　ＺｎＳを母体とし、Ｃ
ｕ、ＡｊｌおよびＡｕを付活剤として、母体１ノに対し
てＣｕの付活量を８　ＸＩＰ”　〜１．５Ｘ１０−’　
！？−１Ａｕの付活量を０．０１　Ｘ　ｔｏ−’　〜６
　Ｘ　１０””　ｉとし、かつ３６５ｎ＋＋＋の反射量
が酸化マグネシウム拡散板の反射率を１００％とすると
き、１５％以上であるＺｎＳ　：Ｃｕ、Ａ４．Ａｕ蛍光
体とすると、紫外線での反射率の低下を軽減して蛍光面
形成時の露光時間を短縮できる。しかも、蛍光体の発光
色を最適に維持するばかりでなく、カラー受像管に適用
して白色輝度を改善することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第６図はこの発明の詳細な説明図で、第１
図はその一実施例であるカラー受像管の構成を示す図、
第２図（ａ）および（ｂ）はそれぞれそのストライプ状
蛍光体層からなる蛍光面の平面図および断面図、第３図
（ａ）および（ｂ）はそれぞれドツト状蛍光体層からな
る蛍光面の平面図および断面図、第４図はＡｕ付活剤濃
度の異なるＺｎＳ　：Ｃｕｇ　ＡＪ　Ａｕ蛍光体の分光
反射率を従来のＺｎＳＣｕ、ＡＱ蛍光体のそれと比較し
て示す図、第５図は蛍光体の分光反射率の測定方法説明
図、第６図はＡｕ付活剤濃度の異なる　ＺｎＳ　：　Ｃ
ｕ，Ａｌ、Ａｕ蛍光体の電流飽和特性を示す図、第７図
は従来のＺｎＳ　：　Ｃｕ、　Ａｊ！蛍光体のＣｕ付活
剤濃度と色度値？どの関係を示す図、第Ｘ図は従来のＺｎＳ：Ｃｕ。Ａ４．Ａｕ蛍光体およびＺｎＳ　：　Ｃｕ、　Ａｊ２蛍
光体の分光反射率を示す図である。ＩＯ・・・パネル　　　　　　１３・・・蛍光面１４Ｂ
、　１４Ｇ、　１４Ｒ・・・３色蛍光体層１５・・・光
吸収層代理人　弁理士　　大　胡　典　夫第工図隔図第図第図平均を皺屋（μＡ　／ｃＪ　）

Claims

【特許請求の範囲】

ＺｎＳを母体とし、Ｃｕ，ＡｌおよびＡｕを付活剤とし
て上記母体１ｇに対して上記Ｃｕの付活量が８×１０＾
−＾５〜１．５×１０＾−＾４ｇ、上記Ａｕの付活量が
０．０１×１０＾−＾５〜６×１０＾−＾４ｇであり、
かつ３６５ｎｍの反射率が酸化マグネシウム拡散板の反
射率を１００％とするとき１５％以上であるＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体からなる蛍光面を有することを特
徴とする陰極線管。