JPS6215247A

JPS6215247A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6215247A
Application number: JP15578085A
Authority: JP
Inventors: Rikio Yonaiyama; 米内山　力男; Michio Kasai; 笠井　三千雄; Nobukazu Atsumi; 渥美　信和
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1985-07-15
Filing date: 1985-07-15
Publication date: 1987-01-23
Anticipated expiration: 2009-06-22
Also published as: JPH0647642B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物に関する。

さらに詳しくは、不飽和カルボン酸もしくはその無水物
で変性した変性ポリプロピレン（以下、変性ＰＰという
。）または該変性ＰＰ　１重量部以上を含有したポリプ
ロピレン、特定のポリアミド、非結晶性の熱可塑性樹脂
およびガラス繊維の各所定量を含有せしめた熱可塑性樹
脂組成物に関する。

近年、自動車部品、電気製品、その他の各種工業製品の
分野では原材料として使用する熱可塑性樹脂の性能とし
て高剛性、高強度のものが要求されてきている。このた
め、各種の熱可塑性樹脂にガラス繊維を配合したいわゆ
るガ２ス゛繊維強化熱可塑性樹脂（以下、ＦＲＴＰとい
う。）の開発が行なわれ、市販されている。これらのＦ
ＲＴＰＯうち、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリアセタールなどの結晶性樹脂にガラス繊維を配
合したＦＲＴＰは、非結晶性樹脂にガラス繊維を配合し
たＦＲＴＰにくらべ、−般にガラス繊維による補強効果
が大きく、機械的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性などに
優れており、各種の用途に使用されている。

しかしながら、これらの結晶性樹脂にガラス繊維を配合
したＦ’ＲＴＰは上述のように多くの利点を有している
ものの、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンオキサ
イド、変性ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ樹脂などの
非結晶性樹脂にガラス繊維を配合したＦＲＴＰにくらべ
、成形品としたときに該成形品の反り変形性が大きく、
寸法安定性が劣るという欠点を有している。

このため、寸法精度がきびしく要求される用途には、は
とんど非結晶性樹脂にガラス繊維を配合したＦＲＴＰが
使用されているのが現状である。

ところで、一般にポリプロピレン（以下、ＰＰという。

）は物理的、化学的に優れた性能を有しているうえ、汎
用樹脂として大量に生産されかつ価格も安価であるとこ
ろから、ＰＰにガラス繊維を配合したガラス繊維強化ポ
リプロピレン（以下、ＦＲＰＰという）も広範な用途に
使用されている。しかしながら、ＰＰは結晶性樹脂であ
るため、そのＦＲＰＰも他の結晶性樹脂にガラス繊維を
配合したＦＲＴＰと同様反シ変形性が大きいという欠点
を有している。かかるＦＲＰＰの反シ変形性を改善する
ために、ＰＰに板状の無機質フィラーとガラス繊維とを
配合することが試みられている。この無機質フィラーと
ガラス繊維とを併用した樹脂組成物を用いた成形品は反
り変形性が著るしく改善されるが板状の無機質フィラー
を多量に配合する必要があるため、射出成形法による成
形品のウェルド部の機械的強度が著るしく低下するとい
う欠点を有している。

また、ＰＰにＥＰＲのようなゴム成分とガラス繊維とを
配合することも試みられているが、配合したゴム成分に
起因して、成形品の機械的強度、剛性、耐熱変形性、表
面硬度などの諸性質が著るしく悪化するという欠点があ
る。

さらに、現在市販されているＦＲＰＰは成形品としたと
きに該成形品の機械的強度や剛性の点で今１つ性能不足
であシ、金属代替用途すなわち高強度、高剛性が要求さ
れる分野ではその用途が著るしく制限されるといった欠
点を有している。

本発明者らは、ＦＲＰＰの上述の欠点を改善するべく鋭
意研究した。その結果、不飽和カルボン酸もしくはその
無水物で変性した変性ＰＰまたは変性ＰＰ１重量部以上
を含有したＰＰ（以下、（Ａ）成分という。）に特定の
ポリアミド（以下、（Ｂ）成分という。）、分子くり返
し単位中にベンゼン環を有する非結晶性熱可塑性樹脂（
以下、（Ｃ）成分という。）およびガラス繊維（以下、
（Ｄ）成分という。）の特定量を配合してなる熱可塑性
樹脂組成物が、成形品としたときに該成形品の機械的強
度、剛性、耐熱変形性が優れかつ反シ変形性が大巾に改
善された成形品を与えることを見い出し、この知見にも
とすき本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように本発明の目的は、成形品
としたときに、該成形品の機械的強度、剛性、耐熱変形
性が優れ、反シ変形性が大巾に改善された成形品を与え
る熱可塑性樹脂組成物を提供することである。

本発明は以下の構成を有する。

（４）不飽和カルボ／酸もしくはその無水物で変性した
ポリプロピレンまたは不飽和カルボン酸もしくはその無
水物で変性したポリプロピレンを少なくとも１重量部含
有したポリプロピレン、（ハ）メタキシレンジアミンと
アジピン酸との重縮合により得られるポリアミド樹脂、（Ｃ）分子くシ返し単位中にベンゼン環を有する非結晶
性の熱可塑性樹脂およびｐ）ガラス繊維とからなる熱可
塑性樹脂組成物において、囚が９５〜５０重量％、但）
が５〜５０重量％とからなり、（Ａ）と（Ｂ）の合計１
００重量部に対し、（Ｃ）を５〜４０重量部含有せしめ
てなる配合物１００重量部に口を５〜１００重量部含有
せしめたことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

本発明で用いる（Ｂ）成分すなわちメタキシレンジアミ
ンとアジピン酸との重縮合によシ得られるポリアミド樹
脂は下記ＣＤ式で示される構造を有し、分子鎖中に芳香
族環（ベンゼン環）を持った特殊なポリアミド樹脂であ
り、ナイロンＭＸＤ６の商品名で市販されている。

上述の構造を有する特殊ポリアミド樹脂（以下、ナイロ
ンＷ■６という。）は、他のポリアミド樹脂例えばナイ
ロン６、ナイロン６６などにくらべて著るしく高強度、
高剛性であるのみならず、分子くり返し単位中にベンゼ
ン環を有する非結晶性樹脂（以下、非結晶性樹脂という
。）との相溶性に極めて優れているといった特性を有し
ている。本発明者らはナイロンＭＸＤ　６が非結晶性樹
脂との相溶性に優れていることを見い出したが、このこ
とはナイロンＷ■６が主鎖骨格にベンゼン環を有してい
るためと考えられ、この点が他のポリアミド樹脂にはな
い大きな特徴である。

また、ナイロンＷ■６は単独で用いられるほか、ナイロ
ンＭＸＤ　６を主成分として他Ｏポリアミド樹脂例えば
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６１０、ナイロン６１２などと混合して用
いることもできる。

本発明に用いる（Ｂ）成分すなわちナイロン■■６の配
合量は、（Ａ）成分９５〜５０重量％、（Ｂ）成分５〜
５０重量％であり、特に好ましくは（Ａ）成分９０〜６
０重量％、（Ｂ）成分１０〜４０重量％である。（Ｂ）
成分の配合量が５重量％未満では（Ｃ）成分との相溶性
が不充分となり、成形品としたときに該成形品の反υ変
形性の改善効果が得られないうえ、機械的強度、剛性の
改善効果もとぼしいので好ましくない。

本発明で用いられる（Ａ）成分を構成する変性ＰＰはＰ
Ｐを不飽和カルボ／酸もしくはその無水物（以下、不飽
和カルボン酸類という。）で変性したものである。

不飽和カルボン酸類としては例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸
、無水イタコン酸などをあげることができる。

変性ＰＰに用いられる原料ＰＰは特に制限がなく、通常
のプロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とするプ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−
ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−ヘキセン共重
合体す、！ｌ”が好ましく用いられる。また、変性ＰＰ
の製造方法としては特に制限はなく、種々の公知の方法
を用いることができる。例えばＰＰ粉末に上述の不飽和
カルボン酸類およびラジカル発生剤例えばジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキセン、１，３−ビス（１−ブ
チルパーオキシイソプロビル）ベンゼンなどのラジカル
発生剤を加え混合したのち、該混合物を押出機を用いて
温度１８０〜３００℃、好ましくは２００〜２５０℃で
溶融混練する方法が好適に用いられる。

また本発明で用いる変性ＰＰには、未変性のＰＰを混合
して用いることができる。該未変性ＰＰとしては％に制
限はなく、変性ＰＰ用の原・料ＰＰと同じものを用いる
ことができるほが異なったＰＰを用いることもできる。

変性ＰＰに未変性ＰＰを混合して用いる場合、変性ＰＰ
の混合割合は１重量部以上であればよく、また全量変性
ＰＰを用いることもできる。

本発明に用いる（Ｃ）成分すなわち分子くり返し単位中
にベンゼン環を有する非結晶性の熱可塑性樹脂としては
、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂（ＡＢ
８樹脂）、アクリロニトリル−スチレン樹脂（Ａｓ樹脂
）、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン
樹脂（ＡＡ８樹脂）、メチルメタクリレート−ブタジェ
ン−スチレン樹脂（ＭＢ８樹脂）、ポリスチレン樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、
ポリフェニレンオキサイド樹脂、変性ポリフェニレンオ
キサイド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂およびこれら
の２以上の混合物などを例示することができる。

また、該（Ｃ）成分の配合量は、前記（Ａ）、（Ｂ）成
分の合計量１００重量部に対し、５〜４０重量部、より
好ましくは１０〜４０重量部、特に好ましくは１０〜３
０重量部である。配合量が５重量部未満では、成形品と
したときの該成形品の反シ変形性の改善効果がとほしく
、また、４０重量部を超えて配合しても上述の反り変形
性の改善効果のさらなる向上が達成されず、逆に耐熱変
形性の低下が顕著となるので好ましくない。

本発明に用いる（Ｄ）成分すなわちガラス繊維としては
、通常の樹脂強化用に使用されているガラス繊維たとえ
ばガラスロービング、ガラスチョップトストランド、ガ
ラスミルドファイバーなどのガラス繊維が用いられる。

該（Ｄ）成分であるガラス繊維の配合量は、前記の所定
量の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分の合計量１００重量
部に対して５〜１００重量部、特に好ましくは１０〜８
０重量部である。

（Ｄ）成分の配合量が５重量部未満では、充分な機械的
強度、耐熱変形性についての補強効果が得られず、また
１００重量部を超えると配合混合物の溶融混線が著るし
く困難となり、かつ溶融流動性が悪化して成形、加工性
が低下するので好ましくない。

さらに本発明の組成物にあっては、通常熱可塑性樹脂に
添加される各種の添加剤例えば酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、滑剤、顔料、無機質充填剤などを併用す
ることができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては種々の
方法をあげることができる。

例えば、（１）　　（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の各成分の
所定量を混合器に入れて混合したのち、溶融混線ペレタ
イズする方法。

（２）　　（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各成分の所定量を
混合し溶融混練ペレタイズして得たペレットに（Ｄ）成
分の所定量を添加して溶融混練ペレタイズする方法。

（３）　　（Ａ）、（Ｂ）各成分の所定量を混合し、溶
融混線ペレタイズして得たペレツ）　Ｋ　（Ｃ）、（Ｄ
）各成分の所定量を混合し、溶融混線ペレタイズする方
法。

（４）　　（Ｂ）、（Ｃ）各成分の所定量を混合し、溶
融混線ペレタイズして得たペレットに（Ａ）、（Ｄ）各
成分の所定量を混合し、溶融混練ペレタイズする方法。

などいずれの方法によっても製造することができる。な
お、押出機を用いて溶融混練ペレタイズする場合には、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）各成分の所定量を混合
したのち、押出機の同一の供給口よシ該混合物を供給し
てもかまわないが、通常の原料供給口のほかに、シリン
ダ一部に原料供給口をそなえた押出機を用いる場合には
、上述の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）各成分のうち
、ある成分（複数成分であってもよい。）を通常の原料
供給口から供給し、残りの成分をシリンダ一部に設けら
れた供給口から供給するといったように分割して供給す
ることも可能である。

また上述の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）各成分を混
合する混合装置としてはヘンセルミキサー（商品名）、
スーパーミキサーなどの高速撹拌機付混合器、リボンプ
レンダー、タンブラ−ミキサーなど通常の混合装置を用
いればよく、溶融混練は単軸もしくは２軸の押出機、パ
ンバリミキサー、ロールなどが用いられるが上述の押出
機を用いるのが好適である。溶融混練温度は２４５〜３
００℃、好ましくは２５０〜２８０℃である。

本発明のガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）各樹脂成分間の相溶性がきわめて良好
であるためこれに（Ｄ）成分を配合した場合、きわめて
均一な組成物が°捗１得られ、また本発明の組成物を用
いて成形した成形品は、高剛性、高い機械的強度、高耐
熱変形性を有し、かつ反シ変形性が大巾に改善されるの
で、良好な方法安定性を有しておシ、高剛性、高強度、
高耐熱変形性、高寸法安定性が要求される自動車用部品
、電気製品部品、各種工業製品部品の用途に好適に使用
することができる。

以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。なお、実施例および比較例で用いた原料樹脂は
以下のものを用いた。

ナイロンＭＸＤ６：　　三菱瓦斯化学（樽製　レニー６
００１ナイロン６　：東し■製アミ２ンＣＭ１０１７ナ
イロン６６：　　東　し■製アミランＣＭ３００７ＡＢ
Ｓ樹脂　　：　旭化成■製スタイラック１８１Ａｓ　　
樹脂　　：　無化成■製スタイラック７８３変性ＰＰＯ
樹脂　　：　エンジニアリングプラスチック−ノリル７
３１Ｊ−７０１また本発明の効果の評価方法は次の方法によった。

（イ）機械的強度機械的強度の測定として、引張強度の測定（ＪＩＳ　Ｋ
　７１１３に準拠）および曲げ強度の測定（ＪＩＳ　Ｋ
　７２０３に準拠）を行なった。

（ロ）剛　性曲げ弾性率の測定（ＪＩＳ　Ｋ　７２０３に準拠）を行
なった。

（ハ）耐熱変形性熱変形温度の測定（ＪＩＳ　Ｋ　７２０７に準拠）、高
荷重（１８，６ｋｇ／Ｃ７／Ｌ、）で行なった。

に）反り変形性円板の中心部をゲートとして樹脂温度２８０℃で射出成
形して得た直径１５０朋、厚さ２龍の円板を試料とし、
該試料を温度２３℃、相対湿度５０チの条件下で４８時
間状態調節を行なったのち、試料の反り変形率を次式よ
り求めた。

ここでｄは試料の円板の直径を、ｈ、、ｈ２は第１図に
示すそれぞれの反り高さを表わす。

実施例１〜３、比較例１〜５実施例１〜３として、メルトフローレート（温度２３０
℃で荷重２．１６ｋｇを加えたときの１０分間における
溶融樹脂の吐出量）２．０ｇ／１０分のプロピレン単独
重合体粉末９８６７重量部に無水マレイン酸０．５重量
部、２，６−ジーｔ−ブチルパラクレゾール０．１重量
部、１，３−ビス（ｔ−プ□　　　チルパーオキシイソ
グロビル）ベンゼン０．　Ｉ　Ｍ置部および水酸化マグ
ネシウム０．６重量部を加え、ヘンセルミキサー（商品
名）で３分間撹拌混合し、該混合物を口径４５龍、Ｌ／
Ｄ＝３０の２軸押出機で溶融混線温度２００℃で溶融混
線押出しペレタイズしてメルトフローレート１ロ５（Ａ
）成分として上述の変性ＰＰ７０重量部、（Ｂ）成分と
してナイロンＭＸＤ６を３０重量部および実施例１は（
Ｃ）成分としてＡＢＳ樹脂２０重量部、実施例２は（Ｃ
）成分としてＡ８樹脂２０重量部、実施例３は（Ｃ）成
分として変性ポリフェニレンオキサイド２０重量部をそ
れぞれ用い、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分の所定量を
タンブラ−ミキサーに入れ１０分間混合し、該混合物を
口径４　５ｍｍ，　Ｌ／Ｄ＝３　０の２軸押出機の通常
の原料供給口より供給し、ガラス繊維各６０重量部をシ
リンダ一部に設けられた別の供給口よりそれぞれ計量し
ながら供給し、溶融混線温度２５０℃で溶融混線押出し
ペレタイズした。

また比較例１〜５として、比較例１は（Ａ）成分として
実施例１〜３で用いたと同様の変性ポリプロピレン１０
０重量部、（Ｂ）成分は使用せず、（Ｃ）成分としてＡ
ＢＳ樹脂２０重量部を、として変性ポリプロピレン７０
重量部、（Ｂ）成例４は（Ｂ）成分のナイロンＭＸＤ６
に替えてナイ実施例１〜３の方法に準拠して混合し、実
施例例１〜３と同様シリンダ一部に設けられた別の供給
口よりそれぞれ計量しながら供給し、比較例１〜４では
溶融混線温度２５０℃で溶融混練押出しペレタイズした
。また比較例５は溶融混練温度２７０℃で溶融混練押出
しペレタイズした。

実施各側および比較各側で得られたペレットをそれぞれ
用いて射出成形法により樹脂温２５０℃（比較例５は樹
脂温２７５℃）、金型温度５０℃で所定の試験片を成形
し、該試験片を用いて各種の評価試験を行なった。その
結果を第１表にまとめて示した。

実施例４、比較例６（Ａ）成分として実施例１〜３で用いたと同様の変性Ｐ
Ｐｌ０重量部、メルトフローレート２０ｆＩ／１０分の
未変性のプロピレン単独重合体（チッソポリプロに１８
００）６０重量部、（Ｂ）成分としてナイロンＭＸＤ６
を３０重量部、（Ｃ）成分としてＡＢＳ樹脂２０重量部
を実施例１〜３に準拠して、混合し、該混合物を実施例
１〜３に準拠して通常の原料供給口よシ供給し、ガラス
繊維６０重量部を実施例１〜３に準拠してシリンダ一部
に設けられた別の供給口より計量しながら供給し、実施
例１〜３に準拠して溶融混練押出しペレタイズした。ま
た比較例６として、（Ａ）成分の変性ＰＰを用いずに実
施例４で用いして混合し、該混合物を実施例１〜３に準
拠して通常の原料供給口より供給し、ガラス繊維６０重
量部をシリンダ一部に設けられた別の供給口より計量し
ながら供給し、実施例１〜３に準拠して溶融混線押出し
ペレタイズした。

得られたペレットを用いて実施例１〜３に準拠して射出
成形法により各種試験片を成形し、該試験片を用いて評
価試験を行なった。その結果を第２表に示した。

実施例５〜６、比較例７〜８実施例５〜６として、（Ａ）成分として実施例１〜３で
用いたと同様の変性ＰＰ７０重量部、（Ｂ）成分として
ナイロンＭＸＤ６３０重量部および実施例５は（Ｃ）成
分としてＡＢＳ樹脂１０重量部、実施例６は（Ｃ）成分
としてＡＢＳ樹脂３０重量部をそれぞれ用い、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）各成分の所定量をタンブラ−ミキサーで
１０分間混合し、該混合物を実施例１〜３に準拠して通
常の原料供給口より供給し、実施例５は（Ｄ）成分とし
てガラス繊維５５重量部を実施例６は（Ｄ）成分として
ガラス繊維６５重量部をシリンダ一部に設けられた別の
供給口より計量しながらそれぞれ供給し、実施例１〜３
に準拠して溶融混練押出しペレタイズした。

また、比較例７〜８として、（Ａ）成分として実施例１
〜３で用いたと同様の変性ＰＰ　７０重量部、（Ｂ）成
分としてナイロンＭＸＤ６を３０重量部および比較例７
は（Ｃ）成分としてＡＢ８樹脂３重量部を、比較例８は
（Ｃ）成分としてＡＢＳ樹脂５０重量部を用い、（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）各成分の所定量をタンブラ−ミキサー
で１０分間混合し、該混合物を実施例１〜３に準拠して
通常の原料供給口よりそれぞれ供給し、比較例７は（Ｄ
）成分としてガラス繊維を５１．５重量部を、比較例７
は（Ｄ）成分としてガラス繊維７５重量部を、シリンダ
一部に設けられた別の供給口より計量しながらそれぞれ
供給し、実施例１〜３に準拠して溶融混練押出しペレタ
イズした。

実施各側、比較各側で得られたペレットのそれぞれを用
いて、実施例１〜３に準拠して射出成形法によシ各種試
験片を成形し、該試験片を用いて評価試験を行なった。

その結果を第３表にまとめて示した。

実施例７〜９、比較例９実施例７は、（Ａ）成分として実施例１〜３で用いたと
同様の変性ＰＰ　９０重量部、（Ｂ）成分としてナイロ
ンＭＸＤ６を１０重量部、（Ｃ）成分としてＡＢ８樹脂
２０重量部を、実施例８は、（Ａ）成分として実施例１
〜３で用いたと同様の変性ＰＰ６０重量部、（Ｂ）成分
としてナイロンＭＸＤ６を４０重量部、（Ｃ）成分とし
てＡＢＳ樹脂２０重量部を、実施例９は（Ａ）成分とし
て実施例１〜３で用いたと同様の変性ＰＰ５０重量部、
（Ｂ）成分としてナイロンＭＸＤ６を５０重量部、（Ｃ
）成分としてＡＢＳ樹脂２０重量部をそれぞれ用い、（
Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分の所定量をタンブラ−ミキ
サーに入れて、１０分間混合し、該混合物を実施例１〜
３に準拠して通常の原料供給口よりそれぞれ供給し、（
Ｄ）成分としてガラス繊維各６０重量部をシリンダ一部
に設けられた別の供給口よυそれぞれ計量しながら供給
し、実施例１〜３に準拠して溶融混線押出しペレタイズ
した。

また、比較例９として、（Ａ）成分として実施例１〜３
で用いたと同様の変性ＰＰ９７重量部、（Ｂ）成分とし
てナイロンＭＸＤ６を３重量部、（Ｃ）成分としてＡＢ
Ｓ樹脂２０重量部をタンブラ−ミキサーに入れて１０分
間混合し、該混合物を実施例１〜３に準拠して通常の原
料供給口より供給し、（Ｄ）成分としてガラス繊維６０
重量部をシリンダ一部に設けられた別の供給口よシ供給
し、実施例１〜３に準拠して溶融混線押出しペレタイズ
した。

実施各側および比較例で得られたペレットのそれぞれを
用いて、実施例１〜３に準拠して射出成形法により各種
試験片を成形し、該試験片を用いて評価試験を行なった
。その結果を第４表にまとめて示した。

実施例１０〜１２、比較例１０〜１２実施例１０〜１２として、（Ａ）成分として実施例１〜
３で用いたのと同様の変性ＰＰ７０重量部、（Ｂ）成分
としてナイロンＭＸＤ６を３０重量部、（Ｃ）成分とし
てＡＢＳ樹脂２０重量部をそれぞれ用い、（Ａ）、（Ｂ
）、（Ｃ）各成分の所定量をタンブラ−ミキサーに入れ
て１０分間混合し、該混合物を実施例１〜３に準拠して
通常の原料供給口よシそれぞれ供給し、（Ｄ）成分とし
てガラス繊維を実施例１０では１２重量部を、実施例１
１では３０重量部を、実施例１２では１２０重量部を、
シリンダ一部に設けられた別の供給口より計量しながら
それぞれ供給し、実施例１〜３に準拠して溶融混線押出
しペレタイズした。

また比較例１０〜１２として、（Ａ）成分とじて実施例
１〜３で用いたのと同様の変性ＰＰ７０重量部、（Ｂ）
成分としてナイロンＭＸＤ６を３０重量部をタンブラ−
ミキサーに入れて１０分間混合し、該混合物を実施例１
〜３に準拠して通常の原料供給口よりそれぞれ供給し、
（Ｄ）成分としてガラス繊維を比較例１０は１０重量部
を、比較例１１は２５重量部を、比較例１２は１００重
量部を、シリンダ一部に設けられた別の供給口より、計
量しながらそれぞれ供給し、実施例１〜３に準拠して溶
融混練押出しペレタイズした。

実施各側および比較各側により得られたペレットを用い
て、実施例１〜３に準拠して射出成形法により各種試験
片を成形し、該試験片を用いて評価試験を行なった。そ
の結果を第５表にまとめて示した。

第１表から明らかなように、変性ＰＰｌ！：ＡＢｓ樹脂
の両者に相溶性の良好なナイロンＭＸＤ　６を使用せず
、変性ＰＰとＡＢＳ樹脂の２成分系にガラス繊維を配合
した比較例１では、得られた成形品は機械的強度および
熱変形温度のいずれも著るしく低い値を示し、がっ反シ
変形率も非常に大きく寸法安定性がわるいものであった
。また溶融混練押出時にもストランド切れが頻発した。

一方、非結晶性樹脂を使用せず、変性ＰＰとナイロンＭ
ＸＤ６ｔたはナイロン６の２成分系にガラス繊維を配合
した比較例２および比較例３では、溶融混練押出しペレ
タイズするときにはなんら支障がなく、得られた成形品
は機械的強度、剛性、耐熱変形性も良好であったが反シ
変形性がきわめてわるくなることが判明した。

また、ナイロンＭＸＤ６に替えて、変性ＰＰのみに相溶
性が良好で、非結晶性樹脂とは相溶性のわるいナイロン
６、ナイロン６６を使用した比較例４および比較例５で
は、比較例１と同様、ペレタイズするときにストランド
切れが多発したうえ、得られた成形品の機械的強度、耐
熱変形性、反り変形性のいずれも著るしく劣るものであ
った。これらの比較各側にくらべ、変性ＰＰ、ナイロン
ＭＸＤ６および分子くシ返し単位中にベンゼン環を有す
る非結晶性樹脂の３成分系にガラス繊維を配合した実施
例１〜３では得られた成形品は反シ変形性が著るしく改
善されているうえ、機械的強度、剛性および耐熱変形性
にも優れていることが判明した。

第２表より明らかなように、変性ＰＰに未変性ＰＰを加
えた実施例４では、得られた成形品は反り変形性が小さ
くかつ機械的強度、剛性および耐熱変形性に優れたもの
であることが判明した。これに対して、変性ＰＰを一切
使用しない比較例６では、配合した樹脂相互間の相溶性
が著るしくわるくなる結果、得られた成形品の機械的強
度、耐熱変形性および反シ変形性が著るしく悪化するこ
とが判明した。

第３表より明らかなように、ＡＢＳ樹脂の配合量が３重
量部と少ない比較例７では、得られた成形品の反シ変形
性の改善効果が不充分であり、またＡＢＳ樹脂の配合量
が５０重量部と多い比較例８では、得られた成形品の耐
熱変形性が著るしく低下することが判明した。

これらの比較各側にくらべ、実施例５〜６で得られた成
形品は機械的強度、剛性、耐熱変形性反り変形性のいず
れにも優れていた。

また第４表よシわかるように、ナイロンＭＸＤ６の配合
量が３重量部と少ない比較例９では、ナイロンＭＸＤ６
の配合量が少なすぎるために、ＡＢＳ樹脂が均一に分散
されず、全体として不均一な組成となる結果、得られた
成形品は機械的強度、剛性、耐熱変形性、反）変形性の
いずれも低下したものになった。

これに対して実施例７〜９では、得られた成形品は機械
的強度、剛性、耐熱変形性、反シ変形性のいずれも優れ
ていた。

第５表かられかるように、ガラス繊維の配合量を変えて
も本発明の組成範囲の実施例１０〜１２では、得られた
成形品は反り変形性が、比較例１０〜１２で得られた成
形品の反り変形性にくらべて著るしく優れていることが
判明した。

以上の記述からも明らかなように、本発明に係わる組成
物は、成形品としたときに優れた機械的強度、剛性、耐
熱変形性を有しかつ反り変形性が小さく寸法安定性に優
れた成形品を与える組成物であることが確認された。

【図面の簡単な説明】

第１図は反り変形性を測定する円板試料の反シ変形した
形を表わしたもので、ｄは円板試料の直径を、ｈ、、ｈ
、はそれぞれ端部の反り高さを表わす。また１は円板試
料の表を、２は裏を表わしたものである。以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変
性したポリプロピレンまたは不飽和カルボン酸もしくは
その無水物で変性したポリプロピレンを少なくとも１重
量部含有したポリプロピレン、（Ｂ）メタキシレンジアミンとアジピン酸との重縮合に
より得られるポリアミド樹脂、（Ｃ）分子くり返し単位中にベンゼン環を有する非結晶
性の熱可塑性樹脂および（Ｄ）ガラス繊維とからなる熱可塑性樹脂組成物におい
て、（Ａ）が９５〜５０重量％、（Ｂ）が５〜５０重量
％とからなり、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対
し、（Ｃ）を５〜４０重量部含有せしめてなる配合物１
００重量部に（Ｄ）を５〜１００重量部含有せしめたこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。