JPH02271348A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは反
射特性を改良したプリント用感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、写真プリント用原紙としては、特にカラー感光材
料の場合、一般に従来のバライタ紙に代えてポリエチレ
ン等のポリオレフィンを紙にコーティングした樹脂コー
ト紙が多く用いられている。

このポリオレフィン樹脂コート紙に種々の方法により型
押しを施し、綱目、微粒面、マット面等の非平滑面タイ
プの写真用プリント原紙が提供されている。しかしなが
らこのような型押しが均一でないとギラツキによりプリ
ントが見にくいという問題が起こる。

型押しをした写真プリントを得るには型押しをしていな
い平滑面（グロッシー）を有する感光材料に対して、現
像前あるいは現像後にエンボスロールで平滑面に型押し
を行う方法が知られている。

しかしこのような現像処理の前後に型押しを行う方法で
は、処理工程が増加するために、迅速処理を阻害し、エ
ンボスロールの使用程度、製造ロフトにより、該エンボ
スロールの表面状態を均一にすることが困難であり、特
に表面の部分的な非平滑面の差からの差から生ずる光沢
面のギラツキが生じ、写真表面の品位が損なわれる。ま
た現像処理前に型押しを行うと圧力カブリが発生するこ
とがある。

型押しを施した写真用プリントを得る他の方法としでは
、支持体をあらかじめ型押ししておくか、または熔融ポ
リオレフィンを支持体上に圧着する際に圧着ロール側の
型を転写させて得た型押し支持体上に写真構成層を塗布
、乾燥して所望の写真プリントを得る方法がある。

しかし、この方法においては、支持体の表面を型押しす
るチルロールクーリングの制御、チルロールから剥離さ
れる時の条件（例えば、温度、速度、剥離剤の使用量等
）により一定の均質な型押し条件を得ることが困難であ
り、またチルロールの製造ロットにより表面の仕上がり
が微妙に異なり、同一条件のチルロールの製造が困難等
の問題があった。すなわち上記型押しプリントにおける
ギラツキの解消が難しかった。

一方、写真感光材料は、ゼラチンのような親水性コロイ
ドをバインダーとして使用しているが、この場合、感光
材料どうしあるいは感光材料と接触する他の物体との接
着性を減少させるため、感光材料の表面層に平均粒径が
２〜５μ重の粒子、例えばシリカ（二酸化ケイ素）、酸
化マグネシウム、二酸化チタン１、炭酸カルシウム等の
ごとき無機物質や、ポリメチルメタアクリレート、セル
ロースアセテートプロピオネートのごとき有機物質の粒
子を含有させて、表面の粗さを増加させて、マット化し
、接着性を減少させる方法はよく知られている方法であ
る。

このようなマット剤はまた、多く使用するとプリント感
光材料の最高濃度を抑え、画像の粒状性を悪化すること
が知られている。

ギラツキの対策として、例えば本出願人による特開昭６
１−６３８３６号にマット剤を含有し、型押し支持体を
使用する例が開示されているが、本発明で対象とする用
途には充分な効果を奏するものではなかった。

〔発明の目的〕

上記の問題に対し、本発明の目的は、プリント用感光材
料におけるギラツキを抑え、しかも最高濃度を維持でき
る感光材料を提供することである。

さらに具体的には、例えば地図、パース図、配管図、配
線図等の用途に適したギラツキがなく見易い感光材料を
提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、三次元中心面平均粗さＳＲａが１
．５以上である白色反射支持体の一面に少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有し、
該親水性コロイド層のうち、最外層に不定形シリカを０
．８１ｇ／ｍ’〜２５０１１９／■１含有するハロゲン
化銀写真感光材料により達成される。

以下、さらに具体的に本発明について説明する。

本発明における表面平均粗さＳＲａはＪＩＳ　Ｂ　０６
０１−１９７６に規定される。すなわち表面の断面曲線
から、長波長（低周波成分）を除いて得られる粗さ曲線
において、測定長さのａの成分を抜き取り、その抜き取
り部分の中心線をＸ軸とし、粗さ曲線を ｙ−ｌ／Ｑ　　　Ｉ　　ｆ（Ｘ）ＩｄＸで与えられるＲ
ａの値をμｍで表したものをいう。

本発明者は鋭意検討の結果、厚紙のＳＲａが１．５μ■
より小さい場合には、ギラツキを抑えることが出来ず、
対策として過剰にシリカを添加すると最高濃度が落ちる
。これに対し、】、５以上なら適度なシリカ量を添加す
ることによりギラツキを抑え、しかも最高濃度も適度に
保ち得ることを見いだした。

本発明におけるシリカは、通常、マット剤として用いら
れる二酸化ケイ素を用いることが出来、感光材料の非感
光性の最外層に分散含有される。

含有するには、ノニオン性、カチオン性、またはアニオ
ン性界面活性剤を含む親水性バインダー中に、必要Ｉこ
より他の添加剤を加え、高速回転ミキサー　ホモジナイ
ザー、超音波分散、ボールミル等により、剪断応力を利
用した乳化分散法により分散し、写真分野で用いられる
任意の方法により感光材料の最外層として塗布すること
により形成することができる。本発明に用いられるシリ
カの粒径は好ましくは２．５μｍ以下であり、添加量と
しては、１００ｍｇ／ｍ２〜２００ｒＩＩ９／Ｉ１１’
である。

本発明の感光材料において、最外層の非感光性層とは、
表面保護層、背面層をいうが、本発明においては特に表
面保護層にマット剤を含有させた場合に効果を発揮する
。

本発明において、最外層を構成する親水性バインダーと
しては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミン
等が挙げられるが、ゼラチンが好ましい。

本発明の感光材料に用いられる乳剤塗布面が型押しされ
た支持体は、押し出し機からダイを通してフィルム状に
熔融押し出したポリオレフィンを走行している紙基体に
コーティングする際に、表面に綱目、微粒面、マット面
等所望の凹凸を形成するように加工を施したクーリング
ロールを用いて得ることができる。ここでダイ中におけ
るポリオレフィンの熔融温度はや＜２５０〜３５０℃程
度、好ましくは２８０〜３２０℃であり、紙基体の走行
速度はや＜　５０〜５００ｍ／ｗｉｎ程度、好ましくは
８０〜２５０麓／１ｌｉｎである。また、２〜４価のア
ルコールで被覆処理された酸化チタンを含むポリオレフ
ィン層にクーリングロールで模様付けを行うことは正確
な型押し、模様押し処理に効果的である。

型押しロール表面の模様の深さは、４０ｕｍ以下が好ま
しく、より好ましくは２〜３０μｍ、特に好ましくはｌ
Ｏ〜２５μ−である。また模様付けしたクーリングロー
ル上にマット加工を施すことは模様の転写をより確実に
行う上で好ましいものである。

型押しされたポリオレフィンの厚さは、好ましくは模様
深さの１．２〜５倍である。またクーリングロール上の
加圧圧力は３０Ｋｇ／ｃｍ以下、例えば２．５〜１０Ｋ
ｇ／ｃ腸程度で良い。

ここで用いられるポリオレフィンとしては、エチレン、
プロピレン等炭素原子数２〜８程度のσ−オレフィンの
単独もしくは共重合体が挙げられる。またポリオレフィ
ン中に二酸化チタン以外に帯電防止層、蛍光増白剤等を
含有してもよい。

また用いられろ紙基体としては、実質的に紙からなるも
のであれば良く、合成パルプ等を含んでいても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては特に制限
はなく、写真感光材料業界で公知の各種技術により調製
することができる。すなわちカラ白黒等の各種感光材料
に適用することができる。またその処理についても当業
界公知の方法を適用できる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施態様がこれによって限定されるものではない
。

実施例１ （乳剤Ａの調製） 単分散性の臭化銀乳剤を下記の要領で調製した。

オセインゼラチンを含む水溶液を７０℃に制御し、激し
く撹拌しながら、該溶液に硝酸銀水溶液と臭化カリウム
水溶液とをコンドロールド・ダブルジェット法で同時に
添加して、平均粒径０．４μｍの八面体乳剤を得た。こ
の乳剤に銀１モル当たり５ｍｇのチオｉ酸ナトリウム及
び（ｉｍｇの塩化金酸（４水塩）を加えて７５℃で゛８
０分間加熱することにより化学熟成を行って臭化銀コア
乳剤を得た。

このようにして得たコア乳剤に、更に硝酸銀水溶液及び
臭化カリウム水溶液を加えて成長させ、平均粒径０．７
μ讃の八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。水
洗脱塩後、この乳剤に銀１モル当たり、それぞれ１．３
ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸（４水塩）を加
え、６０℃で７０分間加熱して化学増感を行い、内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

（試料の作成） 次の各層を支持体上に形成して、本発明の試料を作成し
た。支持体は紙の坪量１００９／Ｉｔ”で表１゜２に示
すごとく中心面平均粗さＳＲａの異なる４種のポリエチ
レンで両面をラミネートした厚み１４５μ−の紙支持体
を用いた。尚、数字は塗布付き量（−ｇ／ｄｍ”）　　
を示す。

第７層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１２．３不定型シ
リカ（平均粒径３．０１１ｍ）表１．２に示す量 第６層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　５．４紫外線吸収
剤（Ｕ４−１）　　　　　　　１．０紫外線吸収剤（Ｕ
　Ｖ　−２）　　　　　　　２．８溶媒（Ｓｏ−３）　
　　　　　　　　　　１．２第５層（青色感光層） 乳剤Ａに青感性増感色素（ＢＤ−１）を加えて色増感し
た青感性乳剤（銀換算）５、Ｏ １３，５ ８，４ ３，０ ５，２ １５，０＋ｗｇ１モル銀 ゼラチン イエローカプラー（ｙ　ｃ　−ｉ　） 画像安定剤（ＡＯ−２） 溶媒（Ｓｏ−１） かぶり剤（ＦＡ−１） 第４層（イエローフィルター層） ゼラチン イエローコロイド銀 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 混色防止剤（Ａｓ−１） 溶媒（５０−３） 第３層（緑色感光層） 乳剤Ａに緑感性増感色素（ＧＤ−１）を４．２ １．０ ０．５ １．４ ０．４ ０．８ 加えて色増感した緑感性乳剤（銀換算）２．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１３．０マゼンタ
カプラー（ＭＣ−１）　　　　　２．４画像安定剤（Ａ
　Ｏ−１）　　　　　　　　２．０溶媒（Ｓ　Ｏ−４）
　　　　　　　　　　３．１５かぶり剤（Ｆ　Ａ　−１
）　　　　１５．０ｍｇ１モル銀第２層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ａ　Ｓ　−１） 溶媒（Ｓｏ−２） 第１層（赤色感光層） 乳剤Ａに赤感性増感色素（ＲＤ ＲＤ−２）を加えて色増感した 赤感性乳剤（銀換算） ゼラチン シアンカプラー（ＣＣ−１） シアンカプラー（ＣＧ−２） 画像安定剤（Ａ　Ｏ−２） 溶媒（３０−１） ０．５５ ７．５ ０．７２ ４．０ １３．８ ２．１ ２．１ ２．２ ３．３ １及び かぶり剤（Ｆ　Ａ　−１）　　　　１５．０ｍｇ１モル
銀なお、塗布助剤として５Ａ−１，５Ａ−２を用い、ま
た硬膜剤としてＨＡ−１をゼラチンＩｇ当り６ｍｇ添加
して塗布を行った。

（使用した添加剤） ＢＤ−１ ＢＤ−１ Ａ−１ ＢＤ−２ ｃ−ｔ ＢＤ−１ ＭＣ−１ ＹＣ−１ ｏ−１ Ｏ−２ Ａ−１ ＵＶ−１ ＵＶ−’２ Ａ−１ Ａ−２ しＩＩ、ＵＬＩυしＩｈ（ＣｈＣＦ２ｈＨＯ−４ ｓ−１ Ｈ Ｈ Ｏ−１ Ｏ−２ 得られた各試料について、下記２種類の露光を行った後
、下記処理を行った。

露光条件 １５全面露光 処理後濃度が１．０になるように露光した。

２、センシトメトリー露光 〔処理〕 処理工程　　　　　時間　　　　　　温度発色現像　　
　３０秒〜１分３０秒　　　　３３°Ｃ漂白定着　　　
　　４０秒　　　　　　３３°Ｃ安　　　定　　　　　
２０秒ずつ３回　　　　　　３３°Ｃ乾　　　燥　　　
　　　　　　３０秒　　　　　　　　　　　６０°Ｃ発
色現像液処方 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５ＩｌＩＱ
エチレングリコール　　　　　　　　　１５ｍＱポリ燐
酸　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．８ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　３０．０ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　　
　　　　３．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル アニリン・硫酸塩　　　　　　　　４．２５ｇ５−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　　　ＩＯ＋ｏｇ１−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン　　　０．１ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
　　　　　　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　
　　　　　２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　１Ｉ２（水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０，５
に調整した。）漂白定着液処方 チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％）　　　　１５０＋
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　８．６１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　ＩＱ（アンモニア水又は塩酸
でｐＨ５，４に調整した。）安定液処方 ■−ヒドロキシエチリデンー１．１ ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　　　１．６＊ｆ
ｆ塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　０．３５ｇポ
リビニルピロリドン　　　　　　　　０．２５ｇアンモ
ニア水　　　　　　　　　　　　２．５ａ＋（２ニトリ
ロ三酢酸・３Ｎａ　　　　　　　　　１．０　ｇ５・ク
ロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　　５０＋５ｇ２
−才クチル−４−イソチアゾリン ・３−オン　　　　　　　　　　　　　　　　５０！ｌ
１ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスル
ホン酸誘導体）　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　ｌＱ（水酸化カリウム又
は塩酸でｐＨ７，５に調整した。）（評価） 全面露光による現像済み試料を用い、東京電色製光沢度
計ＴＧ−ＰＤ型を用い、下記条件で光沢度を測定い；。

光沢度測定条件（６０６鏡面光沢） 光学条件　　　　ＪＩＳ　Ｚ−８７４１入射角　　　　
　６０゜ 反射角　　　　　６０″ 試料照射面　　　４Ｘ１．２Ｃ■ シリカ塗布量、中心面平均粗さＳＲａと光沢度の関係を
表１に示す。またシリカ塗布量、中心面平均粗さと最高
濃度の関係を表２に示す。

表１．２から分かるように本発明の範囲内であれば、光
沢度が低く、従ってギラツキが少なく、しかも最高濃度
が保たれて良好な画像が得られる。

〔発明の効果〕

本発明により、プリント用感光材料におけるギラツキを
抑え、しかも最高濃度を維持できる感光材料を提供する
ことができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 三次元中心面平均粗さＳＲａが１．５以上である白色反
   射支持体の一面に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を含む親水性コロイド層を有し、該親水性コロイド層の
   うち、最外層に不定形シリカを０．８ｍｇ／ｍ＾２〜２
   ５０ｍｇ／ｍ＾２含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。