JPH02270809A

JPH02270809A - 液体化粧料

Info

Publication number: JPH02270809A
Application number: JP9150289A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Kondo; 近藤　三雄; Takashi Komori; 隆小森; Yukitaka Tanaka; 幸隆田中
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1989-04-11
Filing date: 1989-04-11
Publication date: 1990-11-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は新規な液体油を含み、使用感、保湿効果に優れ
、低刺激性の液体化粧料に関する。

（従来の技術］液体油は皮膚、毛髪を閉塞してその水分量を増大させ、
或いは角質層に直接作用してその柔軟性を増大させる効
果がある。しかしながら、閉塞効果の大きい油はべたつ
き、ぎらつきが大きくて感触不良であり、一方、べたつ
き、ぎらつきの少ない油は柔軟化効果が少なく、また刺
激性の認められることが多い。これらの欠点を解消する
ため、通常は乳化型、特に水中油型の乳化化粧料として
油を皮膚、毛髪に適用することが行われている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、乳化化粧料とするためには、界面活性剤
を用いなければならず、その皮膚に対する刺激がしばし
ば問題とされてきた。

〔課題を解決するだめの手段〕

かかる現状において、本発明者等は鋭意研究を行った結
果、特定の新規シアツルグリセリンを油剤とし、これを
低級アルコール／水系に溶解して用いれば、かかる問題
点が解決されることを見出し、本発明を完成した。

ＨＰち本発明は、次の３成分（Ａ）、　（Ｂ）及び＜ｃ
＞（Ａ）下記一般式（１）で表されるジアシルグリセリ
ンＣＩ□−０−Ｒ１ＣＨ−０−Ｒ２・・・（１） □ ＣＩ＋、−０−Ｒ。

〔式中、Ｒ＋、　Ｒｚ、、Ｒａのうち１つは炭素数１１
〜１７の直鎖飽和脂肪酸残基を、１つは炭素数１０〜Ｉ
８の分岐飽和脂肪酸残基を、残余は水素を示す。〕（Ｂ）低級アルコール、及び（Ｃ）水を含有し、皮膚に対する刺激性が低く、べたつき、ぎら
つきの少ない、感触に優れた液体化粧料を提供するもの
である。

本発明の（Ａ）成分として用いられる式（１）で表され
るジアシルグリセリンは皮膚、粘膜、毛髪に対して適度
な閉塞性、柔軟化効果を示し、また角層浸透性良好であ
るにもかかわらず低刺激性で、しかも安定性良好な新規
な油剤である。

上記式（Ｉ）で表されるジアシルグリセリンの製造に用
いられる炭素数１１〜１７の直鎖飽和脂肪酸とは具体的
にはウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラ
デカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデ
カン酸が挙げられる。式（１）中の直鎖飽和脂肪酸残基
が炭素数１０以下の場合は加水分解が激しく、液状油剤
として適さない。また直鎖飽和脂肪酸残基が炭素数１８
以上の場合は凝固点の上昇をもたらし液状油剤として適
さない。

また上記式（Ｉ）で表されるジアシルグリセリンの製造
に用いられる炭素数１０〜１８の分岐飽和脂肪酸とは具
体的にはジメチルオクタン酸、トリメチルへブタン酸、
ブチルメチルヘキサン酸、エチルメチルノナン酸、プロ
ピルメチルノナン酸、トリメチルデカン酸、ペンチルメ
チルオクタン酸、ブチルメチルノナン酸、プロピルドデ
カン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルデカン酸、プチル
ベンチルベブタン酸、ヘキシルドデカン酸、ペンチルウ
ンデカン酸、７−メチル−２−（３−メチルヘキシル）
デカン酸、７−メチル−２−（３〜メチルブチル）オク
タン酸、５゜７．７−ドリメチルー１−（Ｌ３，３−ト
リメチルブチル）オクタン酸等が挙げられ、日産化学■
製でイソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン
酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸が市販されて
いる。

本発明に用いられるジアシルグリセリンは、上記の分岐
飽和脂肪酸及び直鎖飽和脂肪酸とグリセリンから通常の
アシルグリセリンを製造する方法によって製造される。

例えば、上記の分岐飽和脂肪酸及び直鎖飽和脂肪酸とグ
リセリンを等モル配合し、２００〜２３０°Ｃに加熱し
、生成する水を減圧下で除くことによって、これらのア
シルグリセリン混合物が生成する。この生成物を蒸留も
しくはカラムクロマト処理することによって、ジアシル
グリセリンフラクションを得ることができる。ただし、
このジアシルグリセリンはランダム混合物であるため、
つまり、分岐飽和脂肪酸残基のみから成るジアシルグリ
セリン、分岐飽和脂肪酸残基と直鎖飽和脂肪酸残基とか
ら成るジアシルグリセリン、及び直鎖飽和脂肪酸残基の
みから成るジアシルグリセリンの混合物であるため、こ
れらの融点差を利用して、更にヘキサン等の溶剤を用い
た再結晶化法により目的とする本発明に用いられるジア
シルグリセリンを得る。

より有利な製造法として分岐飽和脂肪酸もしくは直鎖飽
和脂肪酸のいずれか一方をより反応性の高い誘導体に導
きエステル化することもできる。反応性の高い誘導体の
一つは、脂肪酸の酸ハライドであり、これを経る場合の
好ましい具体例においては、先ず、原料分岐飽和脂肪酸
に、この分岐飽和脂肪酸１モル当たり１〜５モル、好ま
しくは１〜２モルの塩化チオニル、臭化チオニル、三塩
化リン等のハロゲン化試薬を０〜１００　’Ｃ１好まし
くは２０〜８０°Ｃで反応せしめて酸ハライドに導く。

片や直鎖飽和脂肪酸１モルとグリセリン１モルとを２０
０〜２３０°Ｃに加熱［７、生成する水を減圧下で除く
ことによって直鎖飽和脂肪酸のアシルグリセリンが得ら
れる。

このものを、分子蒸留することによって、直鎖飽和脂肪
酸のモノアシルグリセリンを得る。そこで前述した分岐
飽和脂肪酸ハライドと、分岐飽和脂肪酸ハライド１モル
当たり０．５〜３モル、好ましくは１〜１．５モルの直
鎖飽和脂肪酸のモノアシルグリセリンとを、酸ハライド
に対して１〜３モル、好ましくは１〜１．５モルのピリ
ジン、キノリン等の脱ハロゲン化水素剤を用い、例えば
ヘンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の適当な不
活性溶剤中（酸ハライドに対して１〜１０倍容量、好ま
しくは３〜５倍容量）で５０〜１．００°Ｃ１好ましく
は６０〜８０°Ｃで加熱撹拌しながら反応させる。生成
するハロゲン化水素アミン塩を除去したアシルグリセリ
ンを、分Ｙ−蒸留もしくはカラムクロマト処理すること
によって１」的とする分岐飽和脂肪酸残基と直鎖飽和脂
肪酸残基とを含むジアシルグリセリンを得ることができ
る。

更に有利な製造方法として反応性の高い誘導体を経るこ
となく、リパーゼを用いて製造することができる。先ず
、分岐飽和脂肪酸約１モルとグリセリン約１モルとを２
００〜２３０　’Ｃに加熱し、生成する水を減圧下で除
くことによって、分岐飽和脂肪酸残基を有するアシルグ
リセリンを得て、分子蒸留を通して分岐飽和脂肪酸残基
を有するモノアシルグリセリンを得る。このモノアシル
グリセリンと直鎖飽和脂肪酸をほぼ等モルｌ配合し、リ
パーゼを触媒としてエステル化反応を行うことによって
目的とする分岐飽和脂肪酸残基と直鎖飽和脂肪酸残基と
を含むジアシルグリセリンが得られる。エステル化の程
度に応じて、後処理として分子蒸留を行う。例えば直鎖
飽和脂肪酸のエステル化率が低い場合は、残余の直鎖飽
和脂肪酸及びモノアシルグリセリンを除去する必要があ
る。また、トリアジルグリセリンの副生も分子蒸留カラ
ムクロマトにより除去することができる。リパーゼを触
媒として用いる場合、α−位選択性を有するリパーゼあ
るいは部分グリセリドに選択的なリパーゼは最も有効で
ある。

以上の方法のうち、リパーゼを用いる方法が経済性、生
成する油剤の純度の面で最も好ましい。いずれの方法に
よるにしろ、得られる油剤はモノアシルグリセリン、ジ
アシルグリセリン及びトリアジルグリセリンの混合物で
ある。本発明の目的を達成するためには、この油剤中の
ジアシルグリセリン含量が７０重量％以」ユ、特に８０
重置％以−に、さらには９０重量％以−１、であり、こ
のジアシルグリセリンのうち式（１）で表されるもの、
即ちジアシルグリセリン中の２個のアシル基のうちの−
・方が炭素数１１〜１７の直鎖飽和脂肪酸残基で他方が
炭素数１０〜１８の分岐飽和脂肪酸残基であるものが７
０重量％以上、特に８０重量％以北、さらに９０重量％
以上であるものが好ましい。

本発明の（Ｂ）成分として用いられる低級アルＪ７−ル
とは典型的にはエタノールもしくはプロパツールである
。

本発明においては、外観上、（Ａ）、　（Ｂ）及び（Ｃ
）の３成分が透明に相互溶解しているのが好ましく、こ
のためには成分（Ａ）のジアシルグリセリンは１〜４０
重量％、特に２〜２０重量％、成分（Ｂ）の低級アルコ
ールは４５〜９８重量％、特に５５〜９０重量％、成分
（Ｃ）の水は１〜５０重量％、特に５〜２０重量％用い
るのが好ましい。

本発明の液体化粧料を皮膚用として用いる場合、冷感剤
、消炎剤、ビタミン、ホルモン、動植物エキス等を配合
することができる。また毛髪用として用いる場合、抗フ
ケ剤、養毛育毛剤等を配合することができる。更に、い
ずれの場合も一般に化粧料に配合される酸化防止剤、紫
外線吸収剤、色素、香料、保湿剤等を配合することがで
きる。

〔実施例］以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

参考例１温度計、窒素キャピラリー、還流冷却器（水分離管材）
、撹拌器を備えた容量２Ｉ！、の反応容器に、７−メチ
ル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸５６８ｇ　（
２，０モル）と精製グリセリン１８４　ｇ（２，０モル
）、水酸化カルシウム１．２ｇを仕込み、窒素ガス通気
下で２３０〜２４０°Ｃにてエステル化を行った。約１
０時間後、水の生成が殆ど認められなくなった事を確認
し、減圧蒸留に切り替え、２１０〜２２０°Ｃ／　１５
〜２５ｍｍＨｇの条件下で未反応のグリセリンを除去し
た。留出グリセリンがほとんど認められなくなった後、
反応混合物を薄膜式分子蒸留器にて蒸留を行い、１７０
〜１７５°Ｃ１０，０３〜０．Ｏ５ｍｍＨｇの留分２２
５ｇを得た。

このものは７−メチル−２−（３−メチルへキシル）デ
カン酸のモノアシルグリセリンであった。

水酸基価　３０９．０合成例１温度計、還流冷却器、撹拌器を備えた容量２１の反応容
器に７−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸
のモノアシルグリセリン３５８ｇ（１モル）、テトラデ
カン酸（ミリスチン酸）２７４　ｇ　（１，２モル）、
市販リパーゼ製剤Ｌｉｐｏｚｙｍｅ３Ａ　（陰イオン交
換樹脂に固定化したムコール・ミーハイ　（Ｍｕｃｏｒ
　ｍ１ｅｈｅｉ）起源のリパーゼ、ノボインダストリー
・Ａ−３社製）８０ｇを加えた。

５０°Ｃに加熱し、１００〜３００　ｍｍＨｇの減圧下
で５時間撹拌しエステル化反応を行った。反応終了後、
リパーゼ製剤を濾過し、濾液の反応物を１９０〜１９５
°Ｃ１０，０３−０，Ｏ５ｍｍＨｇの条件下で薄膜式分
子蒸留器を用い蒸留し、過剰のミリスチン酸及び未反応
のモノアシルグリセリンを除去し、目的とする７−メチ
ル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸とミリスチン
酸を残基とするジアシルグリセリン５４８ｇを得た。

合成例２７−メチル−２−（３−メチルブチル）オクタン酸のモ
ノアシルグリセリン３０２ｇ（１，０モル）とミリスチ
ン酸２７４　ｇ　（１，２モル）を用いて、合成例Ｉと
同様の反応操作を行い７−メチル−２−（３−メチルブ
チル）オクタン酸とミリスチン酸を残基とするジアシル
グリセリン４９２ｇを得た。

合成例３イソデカン酸（ジメチルオクタン酸とトリメチルペプタ
ン酸の混合物）のモノアシルグリセリン２４６　ｇ　（
１，０モル）とミリスチン酸２７４　ｇ　（１，２モル
）を用いて、合成例１と同様の反応操作を行いイソデカ
ン酸とミリスチン酸を残基とするジアシルグリセリン３
６７ｇを得た。

合成例４温度計、還流冷却器、撹拌器を備えた容量２！の反応容
器に５．７．７−１−ジメチル−１−（Ｌ３゜３−トリ
メチルブチル）オクタン酸のモノアシルグリセリン３５
６　ｇ　（１モル）、ドデカン酸２４０ｇ　（１，２モ
ル）、市販リパーゼ製剤Ｌｉｐｏｚｙｍｅ　３Ａ（陰イ
オン交換樹脂に固定化したムコール・ミーハイ　（Ｍｕ
ｃｏｒ　ｍ１ｅｈｅｉ）起源のリパーゼ、ノボインダス
トリー・Ａ−３社製）８０ｇを加えた。５０°Ｃに加熱
し、１００〜３００　ｍｍ１１ｇの減圧下で５時間撹拌
しエステル化反応を行った。反応終了後、リパーゼ製剤
を濾過し、濾液の反応物を１９０〜１９５℃、０．０３
−０．Ｏ５ｍｍＨｇの条件下で薄膜式分子蒸留器を用い
蒸留し、過剰のドデカン酸及び未反応のモノアシルグリ
セリンを除去し、目的とする５、７．７−１−ジメチル
−２−（１，３，３−）ジメチルブチル）オクタン酸と
ドデカン酸を残基上するジアシルグリセリン４６４ｇを
得た。

合成例５５．７．７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチ
ルブチル）オクタン酸のモノアシルグリセリン３５６ｇ
（１モル）とヘキサデカン酸３０７　ｇ（１，２モル）
を用いて、合成例４と同様の反応操作を行い、５．７．
７−　トリメチル−２−（１，３，３−）ジメチルブチ
ル）オクタン酸とヘキサデカン酸を残基とするジアシル
グリセリン５２１ｇを得た。

合成例６合成例５のヘキサデカン酸をテトラデカン酸２７４　ｇ
　（１，２モル）と変える以外、合成例４と同様の反応
操作を行い、５，７．７−　）リメチルー２−（１，３
，３−トリメチルブチル）オクタン酸とテトラデカン酸
を残基とするジアシルグリセリン５０６ｇを得た。

合成例１〜６で得られたジアシルグリセリンの純度及び
物性値を表−１に示す。

実施例１　（美容液）下記処方の美容液を常法により調製した。

ジアシルグリセリン（合成例１）　１０重量％エタノー
ル　　　　　　　　　　　６０グリセリン　　　　　　
　　　　５バントテニルエチルエーテル　　　０．１ビタミンＥア
セテート　　　　　　　０．０５水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　残本美容液は皮膚につけたとき
良好な感触を示し、持続性の保湿効果を示した。

実施例２（ヘアトニック）下記処方のヘアトニックを常法により調製した。

ジアシルグリセリン（合成例２）　　３重量％ミーメン
トール　　　　　　　　　　　１１．３−ブタンジオー
ル　　　　　　　５エタノール　　　　　　　　　　　
２０イソプロパツール　　　　　　　　４０水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　残このヘアトニック
は毛髪につけたとき良好な感触を示し、毛髪にぎらつき
を与えなかった。

実施例３（養毛育毛料）下記処方の養毛育毛料を常法により調製した。

ジアシルグリセリン（合成例３）　　１５．０重量％ミ
ノキシジル　　　　　　　　　　０．５エチニルエスト
ラジオール　　　　ｏ、ｏｏｉバントテニルエチルエー
テル　　　０．０５ベンジルアルコール　　　　　　　
５．０イソプロパツール　　　　　　　２０．０１．３
−ブタンジオール　　　　　　１０．０エタノール　　
　　　　　　　　　４０．０水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　残この養毛育毛料は頭皮にべたつい
た感じを与えず、また毛髪をぎらつかせなかった。

実施例４（アフターシェーブローション）下記処方のア
フターシェーブローションを常法により調製した。

グリセリン　　　　　　　　　　　１．０重量％アラン
トイン　　　　　　　　　　０．０５コウホネ抽出液　
　　　　　　　　０．２！−メントール　　　　　　　
　　　０．１パ一ソールＭＣＸ　（紫外線吸収剤）０．
１ジアシルグリセリン（合成例４）　　２．０エタノー
ル　　　　　　　　　　　４５．０水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　残このアフターシェーブロー
ションは冷涼感としっとりした感触を与えた。

実施例５（化粧水）下記処方の化粧水を常法により調製した。

ニコチン酸アミド　　　　　　　　０．３重量％グリセ
リン　　　　　　　　　　５．０ジアシルグリセリン（
合成例５）　　０．１エタノール　　　　　　　　　　
　１０．０香料　　　　　　　　　　　　　　０．０２
メチルパラベン　　　　　　　　　０．１水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　残この化粧水は肌にし
っとりした感触を与えた。

実施例６（サンケアオイル）下記処方のサンケアオイルを常法により調製した。

ジアシルグリセリン（合成例６）　３０重量％オリーブ
油　　　　　　　　　　　　１０オクチルジメチルＰＡ
Ｂ＾　　　　　　　８バーソール１７８９　（シボダン
社）　　　２エタノール　　　　　　　　　　　４５水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残このサン
ケアオイルはぎらつかず、良好なサンスクリーン効果を
示した。

出願人代理人　　古　谷　　　馨

Claims

【特許請求の範囲】１、次の３成分（Ａ、（Ｂ）及び（Ｃ）（Ａ）下記一般式（ I ）で表されるジアシルグリセリ
ン ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうち１つは炭素数１
１〜１７の直鎖飽和脂肪酸残基を、１つは炭素数１０〜
１８の分岐飽和脂肪酸残基を、残余は水素を示す。〕（Ｂ）低級アルコール、及び（Ｃ）水を含有することを特徴とする液体化粧料。