JPH02270848A - 新規ジアミン化合物及びその製造法 - Google Patents
新規ジアミン化合物及びその製造法Info
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- JPH02270848A JPH02270848A JP9189289A JP9189289A JPH02270848A JP H02270848 A JPH02270848 A JP H02270848A JP 9189289 A JP9189289 A JP 9189289A JP 9189289 A JP9189289 A JP 9189289A JP H02270848 A JPH02270848 A JP H02270848A
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規なジアミン化合物、特に高分子合成用モ
ノマーとして有用なジアミン化合物及びその製造法に関
する。
ノマーとして有用なジアミン化合物及びその製造法に関
する。
従来ジアミン化合物は、耐熱性を目的としたポリイミド
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の原料
として、またエポキシ化合物等の硬化剤、更には染料等
の中間体どして広く利用されている。
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の原料
として、またエポキシ化合物等の硬化剤、更には染料等
の中間体どして広く利用されている。
しかし、現在汎用されて（・る４、４′−ジアミノジフ
ェニルエーテルや４，４′−ジアミノジフェニルメタン
等の芳香族ジアミンは、これからポリイミド樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等を製造した場合、
得られる樹脂は、耐熱性は良好であるが、成形性等に難
点がある。
ェニルエーテルや４，４′−ジアミノジフェニルメタン
等の芳香族ジアミンは、これからポリイミド樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等を製造した場合、
得られる樹脂は、耐熱性は良好であるが、成形性等に難
点がある。
そこで、これらの長所、短所のバランスをとるためにエ
ポキシ樹脂とポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリア
ミドイミド樹脂等との複合化が検討されているが、まだ
不十分な状況である。
ポキシ樹脂とポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリア
ミドイミド樹脂等との複合化が検討されているが、まだ
不十分な状況である。
その主な障害は、得られる樹脂が溶媒に不溶もしくは溶
けにくくなること、及び得られる樹脂とエポキシ樹脂が
所望の組成で均一に混合しないため期待する特性が発現
しないことにあった。
けにくくなること、及び得られる樹脂とエポキシ樹脂が
所望の組成で均一に混合しないため期待する特性が発現
しないことにあった。
本発明の目的は、エポキシ化合物に対する活性点を有し
、エポキシ樹脂と複合化できるポリイミド樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の原料として有用な
ジアミン化合物を提供することにある。
、エポキシ樹脂と複合化できるポリイミド樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の原料として有用な
ジアミン化合物を提供することにある。
本発明は、一般式
（式中Ｚは直接結合、酸素原子、硫黄原子、基＼Ｃ＝Ｏ
１−ＣＨ２−１−８〇−又は−５０２−１Ｒ１及び／ Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、）・ロゲン原子、ニ
トリル基、アルコキン基又は水酸基を示す）で表わされ
るジアミン化合物である。
１−ＣＨ２−１−８〇−又は−５０２−１Ｒ１及び／ Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、）・ロゲン原子、ニ
トリル基、アルコキン基又は水酸基を示す）で表わされ
るジアミン化合物である。
個々のＲ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよＸ、）
。
。
式（１）で表わされる化合物としては、例えば下記の化
合物があげられる。Ｎ、ソービス〔４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕−４−又は５−ヒドロキシインフ
タルアミド、 Ｎ、Ｎ’−ビス（４−（４−７ミノフエ
ニルスルフイニル）フェニル〕−４＝又は５−ヒドロキ
シインフタル−３＝ アミド、ＮＩＮ′−ビス（： ４−、（４−アミノフェ
ニルスルフェニル）フェニル）−４−又は５−ヒドロキ
シインフタルアミド、 Ｎ、Ｎ’−ビス〔４−（４−７
ミ／フエニルスルホニル）フェニル〕−４−又は５−ヒ
ドロキシインフタルアミド、Ｎ、ソービス［４−（４−
アミノフェニル）フェニル〕−４−又は５−ヒドロキシ
インフタルアミド、Ｎ 、 Ｎ’−ビス［４−（４−ア
ミノベンゾイル）フェニル〕−４−又は５−ヒドロキシ
インフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（４−（４−アミノ
ベンジル）フェニル）−４−又は５−ヒドロキシインフ
タルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス［ｊ−（３−アミノンエノ
キシ）フェニルクー５−ヒドロキシインフタルアミド、
Ｎ、Ｉ−ビス（３−（３−アミノフェニルスルフィニル
）フェニル）−５−ヒドロキシイソフタルアミド、 Ｎ
、Ｎ’−ビス〔６−（３−７ミノフエニルスルフエニル
）フェニルツー５−ヒドロキシイソフタルアミド、Ｎｌ
げ−ビス（３−（３−アミノフェニルスルホニル）フェ
ニルクー５−ヒドロキシインフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−
ビス（３−（３−アミノフェニル）フェニルツー５−ヒ
ドロキシイソフタルアミド、Ｎ、コービス（３−（３−
アミノベンゾイル）フェニルクー５−ヒドロキンインフ
タルアミド、Ｎ、ソービス（：３−（３−アミノベンジ
ル）フェニルクー５−ヒドロキシインフタルアミド、Ｎ
。
合物があげられる。Ｎ、ソービス〔４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕−４−又は５−ヒドロキシインフ
タルアミド、 Ｎ、Ｎ’−ビス（４−（４−７ミノフエ
ニルスルフイニル）フェニル〕−４＝又は５−ヒドロキ
シインフタル−３＝ アミド、ＮＩＮ′−ビス（： ４−、（４−アミノフェ
ニルスルフェニル）フェニル）−４−又は５−ヒドロキ
シインフタルアミド、 Ｎ、Ｎ’−ビス〔４−（４−７
ミ／フエニルスルホニル）フェニル〕−４−又は５−ヒ
ドロキシインフタルアミド、Ｎ、ソービス［４−（４−
アミノフェニル）フェニル〕−４−又は５−ヒドロキシ
インフタルアミド、Ｎ 、 Ｎ’−ビス［４−（４−ア
ミノベンゾイル）フェニル〕−４−又は５−ヒドロキシ
インフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（４−（４−アミノ
ベンジル）フェニル）−４−又は５−ヒドロキシインフ
タルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス［ｊ−（３−アミノンエノ
キシ）フェニルクー５−ヒドロキシインフタルアミド、
Ｎ、Ｉ−ビス（３−（３−アミノフェニルスルフィニル
）フェニル）−５−ヒドロキシイソフタルアミド、 Ｎ
、Ｎ’−ビス〔６−（３−７ミノフエニルスルフエニル
）フェニルツー５−ヒドロキシイソフタルアミド、Ｎｌ
げ−ビス（３−（３−アミノフェニルスルホニル）フェ
ニルクー５−ヒドロキシインフタルアミド、Ｎ、Ｎ’−
ビス（３−（３−アミノフェニル）フェニルツー５−ヒ
ドロキシイソフタルアミド、Ｎ、コービス（３−（３−
アミノベンゾイル）フェニルクー５−ヒドロキンインフ
タルアミド、Ｎ、ソービス（：３−（３−アミノベンジ
ル）フェニルクー５−ヒドロキシインフタルアミド、Ｎ
。
「−ビスＣ４−（４−アミノフェノキシ）フェニルクー
２−ヒドロキシテレフタルアミド、Ｎ。
２−ヒドロキシテレフタルアミド、Ｎ。
Ｎ′−ビス（４−（４−アミンフェニルスルフィニル）
フェニルクー２−ヒドロキシテレフタルアミド、Ｎ、Ｎ
ｆ−ビス（：４−（４−アミ／フェニルスルフェニル）
フェニル）−２−ヒドロキシテレフタルアミド、Ｎ、ソ
ービス［４−（４−アミノフェニルスルホニル）フェニ
ルクー２−ヒドロキシテレフタルアミド、 Ｎ、Ｎ’−
ビス〔４−（４−アミノフェニル）フェニルクー２−ヒ
ドロキシテレフタルアミド、Ｎ、ソービス〔４−（４−
アミノベンゾイル）フェニルクー２−ヒドロキシテレフ
タルアミド、Ｎ、ソービス［４−（４−アミノベンジル
）フェニル〕−２−ヒドロキシテレフタルアミド等。
フェニルクー２−ヒドロキシテレフタルアミド、Ｎ、Ｎ
ｆ−ビス（：４−（４−アミ／フェニルスルフェニル）
フェニル）−２−ヒドロキシテレフタルアミド、Ｎ、ソ
ービス［４−（４−アミノフェニルスルホニル）フェニ
ルクー２−ヒドロキシテレフタルアミド、 Ｎ、Ｎ’−
ビス〔４−（４−アミノフェニル）フェニルクー２−ヒ
ドロキシテレフタルアミド、Ｎ、ソービス〔４−（４−
アミノベンゾイル）フェニルクー２−ヒドロキシテレフ
タルアミド、Ｎ、ソービス［４−（４−アミノベンジル
）フェニル〕−２−ヒドロキシテレフタルアミド等。
式（１）のジアミン化合物は、一般式
（式中の記号は前記の意味を有する）で表わされるニト
ロアミン化合物をジカルボン酸又はその誘導体と反応さ
せ、得られる一般式 （式中の記号は前記の意味を有する）で表わされるジニ
トロ化合物を還元することにより製造できる。
ロアミン化合物をジカルボン酸又はその誘導体と反応さ
せ、得られる一般式 （式中の記号は前記の意味を有する）で表わされるジニ
トロ化合物を還元することにより製造できる。
基Ｚが酸素原子又は硫黄原子である式（２）の化合物は
、ウィリアムソンの方法（例えばジャーナル・オプ・ザ
・アメリカン・ケミカル・フサイエティー６１巻２７６
４頁以下１９３９年に記載の方法）により製造できる。
、ウィリアムソンの方法（例えばジャーナル・オプ・ザ
・アメリカン・ケミカル・フサイエティー６１巻２７６
４頁以下１９３９年に記載の方法）により製造できる。
基Ｚが一５ｏ−又は一５Ｏ２−である式（２）の化合物
は、２が硫黄原子である式（２）の化合物を酸化するこ
とにより得られる。酸化剤としては例えば過酸化水素、
過沃素酸ナトリウム等が用いられる。Ｚが−ＳＯ−であ
る式（２）の化合物は例えば過酸化水素水を用い、低温
で酸化することにより得られる。Ｚが−８０２−である
化合物は、高温で酸化することにより得られる。
は、２が硫黄原子である式（２）の化合物を酸化するこ
とにより得られる。酸化剤としては例えば過酸化水素、
過沃素酸ナトリウム等が用いられる。Ｚが−ＳＯ−であ
る式（２）の化合物は例えば過酸化水素水を用い、低温
で酸化することにより得られる。Ｚが−８０２−である
化合物は、高温で酸化することにより得られる。
基Ｚが直接結合、−ＣＱ−又は−ＣＨ２−である式（２
）の化合物は、フリーデル−クラフッの方法〔例えばヘ
ーミッシエ・ベリヒナ１フ巻４１９頁以下及び２３２０
頁以下（１１８４年）に記載の方法〕により製造できる
。
）の化合物は、フリーデル−クラフッの方法〔例えばヘ
ーミッシエ・ベリヒナ１フ巻４１９頁以下及び２３２０
頁以下（１１８４年）に記載の方法〕により製造できる
。
基２が酸素原子である式（２）の化合物は例えばアミン
フェノール誘導体をハロゲン化ニトロベンゼン誘導体と
反応させることにより得られる。
フェノール誘導体をハロゲン化ニトロベンゼン誘導体と
反応させることにより得られる。
アミンフェノール誘導体の例としては、０−１ｍ−又は
ｐ−アミノフェノール、２−１３−又は５−メチル−４
−アミンフェノール、４−メチル−３−アミンフェノー
ル、３，５−又は２，６−シメチルー４−アミノンエノ
ール、３−又は５− ｎ−ブチル−４−アミンフェノー
ル及びその誘導体等である。
ｐ−アミノフェノール、２−１３−又は５−メチル−４
−アミンフェノール、４−メチル−３−アミンフェノー
ル、３，５−又は２，６−シメチルー４−アミノンエノ
ール、３−又は５− ｎ−ブチル−４−アミンフェノー
ル及びその誘導体等である。
ハロゲン化ニトロベンゼン誘導体の例としてハ、ｏ −
、ｍ−又Ｈｐ−クロロニトロベンゼン、２−又は３−メ
チル−４−クロロニトロベンゼン、６−１４−１５−又
は６−メチル−２−クロロニトロベンゼン、 ２．６−
又は３．５−ジメチル−４−クロロニトロベンゼン、２
−又Ｇ’！、３−ｎ−ブチル−４−クロロニトロベンゼ
ン及ヒソの誘導体等である。
、ｍ−又Ｈｐ−クロロニトロベンゼン、２−又は３−メ
チル−４−クロロニトロベンゼン、６−１４−１５−又
は６−メチル−２−クロロニトロベンゼン、 ２．６−
又は３．５−ジメチル−４−クロロニトロベンゼン、２
−又Ｇ’！、３−ｎ−ブチル−４−クロロニトロベンゼ
ン及ヒソの誘導体等である。
アミンフェノール誘導体とハロゲン化二）０ベンゼン誘
導体との反応は、通常、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、ナトリウムアミド、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、トリエチルアミン、酸化バリウム、酸化銀、水素化
ナトリウム等の塩基の存在下に溶媒中で行うことが好ま
しい。またアミンフェノール誘導体をフェノキシトとし
、これとハロゲン化ニトロベンゼン誘導体とを溶媒中で
反応させることもできる。
導体との反応は、通常、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、ナトリウムアミド、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、トリエチルアミン、酸化バリウム、酸化銀、水素化
ナトリウム等の塩基の存在下に溶媒中で行うことが好ま
しい。またアミンフェノール誘導体をフェノキシトとし
、これとハロゲン化ニトロベンゼン誘導体とを溶媒中で
反応させることもできる。
溶媒としては、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、エーテル、水、メタノール、エタノール
、ブタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド等が用いられる。
ン、アセトン、エーテル、水、メタノール、エタノール
、ブタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド等が用いられる。
反応温度は、通常室温ないし還流温度の範囲であればよ
く、特に８０〜１６０℃の範囲が好ましい。
く、特に８０〜１６０℃の範囲が好ましい。
反応は通常数分ないし２４時間で終了する。
生成したニトロアミン化合物は、反応混合物を濃縮後、
水中に注ぎ入れることによって、沈殿物として単離する
ことができ、単離後、洗浄、乾燥等を行うことができる
。
水中に注ぎ入れることによって、沈殿物として単離する
ことができ、単離後、洗浄、乾燥等を行うことができる
。
ニトロアミン化合物（２）をジカルボン酸又はその誘導
体と反応させるとジニトロ化合物（３）が得られる。
体と反応させるとジニトロ化合物（３）が得られる。
ジカルボン酸又はその誘導体としては、次式で表わされ
る芳香族ジカルボン酸例えば２−ヒドロキシインフタル
酸、４−ヒドロキシインフタル酸、５−ヒドロキシイン
フタル酸、２−ヒドロキ／テレンタル酸、３−ヒドロキ
シフタル酸、４−ヒドロキシフタル酸及びこれらの誘導
体例えば酸ハロゲン化物、エステル等があげられる。
る芳香族ジカルボン酸例えば２−ヒドロキシインフタル
酸、４−ヒドロキシインフタル酸、５−ヒドロキシイン
フタル酸、２−ヒドロキ／テレンタル酸、３−ヒドロキ
シフタル酸、４−ヒドロキシフタル酸及びこれらの誘導
体例えば酸ハロゲン化物、エステル等があげられる。
ジカルボン酸とニトロアミンとの反応は、通常は縮合剤
の存在下に溶媒中で行われる。
の存在下に溶媒中で行われる。
・溶媒トシテハ、トルエン、ベンゼン、クロロベンゼン
、ジクロロベンゼン、アセトニトリル、ピリジン、テト
ラヒドロフラン、無水酢酸、ジクロロメタン、ヘキサン
、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等が用（・
られる。
、ジクロロベンゼン、アセトニトリル、ピリジン、テト
ラヒドロフラン、無水酢酸、ジクロロメタン、ヘキサン
、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等が用（・
られる。
必要に応じて、プロトン性溶媒の溶媒和力を増加させる
ために、また副反応を抑制するために、塩化リチウム、
塩化カルシウム等の無機塩類を反応系に添加することも
できる。
ために、また副反応を抑制するために、塩化リチウム、
塩化カルシウム等の無機塩類を反応系に添加することも
できる。
縮合剤としては、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフ
ェニル、亜すン酸トリー〇−トリル、亜リン酸ジーｏ−
トリル、亜リン酸トリーｍ−トリル、亜リン酸ジーｍ−
トリル、亜リン酸トリーｐ−トリル、亜リン酸ジーｐ−
トリル、亜リン酸ジー０−クロロフェニル、亜リン酸ト
リーｐ−クロロフェニル、亜リン酸ジーｐ−クロロフェ
ニル、ジシクロへキシルカルボジイミド、リン酸トリフ
ェニル、ホスホン酸ジフェニル等が用いられる。
ェニル、亜すン酸トリー〇−トリル、亜リン酸ジーｏ−
トリル、亜リン酸トリーｍ−トリル、亜リン酸ジーｍ−
トリル、亜リン酸トリーｐ−トリル、亜リン酸ジーｐ−
トリル、亜リン酸ジー０−クロロフェニル、亜リン酸ト
リーｐ−クロロフェニル、亜リン酸ジーｐ−クロロフェ
ニル、ジシクロへキシルカルボジイミド、リン酸トリフ
ェニル、ホスホン酸ジフェニル等が用いられる。
反応温度は、６０〜１５０°Ｃの範囲が好ましい。反応
は通常、数分間な（・し２４時間で終了する。
は通常、数分間な（・し２４時間で終了する。
場合によっては、過剰のニトロアミンを用いたり、反応
溶液を高温に加熱したり、あるいは生成する水を除去し
て、平衡を生成系妬ずらす反応条件を用いてもよ（・０ 生成したジニトロ化合物（３）は、反応混合液をメタノ
ール中に注ぎ入れることによって、沈殿物として単離す
ることができ、単離後、洗浄、乾燥等を行うことができ
る。
溶液を高温に加熱したり、あるいは生成する水を除去し
て、平衡を生成系妬ずらす反応条件を用いてもよ（・０ 生成したジニトロ化合物（３）は、反応混合液をメタノ
ール中に注ぎ入れることによって、沈殿物として単離す
ることができ、単離後、洗浄、乾燥等を行うことができ
る。
二）ｏ化合物（６）の還元には、接触還元法（接触水素
添加法）、酸性還元法、塩基性還元法などが用いられる
。
添加法）、酸性還元法、塩基性還元法などが用いられる
。
接触水素添加法による還元は、水素雰囲気ド、触媒の存
在下に溶媒中で行われろ。
在下に溶媒中で行われろ。
触媒としては、パラジウム例活性炭、・シラジウム付炭
酸ストロンチウム、パラジウム伺水素化ホウ素すｌ・リ
ウム、酸化白金（ＩＶ）、ラネーニッケル、酸化レニウ
ム等の金属触媒が用いられ４）、。
酸ストロンチウム、パラジウム伺水素化ホウ素すｌ・リ
ウム、酸化白金（ＩＶ）、ラネーニッケル、酸化レニウ
ム等の金属触媒が用いられ４）、。
金属触媒の使用量は、前記ジニトロ化合物の５〜１０重
量％が好まし℃・。
量％が好まし℃・。
溶媒としては、エタノール、メタノ−７１２、酢酸、ジ
オキザン、シクロ′＼ヤザン、水、フートラヒドロフラ
ン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド等が用いられる
。特にジメチルホルムアミドが好ましく・。
オキザン、シクロ′＼ヤザン、水、フートラヒドロフラ
ン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド等が用いられる
。特にジメチルホルムアミドが好ましく・。
反応温度は、通常室温ないし還流温度の範囲であればよ
く、特に２５〜５０℃が好ましい。
く、特に２５〜５０℃が好ましい。
反応は、通常４〜４８時間で終了する。
生成したシアくンは、水溶液中で沈殿物として得ること
ができ、メタノールを用いて再結晶することにより精製
できる。
ができ、メタノールを用いて再結晶することにより精製
できる。
本発明のジアミン化合物は、特にエボキ７化合物等に対
する活性点を必要とする高分子材料用のモノマーとして
有用である。
する活性点を必要とする高分子材料用のモノマーとして
有用である。
実施例１
（Ａ） ナトリウム ｐ−アミノフェノキシド４２゜
７ 、！７ （３２６ミＩＪモル） トｒ、＋−クロロ
ニトロベニ／ゼンｉ２．ａ、ｙ（ｓ１ミリモル）の水２
００ ｍｌ水溶液を、８時間還流した。水蒸気蒸留でｐ
−クロロニトロベンゼンを除去した後、析出した固形物
を戸別し、メタノールを用いて再結晶し、４−−ニトロ
−４１−アミノジフェニルエーテルを１４．５ｇ（収率
；７Ｈ％）得た。
７ 、！７ （３２６ミＩＪモル） トｒ、＋−クロロ
ニトロベニ／ゼンｉ２．ａ、ｙ（ｓ１ミリモル）の水２
００ ｍｌ水溶液を、８時間還流した。水蒸気蒸留でｐ
−クロロニトロベンゼンを除去した後、析出した固形物
を戸別し、メタノールを用いて再結晶し、４−−ニトロ
−４１−アミノジフェニルエーテルを１４．５ｇ（収率
；７Ｈ％）得た。
元素分析値：Ｃ１□Ｉ−（′１ｏＮ２としてＣＨＮ
計算値（愕 ６２．６１ ４．３８ １２．１７実測値
（愕 ６２．５９ ４．４１ １２．１２１Ｒスペクト
ル（ｃｍ ’ ： ＫＢｒ法）１５２４．１３４８ ’Ｈ−ＮＭＲスペクト・ル（δ：Ｄ）諺５ｏ−ｄ’ Ｔ
ＭＳ標準）３．５０ （２Ｈ，ｓ ） ６．５ ：２〜８．２６（８Ｈ，ｍ ）（Ｂ） ４−
二トロー４７−アミノジフエニルエーテル４６＆（２ｏ
ｏミリモル）と５−ヒドロキシイソフタル酸１８．２ｇ
（１００ミリモル）をＮ−メチル−２−ピロリドン２０
０ｍ１に溶解し、ピリジン５Ｑｍｌ、亜リン酸トリフェ
ニル６２ｇ（２００ミリモル）、塩化リチウム１０．６
ｇ（２５０ミＩＪモル）を順次加え １ｏ ｏ ’ｃ
で６時間攪拌した。放冷後、反応混合液を水３０００ｍ
ｌ中に注ぎ入れ室温で１時間攪拌し、析出した固形物を
炉別した。得られた固形物を熱メタノールで洗浄した後
、乾燥し、Ｎ、コービス〔４−（４−ニトロンエノキシ
）フェニル） −５−ヒドロキシイソフタルアミドを５
１．６ ｇ（収率；８５％）得た。
（愕 ６２．５９ ４．４１ １２．１２１Ｒスペクト
ル（ｃｍ ’ ： ＫＢｒ法）１５２４．１３４８ ’Ｈ−ＮＭＲスペクト・ル（δ：Ｄ）諺５ｏ−ｄ’ Ｔ
ＭＳ標準）３．５０ （２Ｈ，ｓ ） ６．５ ：２〜８．２６（８Ｈ，ｍ ）（Ｂ） ４−
二トロー４７−アミノジフエニルエーテル４６＆（２ｏ
ｏミリモル）と５−ヒドロキシイソフタル酸１８．２ｇ
（１００ミリモル）をＮ−メチル−２−ピロリドン２０
０ｍ１に溶解し、ピリジン５Ｑｍｌ、亜リン酸トリフェ
ニル６２ｇ（２００ミリモル）、塩化リチウム１０．６
ｇ（２５０ミＩＪモル）を順次加え １ｏ ｏ ’ｃ
で６時間攪拌した。放冷後、反応混合液を水３０００ｍ
ｌ中に注ぎ入れ室温で１時間攪拌し、析出した固形物を
炉別した。得られた固形物を熱メタノールで洗浄した後
、乾燥し、Ｎ、コービス〔４−（４−ニトロンエノキシ
）フェニル） −５−ヒドロキシイソフタルアミドを５
１．６ ｇ（収率；８５％）得た。
元素分析値：Ｃ３□Ｈ２□Ｎ、として
ＣＨＮ
計算値（％） ６３．３７ ３．５６ ９．２４実測
値（％ｉ ６３．３１ ３．４８ ９．５３■Ｒスヘ
クト／ｌ／ （ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）６２５５．１
６６７．１５２０．１３４８’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（
δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ標準）６．４６〜８．８
１ （１９Ｈ，ｍ） １１．１０（２Ｈ，５） （ｃ） Ｎ、シービス［４−（４−ニトロフェノキシ
）フェニルクー５−ヒドロキシインフタルアミド２９ｇ
（４８ミリモル）、パラジウム付活性炭２ｇとジメチル
ホルムアミド１５０ｍ１の懸濁液を水素雰囲気下、５０
℃で１２時間加熱した。
値（％ｉ ６３．３１ ３．４８ ９．５３■Ｒスヘ
クト／ｌ／ （ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）６２５５．１
６６７．１５２０．１３４８’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（
δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ標準）６．４６〜８．８
１ （１９Ｈ，ｍ） １１．１０（２Ｈ，５） （ｃ） Ｎ、シービス［４−（４−ニトロフェノキシ
）フェニルクー５−ヒドロキシインフタルアミド２９ｇ
（４８ミリモル）、パラジウム付活性炭２ｇとジメチル
ホルムアミド１５０ｍ１の懸濁液を水素雰囲気下、５０
℃で１２時間加熱した。
パラジウム付活性炭をＦ別後、ｐ液を水１０００ｍｌ中
に注ぎ入れた。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタ
ノールを用〜・てソックスレー抽出を行った。抽出液よ
りメタノールを減圧下で除去し、Ｎ、「−ビス［４−（
４−アミツノエノキシ）フェニルシー５−ヒドロキシイ
ンフクルアミドを１ ｙ、 ８ ｇ（収率；６８％）得
た。
に注ぎ入れた。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタ
ノールを用〜・てソックスレー抽出を行った。抽出液よ
りメタノールを減圧下で除去し、Ｎ、「−ビス［４−（
４−アミツノエノキシ）フェニルシー５−ヒドロキシイ
ンフクルアミドを１ ｙ、 ８ ｇ（収率；６８％）得
た。
元素分析値： Ｃ８２Ｈ２，Ｎ４としてＣＨＮ
計算値（（４） ７０．３２ ７．７９ １０．２５実
測値（餉 ７０．２５ ７．７１ １０．１９１Ｂスペ
クトル（ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）６２１３．１６５９ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ＋１６ＴＭＳ
標準）３．４６ （４Ｈ，ｓ ） ６．４１〜８．３３ （１９Ｈ，ｍ ）９．９８（２Ｈ
，ｓ） 実施例２ （Ａ） ナトリウム ｐ−アミノチオフエノキンド４
８、！ｉ’（３２６ミリモル）とｐ−クロロニトロベン
ゼン１２．８ｇ（８ｊミリモル）の水２００＝ １６− ｍｌ水溶液を、８時間還流した。水蒸気蒸留でｐ−クロ
ロニトロベンゼンを除去した後、析出した固形物を戸別
し、メタノールを用いて再結晶し、４−ニトロ−４′−
アミノンフェニルスルフィドを１６ｇ（収率；８０％）
得た。
測値（餉 ７０．２５ ７．７１ １０．１９１Ｂスペ
クトル（ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）６２１３．１６５９ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ＋１６ＴＭＳ
標準）３．４６ （４Ｈ，ｓ ） ６．４１〜８．３３ （１９Ｈ，ｍ ）９．９８（２Ｈ
，ｓ） 実施例２ （Ａ） ナトリウム ｐ−アミノチオフエノキンド４
８、！ｉ’（３２６ミリモル）とｐ−クロロニトロベン
ゼン１２．８ｇ（８ｊミリモル）の水２００＝ １６− ｍｌ水溶液を、８時間還流した。水蒸気蒸留でｐ−クロ
ロニトロベンゼンを除去した後、析出した固形物を戸別
し、メタノールを用いて再結晶し、４−ニトロ−４′−
アミノンフェニルスルフィドを１６ｇ（収率；８０％）
得た。
元素分析値’ Ｃｌ２８ＩＯＮ２としてＣＨＮ
計算値（（６） ５８，５２ ４．０９ １１．３８実
測値−５８，６０３，９９１１，３４１１Ｒスペクトル
（ｔｙｎ−’ ： ＫＢｒ法）１５５０．１６３８ ’Ｈ−Ｎ）ＡＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ６ＴＭ
Ｓ標準）４．８３（２Ｈ，Ｓ） ６．５５〜８．００ （８Ｈ，ｍ ） （Ｂ） ４−ニトロ−４’−７ミノジフエニルスルフ
イド４５．２ ｇ （２００ミリモル）と５−ヒドロキ
シインフタル酸１８．２．！９（１ｏｏミリモル）をＮ
−メチル−２−ピロリドン２００ｍ１に溶解し、ピリジ
ン５０ｍ１．亜υ／酸トリフェニル６２ｇ（２ｏｏミリ
モル）、塩化リチウム１０．６＆（２５ｏミリモル）を
順次加え、１００°Ｃで６時間攪拌した。放冷後、反応
混合液を水６０００ｍ１中に注ぎ入れ室温で１時間攪拌
し、析出した固形物を戸別した。得られた固形物を熱メ
タノールを用いて洗浄した後、乾燥し、Ｎ、Ｎ’ −ビ
ス［４−（４−ニトロフェニルスルフェニル）フェニル
ツー５−ヒドロキシインフタルアミドを５１ｇ（収率；
８０％）得た。
測値−５８，６０３，９９１１，３４１１Ｒスペクトル
（ｔｙｎ−’ ： ＫＢｒ法）１５５０．１６３８ ’Ｈ−Ｎ）ＡＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ６ＴＭ
Ｓ標準）４．８３（２Ｈ，Ｓ） ６．５５〜８．００ （８Ｈ，ｍ ） （Ｂ） ４−ニトロ−４’−７ミノジフエニルスルフ
イド４５．２ ｇ （２００ミリモル）と５−ヒドロキ
シインフタル酸１８．２．！９（１ｏｏミリモル）をＮ
−メチル−２−ピロリドン２００ｍ１に溶解し、ピリジ
ン５０ｍ１．亜υ／酸トリフェニル６２ｇ（２ｏｏミリ
モル）、塩化リチウム１０．６＆（２５ｏミリモル）を
順次加え、１００°Ｃで６時間攪拌した。放冷後、反応
混合液を水６０００ｍ１中に注ぎ入れ室温で１時間攪拌
し、析出した固形物を戸別した。得られた固形物を熱メ
タノールを用いて洗浄した後、乾燥し、Ｎ、Ｎ’ −ビ
ス［４−（４−ニトロフェニルスルフェニル）フェニル
ツー５−ヒドロキシインフタルアミドを５１ｇ（収率；
８０％）得た。
元素分析値： Ｃ３２Ｈ２２Ｎ４としてＣＨＮ
計算値（餉 ６０．１８ ３．４７ ８．７７実測値（
％Ｊ ６０．２２ ３．３９ ８．８２■Ｒスヘクト
ル（ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）３２６０．１６６１．１
５２０．１３３３’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭ
ＳＯ−ｄ６ＴＭＳ標準）６．９１３−８．２２ （１９
Ｈ，ｍ ）１０．９２（２Ｈ，５） （Ｃ） Ｎ、Ｎ’−ビス（：４−（４−ニトロフェニ
ルスルフェニル）フェニル）−５−ヒドロキシインフタ
ル酸ミｆ゛３０．６ ！！（４ｓミリモル）とパラジウ
ム付活性炭２ｇとジメチルホルムアミド１５Ｑｍｌの懸
濁液を水素雰囲気下、５０°Ｃで１２時間加熱した。パ
ラジウム付活性炭を渥別後、Ｆ液を水１０００ｍ／！中
に注ぎ入れた。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタ
ノールを用いてンツクスレー抽出を行った。抽出液より
メタノールを減圧下で除去し、Ｎ、ソービス［４−（４
−アミノフェニルスルフェニル）フェニルツー５−ヒド
ロキシインフタルアミドを１６．７ｇ（収率；６０％）
得た。
％Ｊ ６０．２２ ３．３９ ８．８２■Ｒスヘクト
ル（ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）３２６０．１６６１．１
５２０．１３３３’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭ
ＳＯ−ｄ６ＴＭＳ標準）６．９１３−８．２２ （１９
Ｈ，ｍ ）１０．９２（２Ｈ，５） （Ｃ） Ｎ、Ｎ’−ビス（：４−（４−ニトロフェニ
ルスルフェニル）フェニル）−５−ヒドロキシインフタ
ル酸ミｆ゛３０．６ ！！（４ｓミリモル）とパラジウ
ム付活性炭２ｇとジメチルホルムアミド１５Ｑｍｌの懸
濁液を水素雰囲気下、５０°Ｃで１２時間加熱した。パ
ラジウム付活性炭を渥別後、Ｆ液を水１０００ｍ／！中
に注ぎ入れた。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタ
ノールを用いてンツクスレー抽出を行った。抽出液より
メタノールを減圧下で除去し、Ｎ、ソービス［４−（４
−アミノフェニルスルフェニル）フェニルツー５−ヒド
ロキシインフタルアミドを１６．７ｇ（収率；６０％）
得た。
実測値（％） ６６．３７ ４．４５ ９．７４ＩＲ
スペクトル（ｃｍ −’ ： ＫＢｒ法）３２４１．１
６５９ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭ
Ｓ標準）４．６９ （４Ｈ，ｂｓ ） ６．８８〜８．２５ （１９Ｈ，ｍ ）１０．０１ （
２Ｈ，ｓ ） 実施例６ （〜 実施例２で得られた４−ニトロ−４７−アミノジ
フエニルスルフイド２４．６！９（１００ミリモル）と
３１％過酸化水素水１７ｇ（１５５ミリモル）とアセト
ン５０ｍ１の混合溶液を６０時間室温で放置した。アセ
トンを減圧下で除去した後、析出した固形物を戸別し、
得られた固形物を熱水を用いて洗浄した後、乾燥し、４
−ニトロ−４７−アミノジフェニルスルホキシドを１６
ｇ（収率；６１％）得た。
スペクトル（ｃｍ −’ ： ＫＢｒ法）３２４１．１
６５９ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭ
Ｓ標準）４．６９ （４Ｈ，ｂｓ ） ６．８８〜８．２５ （１９Ｈ，ｍ ）１０．０１ （
２Ｈ，ｓ ） 実施例６ （〜 実施例２で得られた４−ニトロ−４７−アミノジ
フエニルスルフイド２４．６！９（１００ミリモル）と
３１％過酸化水素水１７ｇ（１５５ミリモル）とアセト
ン５０ｍ１の混合溶液を６０時間室温で放置した。アセ
トンを減圧下で除去した後、析出した固形物を戸別し、
得られた固形物を熱水を用いて洗浄した後、乾燥し、４
−ニトロ−４７−アミノジフェニルスルホキシドを１６
ｇ（収率；６１％）得た。
元素分析値：Ｃｌ２Ｈ１ｏＮ２として
ＣＨＮ
計算値（％） ５４．５９ ３．８４ １０．６８実
測値（％） ５４．５０ ３．９９ １０．６９■Ｒ
スヘクト＃ （ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）・１５５９．
１６２５ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭ
Ｓ標準）４．９２（２Ｈ，Ｓ） ６．８５−８．４２ （８Ｈ，ｍ ） （Ｂ） ４−ニトロ−４′−アミノジフェニルスルホ
キシド５２．５ｇ（２００ミリモル）と５−ヒドロキシ
インフタル酸１８．２ｇ（１００ミリモル）をＮ−メチ
ル−２−ピロリドン２００ｍＡ！に溶解し、ピリジン５
ｔ３ｍｌ、亜リン酸トリフェニル６１９（２００ミリモ
ル）、塩化リチウム１０．６ｇ （２５ｏ ミ＋）モル
）を順次加え、１００℃で６時間攪拌した。放冷後、反
応混合液を水６０００ｍ１中に注ぎ入れ室温で１時間攪
拌し、析出した同形物を戸別した。得られた固形物を熱
メタノールを用いて洗浄した後、乾燥し、Ｎ、Ｎ’ −
ビス〔４−（４−ニトロフェニルスルフィニル）フェニ
ル〕−５−ヒドロキシイソフタルアミドを５３ｇ（収率
；７９％）得た。
測値（％） ５４．５０ ３．９９ １０．６９■Ｒ
スヘクト＃ （ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）・１５５９．
１６２５ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭ
Ｓ標準）４．９２（２Ｈ，Ｓ） ６．８５−８．４２ （８Ｈ，ｍ ） （Ｂ） ４−ニトロ−４′−アミノジフェニルスルホ
キシド５２．５ｇ（２００ミリモル）と５−ヒドロキシ
インフタル酸１８．２ｇ（１００ミリモル）をＮ−メチ
ル−２−ピロリドン２００ｍＡ！に溶解し、ピリジン５
ｔ３ｍｌ、亜リン酸トリフェニル６１９（２００ミリモ
ル）、塩化リチウム１０．６ｇ （２５ｏ ミ＋）モル
）を順次加え、１００℃で６時間攪拌した。放冷後、反
応混合液を水６０００ｍ１中に注ぎ入れ室温で１時間攪
拌し、析出した同形物を戸別した。得られた固形物を熱
メタノールを用いて洗浄した後、乾燥し、Ｎ、Ｎ’ −
ビス〔４−（４−ニトロフェニルスルフィニル）フェニ
ル〕−５−ヒドロキシイソフタルアミドを５３ｇ（収率
；７９％）得た。
元素分析値：Ｃ３２）（２゜Ｎ、としてＣＨＮ
計算値６％） ５７．３１ ３．３１ ８．３５実測
値ｅ％） ５７．３７ ３．３９ ８．４１■Ｒスヘ
クト／ｌ／ （ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）３２５６．１
６３９．１５２８．１３３７’Ｈ−ＮＭＦＩスペクトル
（δ： ＤＭＳＯ−ｄ６ＴＭＳ標準）６．９５〜８．３
３ （１９Ｈ，ｓ ）１１、ｏ ２（２ＨＳ ｓ ） （Ｃ） Ｎ、Ｎ’−ビス〔４−（４−ニトロフェニル
スルフィニル）フェニルクー５−ヒドロキシイソフタル
アミド３２．２．９（４８ミリモル）、パラジウム付活
性炭２．１ｇとジメチルホルムアミド１５０ｍ１の懸濁
液を水素雰囲気下、５０℃で１２時間加熱した。パラジ
ウム付活性炭をｐ側稜、炉液を水１０１００Ｏ中に注ぎ
入れた。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタノール
を用いてソックスレー抽出を行った。抽出液よりメタノ
ールを減圧下で除去し、Ｎ、ソービス（４−（４−アミ
ノフェニルスルフィニル）フェニルクー５−ヒドロキシ
イソフタルアミドを１７ｇ（収率：５８％）得た。
値ｅ％） ５７．３７ ３．３９ ８．４１■Ｒスヘ
クト／ｌ／ （ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）３２５６．１
６３９．１５２８．１３３７’Ｈ−ＮＭＦＩスペクトル
（δ： ＤＭＳＯ−ｄ６ＴＭＳ標準）６．９５〜８．３
３ （１９Ｈ，ｓ ）１１、ｏ ２（２ＨＳ ｓ ） （Ｃ） Ｎ、Ｎ’−ビス〔４−（４−ニトロフェニル
スルフィニル）フェニルクー５−ヒドロキシイソフタル
アミド３２．２．９（４８ミリモル）、パラジウム付活
性炭２．１ｇとジメチルホルムアミド１５０ｍ１の懸濁
液を水素雰囲気下、５０℃で１２時間加熱した。パラジ
ウム付活性炭をｐ側稜、炉液を水１０１００Ｏ中に注ぎ
入れた。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタノール
を用いてソックスレー抽出を行った。抽出液よりメタノ
ールを減圧下で除去し、Ｎ、ソービス（４−（４−アミ
ノフェニルスルフィニル）フェニルクー５−ヒドロキシ
イソフタルアミドを１７ｇ（収率：５８％）得た。
元素分析値’ ０３２Ｈ２６０４としてＣＨＮ
計算値（％Ｊ ６２．９４ ４，２９ ９．１７実測
値トＪ ６６．１１ ４．３４ ９．０９ＩＲスペク
トル（ｃｍ −’ ： ＫＢｒ法）６２３０．１６５８ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ６ＴＭＳ
標準）４．８８（４Ｈ，ｓ） ６．９０〜８．２０ （１９Ｈ，ｍ ）１０．１１ （
２Ｈ，ｓ） 実施例４ （Ａ） 実施例２で得られた４−ニトロ−４′−アミ
ノジフェニルスルフィド２４．６ｇ（１００ミリモル）
を氷酢酸２００ｍ１に溶解し、６１％過酸化水素水２５
０ ｍ、ｌを加え、１時間加熱還流した。
値トＪ ６６．１１ ４．３４ ９．０９ＩＲスペク
トル（ｃｍ −’ ： ＫＢｒ法）６２３０．１６５８ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ６ＴＭＳ
標準）４．８８（４Ｈ，ｓ） ６．９０〜８．２０ （１９Ｈ，ｍ ）１０．１１ （
２Ｈ，ｓ） 実施例４ （Ａ） 実施例２で得られた４−ニトロ−４′−アミ
ノジフェニルスルフィド２４．６ｇ（１００ミリモル）
を氷酢酸２００ｍ１に溶解し、６１％過酸化水素水２５
０ ｍ、ｌを加え、１時間加熱還流した。
放冷後、過剰の氷を加えた。析出した固形物を戸別し、
得られた固形物を熱水を用いて洗浄した後、乾燥し、４
−ニトロ−４′−アミノジフェニルスルホンを２３．７
９（収率；８５％）得た。
得られた固形物を熱水を用いて洗浄した後、乾燥し、４
−ニトロ−４′−アミノジフェニルスルホンを２３．７
９（収率；８５％）得た。
元素分析値：Ｃ１□Ｈ，ｏＮ２として
ＣＨＮ
計算値（イ） ５１．７９ ３．６２ １０．０７
実測値（（６） ５１．８１ ３．６７ １０．０
０ＩＲスペクトル（ｃｍ−’ ：ＫＢｒ法）１５４９．
１３２０ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ：ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ
標準）４．７８（２ＨＳＳ） ６．９５〜８．５２ （８Ｈ，ｍ ） （Ｂｌ 、ａ−ニトロ−４′−アミノジフェニルスル
ホン５５．７ ｇ（２００ミリモル）と５−ヒドロキシ
イソフタル酸１８．２．９（１００ミリモル）を−’）
Ｉ：１− Ｎ−メチル−２−ピロリドン２００ ｒｎｌに溶解し、
ピリジン５Ｑｍｆ亜リン酸トリフェニル６２．９（２０
０ミリモル）、塩化リチウム１ｏ、６ｇ（２５０ミリモ
ル）を順次加え、１００℃で６時間攪拌した。放冷後、
反応混合液を水３０００ｍｌ中に注ぎ入れ室温で１時間
攪拌し、析出した固形物を戸別した。得られた固形物を
熱メタノールを用いて洗浄した後、乾燥し、Ｎ、ｔ−ビ
ス〔４−（４−ニトロフェニルスルホニル）フェニル〕
−５−ヒドロキシインフタルアミドを６１゜８．９（収
率；８８％）得た。
実測値（（６） ５１．８１ ３．６７ １０．０
０ＩＲスペクトル（ｃｍ−’ ：ＫＢｒ法）１５４９．
１３２０ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ：ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ
標準）４．７８（２ＨＳＳ） ６．９５〜８．５２ （８Ｈ，ｍ ） （Ｂｌ 、ａ−ニトロ−４′−アミノジフェニルスル
ホン５５．７ ｇ（２００ミリモル）と５−ヒドロキシ
イソフタル酸１８．２．９（１００ミリモル）を−’）
Ｉ：１− Ｎ−メチル−２−ピロリドン２００ ｒｎｌに溶解し、
ピリジン５Ｑｍｆ亜リン酸トリフェニル６２．９（２０
０ミリモル）、塩化リチウム１ｏ、６ｇ（２５０ミリモ
ル）を順次加え、１００℃で６時間攪拌した。放冷後、
反応混合液を水３０００ｍｌ中に注ぎ入れ室温で１時間
攪拌し、析出した固形物を戸別した。得られた固形物を
熱メタノールを用いて洗浄した後、乾燥し、Ｎ、ｔ−ビ
ス〔４−（４−ニトロフェニルスルホニル）フェニル〕
−５−ヒドロキシインフタルアミドを６１゜８．９（収
率；８８％）得た。
元素分析値： Ｃ３２Ｈ２□０４としてＣＨＮ
計算値（へ） ５４．７ｏ ３．１６ ７．９７
実測値に） ５４．７３ ３．２０ ７．８６ＩＲ
スペクトル（Ｃｒｎ”：ＫＢｒ法）３２３１．１６５６
．１５３４．１３６７’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ：
ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ標準）７．２（１−８，３９（
１９Ｈ，ｍ） １１．１０ （２Ｈ，ｓ ） ＝２６− （Ｃ）ＮＩママ−ス〔４−（４−ニトロフェニルスルホ
ニル）フェニルシー５−ヒドロキシイソフタルアミド３
３．７ｇ（４８ミリモル）、パラジウム付活性炭２．１
ｇとジメチルホルムアミド１５０ｍ１の懸濁液を水素
雰囲気下、５０°Ｃで１２時間加熱した。パラジウム付
活性炭を炉別後、Ｆ液を水１０１００Ｏ中に注ぎ入れた
。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタノールを用い
てソックスレー抽出を行った。抽出液よりメタノールを
減圧下で除去し、Ｎ、Ｕ−ビス〔４−（４−アミノフェ
ニルスルホニル）フェニル）−５−ヒドロキノインフタ
ルアミドを２ｏ＆（収率；６５％）得た。
実測値に） ５４．７３ ３．２０ ７．８６ＩＲ
スペクトル（Ｃｒｎ”：ＫＢｒ法）３２３１．１６５６
．１５３４．１３６７’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ：
ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ標準）７．２（１−８，３９（
１９Ｈ，ｍ） １１．１０ （２Ｈ，ｓ ） ＝２６− （Ｃ）ＮＩママ−ス〔４−（４−ニトロフェニルスルホ
ニル）フェニルシー５−ヒドロキシイソフタルアミド３
３．７ｇ（４８ミリモル）、パラジウム付活性炭２．１
ｇとジメチルホルムアミド１５０ｍ１の懸濁液を水素
雰囲気下、５０°Ｃで１２時間加熱した。パラジウム付
活性炭を炉別後、Ｆ液を水１０１００Ｏ中に注ぎ入れた
。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタノールを用い
てソックスレー抽出を行った。抽出液よりメタノールを
減圧下で除去し、Ｎ、Ｕ−ビス〔４−（４−アミノフェ
ニルスルホニル）フェニル）−５−ヒドロキノインフタ
ルアミドを２ｏ＆（収率；６５％）得た。
元素分析値：Ｃ３□Ｈ２６０４として
ＣＨＮ
計算値（惜 ５９．８０ ７．０８ ８．７２実
測値（（６） ５９，８１ ７，１０ ８．７３
ＩＲスペクトル（ｔｙＦ’ ： ＫＢｒ法）３２２９．
１６６０ ’ ＨＮＭＴ’（スペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ、’
ＴＭＳ標準）４．６９（４Ｈ１Ｓ） ７２２〜８．４５（１９Ｈ，ｍ） １０．０５（２Ｈ，Ｓ） 実施例５ （Ａｌ ナトリウム ５−アミノ−２−メチルフェノ
キシト４０．１．９ （３２６ミリモル）とｐ−クロロ
ニトロベンゼン１２．８ｇ（８１ミリモル）の水２００
ｍｌ水溶液を、８時間還流した。水蒸気蒸留によりｐ
−クロロニトロベンゼンを除去した後、析出した固形物
を戸別し、メタノールを用いて再結晶し、４−ニトロ−
６′−アミノ−６′−メチルジフェニルエーテルを１６
．Ｅｌ（収率；７０％）得た。
測値（（６） ５９，８１ ７，１０ ８．７３
ＩＲスペクトル（ｔｙＦ’ ： ＫＢｒ法）３２２９．
１６６０ ’ ＨＮＭＴ’（スペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ、’
ＴＭＳ標準）４．６９（４Ｈ１Ｓ） ７２２〜８．４５（１９Ｈ，ｍ） １０．０５（２Ｈ，Ｓ） 実施例５ （Ａｌ ナトリウム ５−アミノ−２−メチルフェノ
キシト４０．１．９ （３２６ミリモル）とｐ−クロロ
ニトロベンゼン１２．８ｇ（８１ミリモル）の水２００
ｍｌ水溶液を、８時間還流した。水蒸気蒸留によりｐ
−クロロニトロベンゼンを除去した後、析出した固形物
を戸別し、メタノールを用いて再結晶し、４−ニトロ−
６′−アミノ−６′−メチルジフェニルエーテルを１６
．Ｅｌ（収率；７０％）得た。
元素分析値” １３ＨＩ２Ｎ２として
ＣＨＮ
計算値（曽 ６３．９３ ４．９５ １１．４７実測値
に） ６２．６９ ４．４３ １２．０１１Ｒスペクト
ル（ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）１５６７．１３４４ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ６ＴＭＳ
標準）２．２２（３Ｈ，ｓ） ３．５３（２Ｈ，ｓ） ６．４９’−８，２１（７Ｈ，ｍ ） （Ｂ）４−ニトロ−３′−アミノ−６′−メチルジフェ
ニルエーテル４９ｇ（２００ミリモル）と５−ヒドロキ
シイソフタル酸１８．２ｇ（１ｏｏミリモル）をＮ−メ
チル−２−ピロリドン２００ｍ１に溶解し、ピリジン５
０ｍ１、亜リン酸トリフェニル６２９ （２００、？
１．１モル）及び塩化リチウム１０．６ｇ（２５０ミリ
モル）を順次加え、１００℃で６時間攪拌した。放冷後
、反応混合物を水３０００ｍｌ中に注入し、室温で１時
間攪拌し、析出した固形物を炉別した。得られた固形物
を熱メタノールで洗浄した後、乾燥し、Ｎ、Ｎ’−ビス
（３−（４−ニトロフェノキシ）−４−メチルフェニル
シー５−ヒドロキシイソフタルアミドを５１５ ｇ（収
率；８９％）得た。
に） ６２．６９ ４．４３ １２．０１１Ｒスペクト
ル（ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）１５６７．１３４４ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ６ＴＭＳ
標準）２．２２（３Ｈ，ｓ） ３．５３（２Ｈ，ｓ） ６．４９’−８，２１（７Ｈ，ｍ ） （Ｂ）４−ニトロ−３′−アミノ−６′−メチルジフェ
ニルエーテル４９ｇ（２００ミリモル）と５−ヒドロキ
シイソフタル酸１８．２ｇ（１ｏｏミリモル）をＮ−メ
チル−２−ピロリドン２００ｍ１に溶解し、ピリジン５
０ｍ１、亜リン酸トリフェニル６２９ （２００、？
１．１モル）及び塩化リチウム１０．６ｇ（２５０ミリ
モル）を順次加え、１００℃で６時間攪拌した。放冷後
、反応混合物を水３０００ｍｌ中に注入し、室温で１時
間攪拌し、析出した固形物を炉別した。得られた固形物
を熱メタノールで洗浄した後、乾燥し、Ｎ、Ｎ’−ビス
（３−（４−ニトロフェノキシ）−４−メチルフェニル
シー５−ヒドロキシイソフタルアミドを５１５ ｇ（収
率；８９％）得た。
元素分析値： Ｃ３２Ｈ２，Ｎ４としてＣＨＮ
計算値（％）６６．４３４．３５ ９．６８実測値（％
） ６６．３１ ４．５５ ９．３９１Ｒスペクトル
（ｔｙｎ−’ ： ＫＢｒ法）３２４８．１６５８．１
５２６．１３４０’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭ
ＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ標準）２．３１（６Ｈ，Ｓ） ６．５１〜８．７８ （＋７Ｈ，ｍ ）１１．００ （
２Ｈ，５） （ｃｊ Ｎ、Ｎ’−ビス［：３−（４−ニトロフェノ
キシ）−４−メチルフェニルシー５−ヒドロキシイソフ
タルアミド２８ｇ（４８ミリモル）とパラジウム付活性
炭２ｇとジメチルホルムアミド１５０ｍ１の懸濁液を水
素雰囲気下、５０℃で１２時間加熱した。パラジウム付
活性炭を戸別後、Ｆ液を水１０００ｍ／！中に注入した
。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタノールを用（
・てソックスレー抽出を行った。抽出液よりメタノール
を減圧下で除去し、Ｎ、Ｎ’−ビス〔６−（４−アミノ
フェノキシ）−４−メチルフェニル〕−５−ヒドロキシ
イソフタルアミドを１７．４ ｇ （収率；７０％）得
た。
） ６６．３１ ４．５５ ９．３９１Ｒスペクトル
（ｔｙｎ−’ ： ＫＢｒ法）３２４８．１６５８．１
５２６．１３４０’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭ
ＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ標準）２．３１（６Ｈ，Ｓ） ６．５１〜８．７８ （＋７Ｈ，ｍ ）１１．００ （
２Ｈ，５） （ｃｊ Ｎ、Ｎ’−ビス［：３−（４−ニトロフェノ
キシ）−４−メチルフェニルシー５−ヒドロキシイソフ
タルアミド２８ｇ（４８ミリモル）とパラジウム付活性
炭２ｇとジメチルホルムアミド１５０ｍ１の懸濁液を水
素雰囲気下、５０℃で１２時間加熱した。パラジウム付
活性炭を戸別後、Ｆ液を水１０００ｍ／！中に注入した
。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタノールを用（
・てソックスレー抽出を行った。抽出液よりメタノール
を減圧下で除去し、Ｎ、Ｎ’−ビス〔６−（４−アミノ
フェノキシ）−４−メチルフェニル〕−５−ヒドロキシ
イソフタルアミドを１７．４ ｇ （収率；７０％）得
た。
元素分析値： Ｃ３２ＨｓｏＮ＜としてＨＮ
計算値（餉 ７４．１１ ５．８３ １０．８０実測値
（／、） ７４．３１ ５．６９ １０．６８ＩＲス
ペクトル（ｔｖｒ’ ： ＫＢｒ法）３２２５．１６４
９ ’ＨＮＭＰｆ スペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ Ｔ
ＭＳ標準）２．２５（６丁＋、Ｓ） ３．４８（４）（、Ｓ） ６．５５〜８．０１（１７Ｈ，ｍ ） １０．０３（２Ｈ，Ｓ） 実施例６ （Ａ） ナトリウム ｐ−アミノフェノキシト４０゜
ｊｇ（３２６ミリモル）と２−クロロ−４−二トロトル
エン１７．５９ （８１ミリモル）ノ水２００ｍ１溶液
を、８時間還流した。水蒸気蒸留でｐ−クロロニトロベ
ンゼンを除去した後、析出した固形物を戸別し、メタノ
ールを用いて再結晶しろｍ＝トロー６−メチルー４′−
アミノジフェニルエーテルを１３．６ｇ（収率；６９％
）得た。
（／、） ７４．３１ ５．６９ １０．６８ＩＲス
ペクトル（ｔｖｒ’ ： ＫＢｒ法）３２２５．１６４
９ ’ＨＮＭＰｆ スペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ Ｔ
ＭＳ標準）２．２５（６丁＋、Ｓ） ３．４８（４）（、Ｓ） ６．５５〜８．０１（１７Ｈ，ｍ ） １０．０３（２Ｈ，Ｓ） 実施例６ （Ａ） ナトリウム ｐ−アミノフェノキシト４０゜
ｊｇ（３２６ミリモル）と２−クロロ−４−二トロトル
エン１７．５９ （８１ミリモル）ノ水２００ｍ１溶液
を、８時間還流した。水蒸気蒸留でｐ−クロロニトロベ
ンゼンを除去した後、析出した固形物を戸別し、メタノ
ールを用いて再結晶しろｍ＝トロー６−メチルー４′−
アミノジフェニルエーテルを１３．６ｇ（収率；６９％
）得た。
元素分析値”＋３Ｈ１２Ｎ２として
Ｈ
計算値（四 ６３．９３ ４．９５ １１．４７実測値
（嗜 ６４．２１ ５．０５ １１．９９ＩＦｔスペク
トル（ｃｒｒｒ’ ： ＫＢｒ法）１５３６．１３５０ ’ＨＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ
標準）２．２３（３Ｈ，ｓ） ３．４５（２Ｈ，ｓ） ６．３９’〜８．３６ （７Ｈ，ｍ ）（Ｂ）６−ニト
ロ−６−メチル−４′−アミノジフェニルエーテル４９
ｇ（２００ミＩＪモル）ト５−ヒドロキシイソフタル
酸１８．２．９（１００ミリモル）をＮ−メチル−２−
ピロリドン２００ｍ１に溶解し、ピリジン５Ｑｍｌ、亜
リン酸トリフェニル６２．９（２ｏｏミリモル）、塩化
リチウム１０．６．９（２５０ミリモル）を順次加え、
１００°Ｃで６時間攪拌した。放冷後、反応混合液を水
３０００ ｍｌ中に注ぎ入れ室温で１時間攪拌し、析出
した固形物を沖別した。得られた固形物を熱メタノール
を用いて洗浄した後、乾燥し、Ｎ、ゴービス〔４−（３
−ニトロ−６−メチルフェノキシ）フェニル〕−５−ヒ
ドロキシイソフタルアミドを４９．２９ （収率；８５
％）得た。
（嗜 ６４．２１ ５．０５ １１．９９ＩＦｔスペク
トル（ｃｒｒｒ’ ： ＫＢｒ法）１５３６．１３５０ ’ＨＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ
標準）２．２３（３Ｈ，ｓ） ３．４５（２Ｈ，ｓ） ６．３９’〜８．３６ （７Ｈ，ｍ ）（Ｂ）６−ニト
ロ−６−メチル−４′−アミノジフェニルエーテル４９
ｇ（２００ミＩＪモル）ト５−ヒドロキシイソフタル
酸１８．２．９（１００ミリモル）をＮ−メチル−２−
ピロリドン２００ｍ１に溶解し、ピリジン５Ｑｍｌ、亜
リン酸トリフェニル６２．９（２ｏｏミリモル）、塩化
リチウム１０．６．９（２５０ミリモル）を順次加え、
１００°Ｃで６時間攪拌した。放冷後、反応混合液を水
３０００ ｍｌ中に注ぎ入れ室温で１時間攪拌し、析出
した固形物を沖別した。得られた固形物を熱メタノール
を用いて洗浄した後、乾燥し、Ｎ、ゴービス〔４−（３
−ニトロ−６−メチルフェノキシ）フェニル〕−５−ヒ
ドロキシイソフタルアミドを４９．２９ （収率；８５
％）得た。
元素分析値： Ｃ，２Ｈ，Ｎ、として
ＣＨＮ
計算値（燭 ６６．４３ ４．３５ ９．６８実測値（
愕 ６６．５１ ４，２５ ９．５６ＩＲスペクト／ｌ
／ （Ｃｍ−１： ＫＢｒ法）３２４０．１６４６．１
５２１．１３４８’Ｈ’−ＮＭＲスペクトル（δ：ＤＭ
ＳＯｄ’ ＴＭＳ標準）２．３５ （６Ｈ，ｓ ） ６．４８〜８．６８ （１７Ｈ，ｍ ）１０．８８（２
Ｈ，５） （Ｃ） Ｎ 、 Ｒ−ビスＣ４−（３−ニトロ−６−
メチルフェノキシ）フェニル）−５−ヒドロキシイソフ
タルアミド２８ｇ（４８ミリモル）とパラジウム付活性
炭２ｇとジメチルホルムアミド１５（３ｍｌの懸濁液を
水素雰囲気下、５０℃で１２時間加熱した。パラジウム
付活性炭を炉別後、炉液を水１０００ ｍｌ中に注ぎ入
れた。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタノールを
用いてソックスレー抽出を行った。抽出液よりメタノー
ルを減圧下で除去し、１す、ゴービス〔４−（６−〇ｌ
− 一アミノ−６−メチルフェノキシ）フェニル〕＝５−ヒ
ドロキシインフタルアミドを１６．２．９（収率；６５
％）得た。
愕 ６６．５１ ４，２５ ９．５６ＩＲスペクト／ｌ
／ （Ｃｍ−１： ＫＢｒ法）３２４０．１６４６．１
５２１．１３４８’Ｈ’−ＮＭＲスペクトル（δ：ＤＭ
ＳＯｄ’ ＴＭＳ標準）２．３５ （６Ｈ，ｓ ） ６．４８〜８．６８ （１７Ｈ，ｍ ）１０．８８（２
Ｈ，５） （Ｃ） Ｎ 、 Ｒ−ビスＣ４−（３−ニトロ−６−
メチルフェノキシ）フェニル）−５−ヒドロキシイソフ
タルアミド２８ｇ（４８ミリモル）とパラジウム付活性
炭２ｇとジメチルホルムアミド１５（３ｍｌの懸濁液を
水素雰囲気下、５０℃で１２時間加熱した。パラジウム
付活性炭を炉別後、炉液を水１０００ ｍｌ中に注ぎ入
れた。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタノールを
用いてソックスレー抽出を行った。抽出液よりメタノー
ルを減圧下で除去し、１す、ゴービス〔４−（６−〇ｌ
− 一アミノ−６−メチルフェノキシ）フェニル〕＝５−ヒ
ドロキシインフタルアミドを１６．２．９（収率；６５
％）得た。
元素分析値： Ｃ３２Ｈ３ＯＮ４としてＣＨＮ
計算値（％＋ ７４．１１ ５．８３ １０．８０実
測値（咽 ７３．８８ ６．０１ １０．６１１Ｒスペ
クトル（ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）３２３５．１６４８ ’Ｈ−ＮＭＦｔスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ Ｔ
ＭＳ標準）２．３０（６Ｈ，ｓ） ３．４５（４Ｈ，ｓ） ６．４８−８．２５ （１７Ｈ，ｍ ）９．８９（２Ｈ
，ｓ） 実施例７ （Ａ） すトリウム ５−アミノ−２−メチルフェノ
キシド４０．１９ （３２６ミリモル）と２−クロロ−
４−二トロトルエン１７．５ ｇ（８ｊミリモル）の水
２００ｍ１水溶液を、８時間還流した。
測値（咽 ７３．８８ ６．０１ １０．６１１Ｒスペ
クトル（ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）３２３５．１６４８ ’Ｈ−ＮＭＦｔスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ Ｔ
ＭＳ標準）２．３０（６Ｈ，ｓ） ３．４５（４Ｈ，ｓ） ６．４８−８．２５ （１７Ｈ，ｍ ）９．８９（２Ｈ
，ｓ） 実施例７ （Ａ） すトリウム ５−アミノ−２−メチルフェノ
キシド４０．１９ （３２６ミリモル）と２−クロロ−
４−二トロトルエン１７．５ ｇ（８ｊミリモル）の水
２００ｍ１水溶液を、８時間還流した。
水蒸気蒸留でｐ−クロロニトロベンゼンを除去した後、
析出した固形物を炉別し、メタノールを用いて再結晶し
、３−ニトロ−６−メチル−３′−アミノ−６−メチル
ジフェニルエーテルを１５、２ 、！ｉ’ （収率；７
３％）得た。
析出した固形物を炉別し、メタノールを用いて再結晶し
、３−ニトロ−６−メチル−３′−アミノ−６−メチル
ジフェニルエーテルを１５、２ 、！ｉ’ （収率；７
３％）得た。
元素分析値” ＋４Ｈ１４Ｎ２として
ＣＨＮ
計算値（餉 ６５．１１ ５．４６ １０．８５実測値
（％） ６４．９２ ５．２９ １１．０２ＸＲスペ
クトル（ｃｒＦ’：ＫＢｒ法）１５４０．１６４３ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭ
Ｓ標準）２．１５（３Ｈ，ｓ） ２．２８（３Ｈ，ｓ） ３．４９（２Ｈ，Ｓ） ６．２５〜８．０１ （６Ｈ，ｍ ） （Ｂ）３−ニトロ−６−メチル−３′−アミノ−６−メ
チルジフェニルエーテル５１．６ ｇ（２００ミリモル
）と５−ヒドロキシイソフタル酸１８゜２．９（１００
ミリモル）をＮ−メチル−２−ピロリドン２００ｍ１に
溶解し、ピリジン５Ｑｍｌ、亜リン酸トリフェニル６２
！；Ｉ（２ｏｏミリモル）、塩化リチウム１０−６．９
（２ｓｏミリモル）を順次加え、１００℃で６時間攪拌
した。放冷後、反応混合液を水３０００ｍ／＋中に注入
し、室温で１時間攪拌し、析出した固形物を戸別した。
（％） ６４．９２ ５．２９ １１．０２ＸＲスペ
クトル（ｃｒＦ’：ＫＢｒ法）１５４０．１６４３ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭ
Ｓ標準）２．１５（３Ｈ，ｓ） ２．２８（３Ｈ，ｓ） ３．４９（２Ｈ，Ｓ） ６．２５〜８．０１ （６Ｈ，ｍ ） （Ｂ）３−ニトロ−６−メチル−３′−アミノ−６−メ
チルジフェニルエーテル５１．６ ｇ（２００ミリモル
）と５−ヒドロキシイソフタル酸１８゜２．９（１００
ミリモル）をＮ−メチル−２−ピロリドン２００ｍ１に
溶解し、ピリジン５Ｑｍｌ、亜リン酸トリフェニル６２
！；Ｉ（２ｏｏミリモル）、塩化リチウム１０−６．９
（２ｓｏミリモル）を順次加え、１００℃で６時間攪拌
した。放冷後、反応混合液を水３０００ｍ／＋中に注入
し、室温で１時間攪拌し、析出した固形物を戸別した。
得られた固形物を熱メタノールを用いて洗浄した後、乾
燥し、Ｎ、Ｒ−ビス［：３−（３−ニトロ−６−メチル
フェノキシ）−６−メチルフェニルクー５−ヒドロキシ
イソフタルアミドを４９１ｇ（収率：８２％）得た。
燥し、Ｎ、Ｒ−ビス［：３−（３−ニトロ−６−メチル
フェノキシ）−６−メチルフェニルクー５−ヒドロキシ
イソフタルアミドを４９１ｇ（収率：８２％）得た。
元素分析値：Ｃ３４Ｈ３ｏＮ４として
ＣＫＮ
計算値（四 ６７．３２ ４．９８ ９．２４実測値ｆ
ｆ、、） ６７．１８ ５．０６ ９．３２ＩＲスペ
クトル（ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）３２４５．１６５１
．１５６０．１３４２’ＨＮＭＲスヘクトル（δ： Ｄ
ＭＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ標準）２．２４（６Ｈ，ｓ） ２．３６（６Ｈ１Ｓ） ６、３９−８．５５ （ｊ５ Ｈ，ｍ ）１１．１０（
２Ｈ，５） （ｃ） Ｎ、Ｒ−ビス〔３−（３−ニトロ−６−メチ
ルフェノキシ）−６−メチルフェニルクー５−ヒドロキ
シイソフタルアミド２９．！７（４８ミリモル）とパラ
ジウム付活性炭２ｇとジメチルホルムアミド１５０ｍ１
の懸濁液を水素雰囲気下、５０℃で１２時間加熱した。
ｆ、、） ６７．１８ ５．０６ ９．３２ＩＲスペ
クトル（ｃｍ−’ ： ＫＢｒ法）３２４５．１６５１
．１５６０．１３４２’ＨＮＭＲスヘクトル（δ： Ｄ
ＭＳＯ−ｄ’ ＴＭＳ標準）２．２４（６Ｈ，ｓ） ２．３６（６Ｈ１Ｓ） ６、３９−８．５５ （ｊ５ Ｈ，ｍ ）１１．１０（
２Ｈ，５） （ｃ） Ｎ、Ｒ−ビス〔３−（３−ニトロ−６−メチ
ルフェノキシ）−６−メチルフェニルクー５−ヒドロキ
シイソフタルアミド２９．！７（４８ミリモル）とパラ
ジウム付活性炭２ｇとジメチルホルムアミド１５０ｍ１
の懸濁液を水素雰囲気下、５０℃で１２時間加熱した。
パラジウム付活性炭を炉別後、Ｆ液を水１０１００Ｏ中
に注ぎ入れた。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタ
ノールを用いてソックスレー抽出を行った。抽出液より
メタノールを減圧下で除去し、Ｎ、Ｉ−ビス〔６−（６
−アミノ−６−メチルフェノキシ）−６−メチルフェニ
ルクー５−ヒドロキシインフタルアミドを１７．８ ｇ
（収率；６８％）得た。
に注ぎ入れた。析出した固形物を戸別し、乾燥後、メタ
ノールを用いてソックスレー抽出を行った。抽出液より
メタノールを減圧下で除去し、Ｎ、Ｉ−ビス〔６−（６
−アミノ−６−メチルフェノキシ）−６−メチルフェニ
ルクー５−ヒドロキシインフタルアミドを１７．８ ｇ
（収率；６８％）得た。
元素分析値： Ｃ３４Ｈ３４Ｎ、としてＣＨＮ
計算値（％） ７４．７０ ６．２７１０．２５実測
値（曽 ７４．６５ ６．２１ １０．５３ＩＲスペク
ト＃ （ｔｙｒｒ’ ： ＫＢｒ法）３２２６．１６４
６ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭ
Ｓ標準）２．２４（６Ｈ，ｓ） ２．３３（６Ｈ，Ｓ） ３．５５（４ＨＳ ｓ） ６．５１〜８．４０ （１５ＨＳ ｍ）１０．００ （
２Ｈ，ｓ） 出願人 株式会社巴 川 製 紙 所 代理人 弁理士 高 橋 淳 − 手 続 補 正 書 く 自発 ）平
成 ２年 ７月 ９日
値（曽 ７４．６５ ６．２１ １０．５３ＩＲスペク
ト＃ （ｔｙｒｒ’ ： ＫＢｒ法）３２２６．１６４
６ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ： ＤＭＳＯ−ｄ’ ＴＭ
Ｓ標準）２．２４（６Ｈ，ｓ） ２．３３（６Ｈ，Ｓ） ３．５５（４ＨＳ ｓ） ６．５１〜８．４０ （１５ＨＳ ｍ）１０．００ （
２Ｈ，ｓ） 出願人 株式会社巴 川 製 紙 所 代理人 弁理士 高 橋 淳 − 手 続 補 正 書 く 自発 ）平
成 ２年 ７月 ９日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚは直接結合、酸素原子、硫黄原子、基▲数式、
化学式、表等があります▼、−ＣＨ＿２−、−ＳＯ−又
は−ＳＯ＿２−、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、低級ア
ルキル基、ハロゲン原子、ニトリル基、アルコキシ基又
は水酸基を示す）で表わされるジアミン化合物。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚは直接結合、酸素原子、硫黄原子、基▲数式、
化学式、表等があります▼、−ＣＨ＿２−、−ＳＯ−又
は−ＳＯ＿２−、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、低級ア
ルキル基、ハロゲン原子、ニトリル基、アルコキシ基又
は水酸基を示す）で表わされるジニトロ化合物を還元す
ることを特徴とする、第１請求項に記載のジアミン化合
物の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9189289A JPH066563B2 (ja) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | 新規ジアミン化合物及びその製造法 |
| EP90302623A EP0387106B1 (en) | 1989-03-10 | 1990-03-12 | Novel diamine compounds, production of the same and polyamideimide resins produced therefrom |
| DE69006377T DE69006377T2 (de) | 1989-03-10 | 1990-03-12 | Diaminverbindungen, ihre Herstellung und hieraus hergestellte Polyamidimidharze. |
| US07/491,988 US5019642A (en) | 1989-03-10 | 1990-03-12 | Novel diamine compounds, production of the same and polyamideimide resins produced therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9189289A JPH066563B2 (ja) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | 新規ジアミン化合物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02270848A true JPH02270848A (ja) | 1990-11-05 |
| JPH066563B2 JPH066563B2 (ja) | 1994-01-26 |
Family
ID=14039211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9189289A Expired - Lifetime JPH066563B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-04-13 | 新規ジアミン化合物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH066563B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9353224B2 (en) | 2013-08-26 | 2016-05-31 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Poly(imide-amide) copolymer and composition including poly(imide-amide) copolymer |
| US9388279B2 (en) | 2013-08-26 | 2016-07-12 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Poly(imide-amide) copolymer, a method of preparing a poly(imide-amide) copolymer, and an article including a poly(imide-amide) copolymer |
| WO2018029746A1 (ja) * | 2016-08-08 | 2018-02-15 | 東レ株式会社 | ジアミン化合物、それを用いた耐熱性樹脂または耐熱性樹脂前駆体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014171589A (ja) * | 2013-03-07 | 2014-09-22 | Seiko Epson Corp | 心房細動解析装置およびプログラム |
-
1989
- 1989-04-13 JP JP9189289A patent/JPH066563B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9353224B2 (en) | 2013-08-26 | 2016-05-31 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Poly(imide-amide) copolymer and composition including poly(imide-amide) copolymer |
| US9388279B2 (en) | 2013-08-26 | 2016-07-12 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Poly(imide-amide) copolymer, a method of preparing a poly(imide-amide) copolymer, and an article including a poly(imide-amide) copolymer |
| WO2018029746A1 (ja) * | 2016-08-08 | 2018-02-15 | 東レ株式会社 | ジアミン化合物、それを用いた耐熱性樹脂または耐熱性樹脂前駆体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH066563B2 (ja) | 1994-01-26 |
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