JPH02272022A - 芳香族ポリエステル―シロキサンブロック共重合体及びその製造法 - Google Patents
芳香族ポリエステル―シロキサンブロック共重合体及びその製造法Info
- Publication number
- JPH02272022A JPH02272022A JP2049652A JP4965290A JPH02272022A JP H02272022 A JPH02272022 A JP H02272022A JP 2049652 A JP2049652 A JP 2049652A JP 4965290 A JP4965290 A JP 4965290A JP H02272022 A JPH02272022 A JP H02272022A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic polyester
- block copolymer
- unit
- siloxane
- siloxane block
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6956—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、化学結合したシロキサン単位を含む芳香族ポ
リエステル及びこれらの物質の製造方法に関する。更に
詳しくは、本発明は、ポリエステル−シロキサンブロッ
ク共重合体を製造するために、二価フェノールと共に、
例えばビス（クロロアシルフェニル）−テトラメチルジ
シロキサン及びこれらの誘導体等のある種の７リールシ
リコーン含有物質、及び前記アリールシリコーンニ酸と
、例えばテレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族有機二
酸又はこれらの誘導体との混合物を使用することに関す
る。
リエステル及びこれらの物質の製造方法に関する。更に
詳しくは、本発明は、ポリエステル−シロキサンブロッ
ク共重合体を製造するために、二価フェノールと共に、
例えばビス（クロロアシルフェニル）−テトラメチルジ
シロキサン及びこれらの誘導体等のある種の７リールシ
リコーン含有物質、及び前記アリールシリコーンニ酸と
、例えばテレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族有機二
酸又はこれらの誘導体との混合物を使用することに関す
る。
本発明以前□、ｐ、ｐ−及びｍ、ｍ−（１，１゜３．３
−テトラメチル−１，３−ジシロキサ：／ジイル）ビス
安息香酸及び対応する二酸クロリドが、Ｄ：Ｗ、Ｌｅｗ
ｉｓ ａｎｄ Ｇ、Ｃ，Ｇａ１ｎｅｒ、 Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｒ ｔｈｅ Ａｗｅｒｌｅａｎ Ｃｈｅａ＋１ｃ
ａｔ ５ｏｃｔｅｔｙ、７４．２９８１（１９５２）に
報告されているｏ Ｊ、Ｃ，Ｂｏｎｎｅｔ ａｎｄ Ｅ
、Ｍａｒｅｃｈａｌ、Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈｌｓ、Ｐ
ｒ、、９．３５８ｆ（ｆ９７２）に、ポリエステル−ジ
シロキサンを生成させるために、前記テトラメチルジシ
ロキサンビス安息香酸又はその誘導体をエチレングリコ
ールと反応させたことが報告されている。
−テトラメチル−１，３−ジシロキサ：／ジイル）ビス
安息香酸及び対応する二酸クロリドが、Ｄ：Ｗ、Ｌｅｗ
ｉｓ ａｎｄ Ｇ、Ｃ，Ｇａ１ｎｅｒ、 Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｒ ｔｈｅ Ａｗｅｒｌｅａｎ Ｃｈｅａ＋１ｃ
ａｔ ５ｏｃｔｅｔｙ、７４．２９８１（１９５２）に
報告されているｏ Ｊ、Ｃ，Ｂｏｎｎｅｔ ａｎｄ Ｅ
、Ｍａｒｅｃｈａｌ、Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈｌｓ、Ｐ
ｒ、、９．３５８ｆ（ｆ９７２）に、ポリエステル−ジ
シロキサンを生成させるために、前記テトラメチルジシ
ロキサンビス安息香酸又はその誘導体をエチレングリコ
ールと反応させたことが報告されている。
本発明は、ビスフェノールＡ等の二価フェノールと、式
（１）： ［式中Ｒ，Ｒ１、Ｒ２尽びＲ３は同一の、又は異なる炭
素数１乃至１３の１価の炭化水素基、及び縮合反応の間
に不活性な基で置換された炭素数１乃至１３の１価の炭
化水素基から選ばれ、モしてＸはヒドロキシ及びクロロ
から選ばれる］を有するテトラオルガノジシロキサンビ
ス安息香酸又は対応する酸ハライド、又はこれらと例え
ばテレフタル酸又はイソフタル酸等の芳香族二酸又は対
応する酸ハライドとの混合物との間の反応を行なうこと
により、芳香族ポリエステル−シロキサンブロック共重
合体を製造することができるという知見に基づいている
。他の芳香族ポリエステル−シロキサンブロック共重合
体を、前記芳香族二酸又はこれらと式（１）のビス安息
香酸テトラオルガノジシロキサンとの混合物を、式（２
）：芳香族有機基である〕 のテトラオルガノジシロキサンビス（イミドフェノール
）又はこれらと二価フェノールとの混合物と共に使用す
ることにより製造することができる。
（１）： ［式中Ｒ，Ｒ１、Ｒ２尽びＲ３は同一の、又は異なる炭
素数１乃至１３の１価の炭化水素基、及び縮合反応の間
に不活性な基で置換された炭素数１乃至１３の１価の炭
化水素基から選ばれ、モしてＸはヒドロキシ及びクロロ
から選ばれる］を有するテトラオルガノジシロキサンビ
ス安息香酸又は対応する酸ハライド、又はこれらと例え
ばテレフタル酸又はイソフタル酸等の芳香族二酸又は対
応する酸ハライドとの混合物との間の反応を行なうこと
により、芳香族ポリエステル−シロキサンブロック共重
合体を製造することができるという知見に基づいている
。他の芳香族ポリエステル−シロキサンブロック共重合
体を、前記芳香族二酸又はこれらと式（１）のビス安息
香酸テトラオルガノジシロキサンとの混合物を、式（２
）：芳香族有機基である〕 のテトラオルガノジシロキサンビス（イミドフェノール
）又はこれらと二価フェノールとの混合物と共に使用す
ることにより製造することができる。
発明の説明
本発明により、二価フェノール単位、芳香族二酸単位及
びこれらの縮合混合物から成る群から選ばれる化学結合
した芳香族ポリエステル単位と、芳香族ポリエステル−
シロキサンブロック共重合体中の縮合ポリエステル単位
と縮合シロキサン単位との総モル数を基準として０．１
乃至１００モルパーセントの縮合シロキサン単位とから
成り、前記縮合シロキサン単位が式（３）： ［式中Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＸは前述の意味を有し
、モしてＲ４は炭素数６乃至１３の２僅の［式中Ｑは 及びこれらの混合物から成る群から選ばれる一員であり
、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前述の意味を有し、
そしてｎは１乃至２００の値を有する整数である］ を有する芳香族ポリエステル−シロキサンブロック共重
合体が提供される。
びこれらの縮合混合物から成る群から選ばれる化学結合
した芳香族ポリエステル単位と、芳香族ポリエステル−
シロキサンブロック共重合体中の縮合ポリエステル単位
と縮合シロキサン単位との総モル数を基準として０．１
乃至１００モルパーセントの縮合シロキサン単位とから
成り、前記縮合シロキサン単位が式（３）： ［式中Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＸは前述の意味を有し
、モしてＲ４は炭素数６乃至１３の２僅の［式中Ｑは 及びこれらの混合物から成る群から選ばれる一員であり
、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前述の意味を有し、
そしてｎは１乃至２００の値を有する整数である］ を有する芳香族ポリエステル−シロキサンブロック共重
合体が提供される。
Ｒ，Ｒ１、Ｒ２及びＲ３に包含される基は、更に詳しく
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及び
ヘキシル等の炭素数１乃至８のアルキル基ニトリフルオ
ロプロピル、シアノエチル及びシアノプロピル等の置換
アルキル基；例えばビニル、プロペニル等のアルケニル
基；ベンジル及びフェニルエチル等のアルアルキル基；
例えばフェニル、トリル、キシリル、アントリル及びナ
フチル、ニトロフェニル、シアノフェニル及びクロロフ
ェニル等の芳香族基である。Ｒ４に包含される基は、例
えばフェニレン、トリレン、ナフチレン等である。
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及び
ヘキシル等の炭素数１乃至８のアルキル基ニトリフルオ
ロプロピル、シアノエチル及びシアノプロピル等の置換
アルキル基；例えばビニル、プロペニル等のアルケニル
基；ベンジル及びフェニルエチル等のアルアルキル基；
例えばフェニル、トリル、キシリル、アントリル及びナ
フチル、ニトロフェニル、シアノフェニル及びクロロフ
ェニル等の芳香族基である。Ｒ４に包含される基は、例
えばフェニレン、トリレン、ナフチレン等である。
本発明の実施において使用することができる前記芳香族
二酸及び酸ハライドには、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸等のジカルボン酸及びこれらのエステル、及び例
えば ［式中ＸはＯ，Ｓ、 ＳＯ２、Ｃ，又はＣ（Ｒ５）
２ テｔｉ）、＋ＬｒＲ５はＨ，炭素数１乃至８のアル
キル又はＣＦ３である］ 等のジカルボン酸クロリドが包含される。
二酸及び酸ハライドには、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸等のジカルボン酸及びこれらのエステル、及び例
えば ［式中ＸはＯ，Ｓ、 ＳＯ２、Ｃ，又はＣ（Ｒ５）
２ テｔｉ）、＋ＬｒＲ５はＨ，炭素数１乃至８のアル
キル又はＣＦ３である］ 等のジカルボン酸クロリドが包含される。
化学結合した式（３）の単位を有するポリ（アリーレン
シリコーン）物質の製造に本発明の実施において有用な
芳香族ポリエステル−シロキサンを製造するために使用
することができる二価フェノールのいくつかは式（６）
： ％式％ 〔式中Ｒ８は炭素数６乃至１３の２価の芳香族炭化水素
基である〕 に包含される。式（δ）に包含される二価フェノールは
、例えば２．２−ビス（２−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２．４’ −ジヒドロキシビフェニルメタン、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）メタン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（以下に「ビスフェノー
ルＡ」又はｒＢＰＡ」という）、ｌ、１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４． ４’ −ジヒドロキシ
ビフェニル、４．４１−ジヒドロキシ−３，３′５．５
′−テトラメチルビフェニル、２．４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、４．４’ −ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、２，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４
．４−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４． ４
’ −ジヒドロキシジフェニルスルフィド、テトラメチ
ルビスフェノール、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）エチレン、６．６’ −ジヒ
ドロキシ−３，３，３’ 、３’ −テトラメチル−
ビス−１，１’ −スピロインダン、 である。
シリコーン）物質の製造に本発明の実施において有用な
芳香族ポリエステル−シロキサンを製造するために使用
することができる二価フェノールのいくつかは式（６）
： ％式％ 〔式中Ｒ８は炭素数６乃至１３の２価の芳香族炭化水素
基である〕 に包含される。式（δ）に包含される二価フェノールは
、例えば２．２−ビス（２−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２．４’ −ジヒドロキシビフェニルメタン、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）メタン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（以下に「ビスフェノー
ルＡ」又はｒＢＰＡ」という）、ｌ、１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４． ４’ −ジヒドロキシ
ビフェニル、４．４１−ジヒドロキシ−３，３′５．５
′−テトラメチルビフェニル、２．４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、４．４’ −ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、２，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４
．４−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４． ４
’ −ジヒドロキシジフェニルスルフィド、テトラメチ
ルビスフェノール、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）エチレン、６．６’ −ジヒ
ドロキシ−３，３，３’ 、３’ −テトラメチル−
ビス−１，１’ −スピロインダン、 である。
本発明のそのほかの観点において、式（１）のテトラオ
ルガノジシロキサンビス安息香酸又は誘導体、又は式（
２）のテトラオルガノジシロキサンビスイミドアリール
ヒドロキシ化合物又はこれらの混合物と、十分な前述の
芳香族二酸及び／又は芳香族二価フェノールとの反応を
行なって化学結合した芳香族ポリエステル単位と０．１
乃至１００モルパーセントの式（７）： ％式％ のシロキサン単位とから成る芳香族ポリエステル−シロ
キサンブロック共重合体を生成させ、そして得られた芳
香族ポリエステル−シロキサンブロック共重合体を、そ
の後、式（８）： ［式中Ｒ，Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前述の意味を存し、モ
してｍは３乃至８の整数である〕のオルガノシクロポリ
シロキサンと平衡化させて、化学結合された式（３）で
示したシロキサン単位を含む芳香族ポリエステルーアリ
ールシリコーンシロキサンブロック共重合体を生成させ
ることによる、化学結合した式（３）のシロキサン単位
を含む本発明の芳香族ポリエステルーシロキサンブロソ
ク共重合体の製造方法が提供される。
ルガノジシロキサンビス安息香酸又は誘導体、又は式（
２）のテトラオルガノジシロキサンビスイミドアリール
ヒドロキシ化合物又はこれらの混合物と、十分な前述の
芳香族二酸及び／又は芳香族二価フェノールとの反応を
行なって化学結合した芳香族ポリエステル単位と０．１
乃至１００モルパーセントの式（７）： ％式％ のシロキサン単位とから成る芳香族ポリエステル−シロ
キサンブロック共重合体を生成させ、そして得られた芳
香族ポリエステル−シロキサンブロック共重合体を、そ
の後、式（８）： ［式中Ｒ，Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前述の意味を存し、モ
してｍは３乃至８の整数である〕のオルガノシクロポリ
シロキサンと平衡化させて、化学結合された式（３）で
示したシロキサン単位を含む芳香族ポリエステルーアリ
ールシリコーンシロキサンブロック共重合体を生成させ
ることによる、化学結合した式（３）のシロキサン単位
を含む本発明の芳香族ポリエステルーシロキサンブロソ
ク共重合体の製造方法が提供される。
本発明の実施においては、前記芳香族ポリエステルーシ
ロキサンブロック共重合体を、溶液、界面又は溶融重合
により製造することができる。溶液重合法を用いる場合
、約２５乃至３００℃の範囲の温度を用いることができ
る。クロロホルム、０−ターフェニル又はジトリルスル
ホン等の不活性有機溶媒を使用することができる。
ロキサンブロック共重合体を、溶液、界面又は溶融重合
により製造することができる。溶液重合法を用いる場合
、約２５乃至３００℃の範囲の温度を用いることができ
る。クロロホルム、０−ターフェニル又はジトリルスル
ホン等の不活性有機溶媒を使用することができる。
溶融重合が好ましく、５０乃至４００℃の範囲の温度で
用いることができる。式（１）のテトラオルガノジシロ
キサンビス安息香酸のジフェニルエステル又はジメチル
エステルを、アルコール縮合副生物を除去するために真
空下で、適切な二価フェノールと共に使用することがで
きる。
用いることができる。式（１）のテトラオルガノジシロ
キサンビス安息香酸のジフェニルエステル又はジメチル
エステルを、アルコール縮合副生物を除去するために真
空下で、適切な二価フェノールと共に使用することがで
きる。
本発明の芳香族ポリエステル−シロキサンブロック共重
合体は、成形配合物、押出フィルム、接着剤、コーティ
ング、捏合体マトリックス材料、及び他の熱可堕性材料
とブレンドした場合の変性剤等の様々な用途に使用する
ことができる。１９８９年３月６日付米国特許出願第３
１９，０２６号明細書に示された様に、前記芳香族ポリ
エステル−シロキサンブロック共重合体は、難燃性を付
与するためのポリカーボネート用添加剤として使用する
ことができる。本発明の芳香族ポリエステル−シロキサ
ンブロック共重合体は、そのほかに、所望される熱安定
性及び耐熱性を有する構造用プラスチックとして使用す
る剛性高モジユラス材料へ加工することができる。前記
共重合体が少なくとも２個の化学結合した単位のシリコ
ーンブロックを有する場合、それらは延性であるが、し
かも高い熱安定性を有することが分った。
合体は、成形配合物、押出フィルム、接着剤、コーティ
ング、捏合体マトリックス材料、及び他の熱可堕性材料
とブレンドした場合の変性剤等の様々な用途に使用する
ことができる。１９８９年３月６日付米国特許出願第３
１９，０２６号明細書に示された様に、前記芳香族ポリ
エステル−シロキサンブロック共重合体は、難燃性を付
与するためのポリカーボネート用添加剤として使用する
ことができる。本発明の芳香族ポリエステル−シロキサ
ンブロック共重合体は、そのほかに、所望される熱安定
性及び耐熱性を有する構造用プラスチックとして使用す
る剛性高モジユラス材料へ加工することができる。前記
共重合体が少なくとも２個の化学結合した単位のシリコ
ーンブロックを有する場合、それらは延性であるが、し
かも高い熱安定性を有することが分った。
本発明の芳香族ポリエステル−シロキサンブロック共重
合体は、共重合体１００ｍｆｍ部あたり１乃至１００重
塁部の充填材を含むブレンドを提供でき、シリカ充填材
、ガラス繊維、炭素繊維等の充填材とブレンドすること
ができる。
合体は、共重合体１００ｍｆｍ部あたり１乃至１００重
塁部の充填材を含むブレンドを提供でき、シリカ充填材
、ガラス繊維、炭素繊維等の充填材とブレンドすること
ができる。
当該技術分野の熟達者が本発明を実施することを一層容
易にするため、以下に実施例を例証のために、そして限
定するためではなしに示す。全ての部は、重量部である
。
易にするため、以下に実施例を例証のために、そして限
定するためではなしに示す。全ての部は、重量部である
。
実施例１
０．０１モルのビスフェノールＡ又はビスフェノールＡ
とビフェノールとの等モル混合物を、６０ｍ１の０．３
３１２モル標準化水酸化ナトリウム溶液と６０ｍ１の蒸
留水とに加え、そして得られた混合物を低速で１乃至２
分間かくはんしノ：。その後、６ｍｌの蒸留水に溶解し
た０、 ６グラムのドデシル硫酸ナトリウムを加えた
。得られた混合物に、６０ｍ１のクロロホルムに溶解し
た０、０１モルの１．３−ビス（３−ベンゾイルクロロ
）テトラメチルジシロキサン又はこれと塩化イソフタロ
イル及び塩化テレフタロイルとの組合せを加えた。得ら
れた混合物を、ブレンダ内で高速で１５乃至２０分間、
そして低速でもう５分間かくはんした。
とビフェノールとの等モル混合物を、６０ｍ１の０．３
３１２モル標準化水酸化ナトリウム溶液と６０ｍ１の蒸
留水とに加え、そして得られた混合物を低速で１乃至２
分間かくはんしノ：。その後、６ｍｌの蒸留水に溶解し
た０、 ６グラムのドデシル硫酸ナトリウムを加えた
。得られた混合物に、６０ｍ１のクロロホルムに溶解し
た０、０１モルの１．３−ビス（３−ベンゾイルクロロ
）テトラメチルジシロキサン又はこれと塩化イソフタロ
イル及び塩化テレフタロイルとの組合せを加えた。得ら
れた混合物を、ブレンダ内で高速で１５乃至２０分間、
そして低速でもう５分間かくはんした。
０．０１モルの４．４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンと０．０１モルの前記ビスベンゾイルクロロテトラ
メチルジシロキサンを用いて、同様の方法でもう１つの
混合物を調製した。その後、各縮合混合物を夫々１リツ
トルのアセトン中に注入して生成物を凝結させた。得ら
れた生成物を’ｑ濾過し、蒸留水を含むブレンダ内に戻
し、そして低速で５乃至１０分間ブレンドした。生成物
を全体で３回水で洗浄し、そして塩の除去を確実にする
ために、各回に）濾過した。その後、生成物を真空オー
ブン内に移し、６０℃で１２時間放置した。
ホンと０．０１モルの前記ビスベンゾイルクロロテトラ
メチルジシロキサンを用いて、同様の方法でもう１つの
混合物を調製した。その後、各縮合混合物を夫々１リツ
トルのアセトン中に注入して生成物を凝結させた。得ら
れた生成物を’ｑ濾過し、蒸留水を含むブレンダ内に戻
し、そして低速で５乃至１０分間ブレンドした。生成物
を全体で３回水で洗浄し、そして塩の除去を確実にする
ために、各回に）濾過した。その後、生成物を真空オー
ブン内に移し、６０℃で１２時間放置した。
製造法から判断して、生成物は、化学結合した芳香族二
価フェノール単位及びシロキサンニ酸単位、及び下記表
に示した芳香族二酸単位から成る芳香族ポリエステル−
シロキサンブロック共重合体であった。表中、ｒＤＡＣ
３Ｊは（１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシ
ロキサンジイル）ビス安息香酸クロリドであり、ｒＢＰ
ＡＪはビスフェノールＡであり、「ＢＰ」はジヒドロキ
シビフェニルであり、そしてｒＤＨＳＪは４，４′ジヒ
ドロキシジフエニルスルホンであり、ｒＴｃＪは塩化テ
レフタロイルであり、モしてｒｌｃＪは塩化イソフタロ
イルである。
価フェノール単位及びシロキサンニ酸単位、及び下記表
に示した芳香族二酸単位から成る芳香族ポリエステル−
シロキサンブロック共重合体であった。表中、ｒＤＡＣ
３Ｊは（１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジシ
ロキサンジイル）ビス安息香酸クロリドであり、ｒＢＰ
ＡＪはビスフェノールＡであり、「ＢＰ」はジヒドロキ
シビフェニルであり、そしてｒＤＨＳＪは４，４′ジヒ
ドロキシジフエニルスルホンであり、ｒＴｃＪは塩化テ
レフタロイルであり、モしてｒｌｃＪは塩化イソフタロ
イルである。
前記の結果は、界面重合が様々な芳香族ポリエステル−
シロキサンブロック共重合体の製造に満足できる方法で
あることを示している。
シロキサンブロック共重合体の製造に満足できる方法で
あることを示している。
実施例２
実施例１の方法に従って、５ｍｌのクロロホルム中に溶
解した、３．５：３．５：３：１０のモル比の塩化イン
フタロイル／塩化テレフタロイル／ＤＡＣＳ／ＢＰＡを
反応させて、１．５グラムの芳香族ポリエステル−シロ
キサンを調製した。この溶液に、５０マイクロリツトル
のメタンスルホン酸と０．６グラムのオクタメチルシク
ロテトラシロキサンを加えた。混合物を５０℃で２４時
間加熱し、冷却し、そして０．２ｇの酸化マグネシウム
粉末を加えた。混合物を３０分間かくはんし、そして濾
過した。クロロホルム溶液をメタノール中に沈澱させて
ポリマー生成物を単離し、そして真空中で一晩乾燥させ
て、２．０グラムの白色固体を得た。このポリマーをゲ
ル透過クロマトグラフィーで分析し、１７，０００のＭ
ｎと４７，０００のＭｙを有することを確認した。この
ポリマーは、クロロホルム中で０ 、 ７ ｄｌ／ ｇ
の固有粘度を有し、そしてケイ素核磁気共鳴により、６
．７個のジメチルシロキシ反復単位から成るシリコーン
ブロックを含むことが分った。示差走査熱ｆｆｉ測定法
により、このポリマーが１７８℃のＴｇを有することが
分った。
解した、３．５：３．５：３：１０のモル比の塩化イン
フタロイル／塩化テレフタロイル／ＤＡＣＳ／ＢＰＡを
反応させて、１．５グラムの芳香族ポリエステル−シロ
キサンを調製した。この溶液に、５０マイクロリツトル
のメタンスルホン酸と０．６グラムのオクタメチルシク
ロテトラシロキサンを加えた。混合物を５０℃で２４時
間加熱し、冷却し、そして０．２ｇの酸化マグネシウム
粉末を加えた。混合物を３０分間かくはんし、そして濾
過した。クロロホルム溶液をメタノール中に沈澱させて
ポリマー生成物を単離し、そして真空中で一晩乾燥させ
て、２．０グラムの白色固体を得た。このポリマーをゲ
ル透過クロマトグラフィーで分析し、１７，０００のＭ
ｎと４７，０００のＭｙを有することを確認した。この
ポリマーは、クロロホルム中で０ 、 ７ ｄｌ／ ｇ
の固有粘度を有し、そしてケイ素核磁気共鳴により、６
．７個のジメチルシロキシ反復単位から成るシリコーン
ブロックを含むことが分った。示差走査熱ｆｆｉ測定法
により、このポリマーが１７８℃のＴｇを有することが
分った。
実施例３
３４．２４ｇのビスフェノールＡ、８２３ｍ１の１０．
３６４６Ｍ水酸化ナトリウム溶液及び１０５ｍ１のトリ
エチルアミンの溶液を、窒素雰囲気下で５分間かくはん
した。その後、この溶液に、４００ｍ１の塩化メチレン
に溶解した、ｉｏ、１．ｓｇの塩化テレフタロイル、１
０．１５ｇの塩化イソフタロイル及び２０．５７ｇの１
．３−ビス（４−ベンゾイルクロロ）−１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサンを加えた。内容物を４時間
激しくかくはんし、希ＨＣｊで２度、脱イオン水で５度
抽出し、１Ｓ０４上で乾燥し、′Ｉ濾過し、メタノール
中に沈澱させ、そして真空下、９０℃で２４時間乾燥さ
せた。３５，９００の１→ｎ、１０８．１００のＭｙ、
３．０１のＭＷＤ及び１４５℃のＴｇを有する芳香族ポ
リエステルーシロキサン共重合体を得た。このシロキサ
ンポリエステル共重合体を、押出機内で、ゼネラル・エ
レクトリック・カンバニイ製の登録商標１ツキサン（Ｌ
ｅｘａｎ［Ｆ］）ポリカーボネート１４０と、シロキサ
ンポリエステル対ポリカーボネートが５：９５の重量比
で溶融ブレンドした。このブレンドを、１／８インチ火
災試験棒に射出成形し、そして標準ＵＬ９４法により可
燃性について試験した。ひとたび点火されると燃焼し、
そして滴下する傾向があるため試験に不合格となったポ
リカーボネート対照例と比較して、前記ブレンドはＵＬ
９４試験においてＶ−Ｑであることを確認した。前記シ
ロキサンポリエステル−ポリカーボネートブレンドの酸
素指数は、１／８インチで３７％であり、これに対しポ
リカーボネート対照例は２８％であった。
３６４６Ｍ水酸化ナトリウム溶液及び１０５ｍ１のトリ
エチルアミンの溶液を、窒素雰囲気下で５分間かくはん
した。その後、この溶液に、４００ｍ１の塩化メチレン
に溶解した、ｉｏ、１．ｓｇの塩化テレフタロイル、１
０．１５ｇの塩化イソフタロイル及び２０．５７ｇの１
．３−ビス（４−ベンゾイルクロロ）−１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサンを加えた。内容物を４時間
激しくかくはんし、希ＨＣｊで２度、脱イオン水で５度
抽出し、１Ｓ０４上で乾燥し、′Ｉ濾過し、メタノール
中に沈澱させ、そして真空下、９０℃で２４時間乾燥さ
せた。３５，９００の１→ｎ、１０８．１００のＭｙ、
３．０１のＭＷＤ及び１４５℃のＴｇを有する芳香族ポ
リエステルーシロキサン共重合体を得た。このシロキサ
ンポリエステル共重合体を、押出機内で、ゼネラル・エ
レクトリック・カンバニイ製の登録商標１ツキサン（Ｌ
ｅｘａｎ［Ｆ］）ポリカーボネート１４０と、シロキサ
ンポリエステル対ポリカーボネートが５：９５の重量比
で溶融ブレンドした。このブレンドを、１／８インチ火
災試験棒に射出成形し、そして標準ＵＬ９４法により可
燃性について試験した。ひとたび点火されると燃焼し、
そして滴下する傾向があるため試験に不合格となったポ
リカーボネート対照例と比較して、前記ブレンドはＵＬ
９４試験においてＶ−Ｑであることを確認した。前記シ
ロキサンポリエステル−ポリカーボネートブレンドの酸
素指数は、１／８インチで３７％であり、これに対しポ
リカーボネート対照例は２８％であった。
以上の実施例は、芳香族ポリエステル−シロキサンブロ
ック共重合体を製造するために本発明の実施において使
用することができる極めて多くの変形例のうちのほんの
少数の変形例に係わるが、本発明は、これらの実施例の
前の説明で記載した二晶フェノール、芳香族二酸、有機
溶媒及び式（１）及び（２）で示したポリオルガノシロ
キサンビス安息香酸又はオルガノジシロキサンイミド芳
香族ヒドロキシ化合物の極めて広範な変形例の使用に係
わることが理解されるべきである。
ック共重合体を製造するために本発明の実施において使
用することができる極めて多くの変形例のうちのほんの
少数の変形例に係わるが、本発明は、これらの実施例の
前の説明で記載した二晶フェノール、芳香族二酸、有機
溶媒及び式（１）及び（２）で示したポリオルガノシロ
キサンビス安息香酸又はオルガノジシロキサンイミド芳
香族ヒドロキシ化合物の極めて広範な変形例の使用に係
わることが理解されるべきである。
Claims (10)
- （１）二価フェノール単位、芳香族二酸単位及びこれら
の縮合混合物から成る群から選ばれる化学結合した芳香
族ポリエステル単位と、芳香族ポリエステル−シロキサ
ンブロック共重合体中の縮合ポリエステル単位と縮合シ
ロキサン単位との総モル数を基準として０．１乃至１０
０モルパーセントの縮合シロキサン単位とから成り、前
記縮合シロキサン単位が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｑは ▲数式、化学式、表等があります▼ 及びこれらの混合物から成る群から選ばれる一員であり
、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は炭素数１乃至１３の
一価の炭化水素基、及び縮合反応の間に不活性な基で置
換された炭素数１乃至１３の１価の炭化水素基から選ば
れ、Ｒ＾４は炭素数６乃至１３の２価の芳香族有機基で
あり、そしてｎは１乃至２００の値を有する整数である
］ を有する芳香族ポリエステル−シロキサンブロック共重
合体。 - （２）Ｑが ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾４は炭素数６乃至１３の２価の芳香族有機基
である］ である請求項１記載の芳香族ポリエステル−シロキサン
ブロック共重合体。 - （３）Ｑが ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１記載の芳香族ポリエステル−シロキサン
ブロック共重合体。 - （４）芳香族ポリエステル単位がビスフェノールＡと塩
化テレフタロイル又は塩化テレフタロイルおよび塩化イ
ソフタロイルの混合物とを縮合させることにより形成さ
れる請求項１記載の芳香族ポリエステル−シロキサンブ
ロック共重合体。 - （５）芳香族ポリエステルがジヒドロキシビフェニルを
用いて形成される請求項１記載の芳香族ポリエステル−
シロキサンブロック共重合体。 - （６）Ｒ＾４がフェニレンである請求項１記載の芳香族
ポリエステル−シロキサンブロック共重合体。 - （７）二価フェノール単位がビスフェノールＡ単位であ
る請求項１記載の芳香族ポリエステル−シロキサンブロ
ック共重合体。 - （８）二価フェノール単位がテトラメチルビフェノール
単位である請求項１記載の芳香族ポリエステル−シロキ
サンブロック共重合体。 - （９）二価フェノール単位がテトラメチルビスフェノー
ルＡ単位である請求項１記載の芳香族ポリエステル−シ
ロキサンブロック共重合体。 - （１０）二価フェノール単位がテトラメチルジフェニル
スルホンジオール単位である請求項１記載の芳香族ポリ
エステル−シロキサンブロック共重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US319,027 | 1989-03-06 | ||
| US07/319,027 US4945147A (en) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | Aromatic polyester-siloxane block copolymers and method for making |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02272022A true JPH02272022A (ja) | 1990-11-06 |
Family
ID=23240567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2049652A Pending JPH02272022A (ja) | 1989-03-06 | 1990-03-02 | 芳香族ポリエステル―シロキサンブロック共重合体及びその製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4945147A (ja) |
| EP (1) | EP0386549B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02272022A (ja) |
| CA (1) | CA2007147A1 (ja) |
| DE (1) | DE69006522T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015129205A (ja) * | 2014-01-06 | 2015-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 新規メソゲン・ケイ素化合物共重合体、及び該共重合体の製造方法 |
| JP2015160862A (ja) * | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 信越化学工業株式会社 | 樹脂組成物、メソゲン基含有硬化物及びその製造方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5243009A (en) * | 1989-03-06 | 1993-09-07 | General Electric Company | Hydroxyarylestersiloxanes |
| US5081201A (en) * | 1989-06-14 | 1992-01-14 | Hughes Aircraft Company | Aromatic polyimide silanol compounds, precursors and polymers thereof |
| US5214118A (en) * | 1990-10-05 | 1993-05-25 | General Electric Company | Process for synthesis of polyestercarbonate-siloxane copolymers |
| DE4211268A1 (de) * | 1992-04-03 | 1993-10-07 | Consortium Elektrochem Ind | Estergruppen aufweisende Polyimidsiloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
| US6060546A (en) * | 1996-09-05 | 2000-05-09 | General Electric Company | Non-aqueous silicone emulsions |
| US6774183B1 (en) * | 2000-04-27 | 2004-08-10 | Bostik, Inc. | Copolyesters having improved retained adhesion |
| US6630525B2 (en) | 2001-10-09 | 2003-10-07 | General Electric Company | Polycarbonate-siloxane copolymers |
| US6664015B1 (en) | 2002-06-12 | 2003-12-16 | Xerox Corporation | Sulfonated polyester-siloxane resin |
| US6818723B2 (en) | 2002-06-12 | 2004-11-16 | Xerox Corporation | Sulfonated polyester-siloxane resin |
| US7994254B2 (en) | 2008-06-20 | 2011-08-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polysiloxane-polycarbonate compositions, and related methods and articles |
| KR101362875B1 (ko) * | 2010-12-30 | 2014-02-14 | 제일모직주식회사 | 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법 |
| KR20150043248A (ko) * | 2012-08-10 | 2015-04-22 | 유니띠까 가부시키가이샤 | 폴리아릴레이트 수지, 그것을 사용한 수지용액 및 필름 |
| JP5876450B2 (ja) * | 2013-08-26 | 2016-03-02 | 信越化学工業株式会社 | 高分子化合物、化学増幅型ネガ型レジスト材料、光硬化性ドライフィルム及びその製造方法、積層体、及びパターン形成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1012324A (en) * | 1963-03-05 | 1965-12-08 | British Petroleum Co | Siloxane ester lubricants |
| GB2168065B (en) * | 1984-12-05 | 1990-04-25 | Gen Electric | Polyanhydride-siloxanes and polyimide-siloxanes obtained therefrom |
| US4794153A (en) * | 1984-12-05 | 1988-12-27 | General Electric Company | Polyanhydride-siloxanes and polyimide-siloxanes obtained therefrom |
-
1989
- 1989-03-06 US US07/319,027 patent/US4945147A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-01-04 CA CA002007147A patent/CA2007147A1/en not_active Abandoned
- 1990-02-23 EP EP90103534A patent/EP0386549B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-23 DE DE69006522T patent/DE69006522T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-02 JP JP2049652A patent/JPH02272022A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015129205A (ja) * | 2014-01-06 | 2015-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 新規メソゲン・ケイ素化合物共重合体、及び該共重合体の製造方法 |
| JP2015160862A (ja) * | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 信越化学工業株式会社 | 樹脂組成物、メソゲン基含有硬化物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0386549A2 (en) | 1990-09-12 |
| DE69006522D1 (de) | 1994-03-24 |
| CA2007147A1 (en) | 1990-09-06 |
| EP0386549B1 (en) | 1994-02-09 |
| DE69006522T2 (de) | 1994-09-29 |
| US4945147A (en) | 1990-07-31 |
| EP0386549A3 (en) | 1991-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4916194A (en) | Flame retardant aromatic polycarbonate blends | |
| JPH02272022A (ja) | 芳香族ポリエステル―シロキサンブロック共重合体及びその製造法 | |
| JPS63213554A (ja) | 改良された色特性を示すポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂のブレンド | |
| EP0377210A2 (en) | Polycarbonate/polyphtalate carbonate blends exhibiting good flame resistance | |
| JPH06102719B2 (ja) | プロセス | |
| JPS63213550A (ja) | コポリエステルーカーボネート樹脂とポリエステル樹脂の改良された色特性を示すブレンド | |
| CN100413909C (zh) | 具有改进的流动性的高度支化聚碳酸酯和共聚碳酸酯和它们的生产和应用 | |
| JPS6096619A (ja) | リン‐改質ポリエステルカーボネート樹脂 | |
| JPH0526826B2 (ja) | ||
| CN1219548A (zh) | 用于反应挤塑中的支化剂 | |
| JPH07150028A (ja) | 難燃性ポリカーボネートブレンド | |
| EP0323561A2 (en) | Polyesters of bis (2-(4-hydroxyphenyl) hexafluoroisopropyl)- diphenyl ether | |
| JPS62223222A (ja) | 熱可塑性ポリエステル―カーボネート樹脂 | |
| JPH0618998B2 (ja) | 樹脂組成物及びその成形体の製造方法 | |
| JPS61165396A (ja) | 難燃剤シラン | |
| JP3452328B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネートの熱安定化 | |
| NL8005775A (nl) | Carbonaat-carboxylaat-blokcopolyesters en werkwijze voor het bereiden van deze materialen. | |
| JP4637100B2 (ja) | 吸水性を低減したポリホルマールおよびコポリホルマール、その製造およびその使用 | |
| JP2824161B2 (ja) | ポリエステル及びポリエステルカーボネート | |
| JPS6187724A (ja) | 新規な末端封止カ−ボネ−ト重合体 | |
| JPS6350363B2 (ja) | ||
| EP0550168A1 (en) | Polycarbonate resin compositions | |
| US4847351A (en) | Liquid crystalline polyesters | |
| JP3097930B2 (ja) | ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
| JPS6187751A (ja) | 加水分解に対して安定化されたポリカ−ボネ−ト |