JPH02272053A - ポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、顆粒形態繊維状マグネシウムオキシサルフェ
ートを配合してなる複合ポリオキシメチレン樹脂組成物
に関するものである。

〔従来の技術及びその問題点〕

ポリオキシメチレン樹脂の剛性、機械的強度、耐熱性、
成形収縮率、寸法安定性などの各種の性質を改良する目
的で無機物質を配合する技術はよ（知られている。その
ような目的のために用いられる無機物質としては炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウムなどのよ
うな粒子状物質、タルク、マイカなどの小片板状あるい
はフレーク状物質、さらにガラス繊維、アスベストなど
のような繊維状物質がよく知られている。

これらの無機物質のうち、粒子状物質はポリオキシメチ
レン樹脂の補強効果が余り高くないため、これらの粒子
状物質を配合して得られたポリオキシメチレン樹脂成形
品は、高い性能が要求される用途には一般には使用でき
ない場合が多い。これに対して、小片板状あるいはフレ
ーク状物質や繊維状物質は、それぞれ二次元的又は−次
元的な高い補強効果を示すため、ポリオキシメチレン樹
脂用の補強材料として広く用いられている。しかしなが
ら効果の高いこれらの強化材料は、一方では各種の欠点
を持っており、このため目的によってはそれらの強化材
料の使用が制限される場合もある０例えば小片板状ある
いはフレーク状物質を配合したポリオキシメチレン樹脂
は、ガラス繊維などの繊維状物質を配合したものに比べ
た場合、般に成形品の剛性のレベルが低く、かつ成形時
にフローマークが発生しやすいとの欠点がある。−方、
繊維状の物質を配合したものは、成形品の伸びが小さく
、また成形品にシルバーストリークが発生し易く、光沢
不良になる場合が多い。特にガラス繊維を用いた場合に
は、その成形品が高温衝撃に弱いといった欠点がある。

従って、これらの従来の強化材料を用いる場合は、強化
材料の欠点をも考慮して、その成形品の使用対象に合わ
せて選択する必要がある。

勿論、上記のような各種欠点は、基礎材料の、ポリオキ
シメチレン樹脂の選択及び変性、強化材料として用いる
無機物質の表面処理、適当な第三物質の添加、あるいは
成形加工条件の検討などの方法により、部分的に改良で
きるが、充分に満足できる改良は困難である。

これまで、熱可塑性樹脂と繊維状マグネシウムオキシサ
ルフェートを配合して、上記欠点が改良された強化樹脂
組成物の製造方法として特開昭５９−１７２５’３３号
の公報がある。

しかし、繊維状マグネシウムオキシサルフェートは、嵩
比重が橿めて小さいために、通常の加工において一般的
に用いられるペレット状または顆粒状のポリオキシメチ
レン樹脂との混合は容易ではない。即ち、両者の形状や
密度の相違のために、通常の無機物質とポリオキシメチ
レン樹脂との混合操作において適用される予め両者をＶ
型ブレンダーやリボンミキサーなどの乾式混合機によっ
て混合したものを溶融混合機に供給する場合（トライブ
レンド法）、材料供給口でブリッジ（閉塞）や、ポリオ
キシメチレン樹脂と繊維状マグネシウムオキシサルフェ
ートとの分離現象が起こりやすい。このために、強化樹
脂組成物を製造するときの加工性が悪く、また均一な樹
脂組成物が得られにくく、結果として成形品の物性や外
観もよくない場合がある。

〔問題点解決のための技術的手段〕

本発明者らは、繊維状マグネシウムオキシサルフェート
で強化され、物性、外観ともに良好な？Ｍ合ポリオキシ
メチレン樹脂組成物を得ることを目的として鋭意研究を
した結果、見掛は比重０．　１３〜０．２５の顆粒形Ｂ
繊維状マグネシウムオキシサルフェートとポリオキシメ
チレン樹脂とを特定の割合で配合することにより、混練
時に材料供給口でブリッジすることもなく、従って均一
な物性、外観ともに良好な複合ポリオキシメチレン樹脂
組成物が得られることを見出し、本発明に至った。

本発明は、ポリオキシメチレン樹脂６０〜９７重量％と
、見掛は比重０．１３〜０．２５、吸油量２５０〜６０
０ｄ／１００ｇ、繊維径０．１〜２．０μｍ１繊維長１
０〜１００μｍの顆粒形態繊維状マグネシウムオキシサ
ルフェート３〜４０重量％とからなる複合ポリオキシメ
チレン樹脂組成物を提供するものである。

本発明における繊維状マグネシウムオキシサルフェート
は、次の示性式で表される。

Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏａ・５　Ｍ　ｇ　Ｏ・８　Ｈ，０本発明
で用いられる顆粒形態繊維状マグネシウムオキシサルフ
ェートの製造方法については、特願昭６３−８３７０２
号に詳細に記載されている。

まず、硫酸マグネシウム水溶液に、水酸化マグネシウム
または酸化マグネシウムを分散させ、１００〜３５０°
Ｃで水熱反応を行う。水熱合成された綿形態の繊維状マ
グネシウムオキシサルフエ−１・中か４、振動篩にて２
５゛０μｍ以上の毛球状のものを除去し、次いで含水率
６５〜８０％に脱水する。この脱水ケーキを押出造粒機
を使って１〜５ｍｍ（φ）に造粒後、乾燥機により水分
を１％以下まで乾燥させる。

このようにして得られた顆粒形態繊維状マグネシウムオ
キシサルフェートは、見掛は比重０．　１３〜０，２５
、吸油量２５０〜６００ｄ７１００ｇ、繊維径０．１〜
２．０μｍ、繊維長１０〜１００μｍを示すものである
。

従来の繊維状マグネシウムオキシサルフェートに比べ、
顆粒状であるため、ポリオキシメチレン樹脂との混練時
に、マグネシウムオキシサルフェートがブリッジするこ
となく、混線の初期と後！Ｕ１の組成がほぼ同等である
。さらには、Ｆ１１性および耐衝撃性のバランスが良好
で、外観も良好である。

顆粒形態繊維状マグネシウムオキシサルフェートは、ポ
リオキシメチレン樹脂に３〜４０重量％、好ましくは４
〜２５重量％含有される。含有量が３重量％未満では開
性が不足し、４０重量％を越えると耐衝撃性が不足する
。

本発明におけるポリオキシメチレン樹脂とは、ホルムア
ルデヒドあるいはトリオキサンを、アミン化合物、フッ
化硼素化合物等を触媒として重合して得られるオキシメ
チレン単位を有するポリオキシメチレン樹脂、および、
ホルムアルデヒドあるいはトリオキサンと環状エーテル
（エチレンオキサイド、１．３−ジオキソラン、１，３
．６−トリオキソカンなど）とをルイス酸触媒の存在下
、共重合して得られるオキシメチレン単位とオキシエチ
レン単位からなるポリオキシメチレン樹脂等を含んでい
る。

〔実施例〕

以下に本発明の詳細な説明する。

（試験方法） 密度　ＡＳＴＭ　　Ｄ７９２に準する。

曲げ弾性率　ＡＳＴＭ　　０７９０に準する。

Ｉｘｏｄ衝撃強度　ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に準する。

（成形品の外Ｗｔ） 試験片の表面を目視観察した。

Ｏ艷があり、シルバー、フローマークの発生がなく外観
良好。

Δ　艷がなく、表面状態が不均一で外観やや不良。

×　表面に異物のようなものが認められ外観不良。

実施例１ 見掛は比重０．１８、吸油量５３０Ｉｄ／１００ｇ５平
均繊維径０．　３μｍ、平均繊維長５０μｍの顆粒形態
繊維状マグネシウムオキシサルフェート２５重量％、固
有粘度が１．４７ｄ！／ｇ、６゜ｏｉｒｃｍ％のｌ、　
　３．　６−トリオキソカンを含んだホルムアルデヒド
と１．３．６−トリオキソカンの共重合によって得られ
たポリオキシメチレン樹脂７５１！量％、および熱安定
剤として、イルガノックス２４５（チバ・ガイギー社）
０．５ＰＨＲ、メラミン０．２ＰＨＲをトライブレンド
し、合計５０ｋｇを２軸押出機のホッパーに投入した。

押出機の押出量を５０ｋｇ／Ｈｒに調節し、混練物を最
初の２０分間、中間の２０分間、および最後の２０分間
の３種に分け、それぞれの物性を測定した。物性を第１
表に示す。

比較例１ 実施ＶＡｌにおいて、顆粒形Ｂ３１維状マグネシウムオ
キシサルフェートの代わりに、従来の綿状の繊維状マグ
ネシウムオキシサルフェートを使用した。物性を第２表
に示す。

（以下余白） 物性 密度 （ｇ／ｃｄ） 曲げ弾性率 （）ｃｇｆ／ｃｉｌ） 第１表 最初の　　　中間の　　最後の ２０分間　　２０分間　２０分間 １．６３３ １．６３１ ８４．４００ ８４、１００ １　、６３５ ８４．５００ Ｉｚｏｄ（２３℃）３．２ 衝撃強度 （Ｓｃｇｆ　・ｃｍ／ｃｍ） ３．３ ３．１ 成形品の外観　　○

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリオキシメチレン樹脂６０〜９７重量％と、見掛け比
   重０．１３〜０．２５、吸油量２５０〜６００ｍｌ／１
   ００ｇ、繊維径０．１〜２．０μｍ、繊維長１０〜１０
   ０μｍの顆粒形態繊維状マグネシウムオキシサルフェー
   ト３〜４０重量％とからなる複合ポリオキシメチレン樹
   脂組成物。